JPH0411077A - ポリエステル系合成繊維材料の処理方法 - Google Patents
ポリエステル系合成繊維材料の処理方法Info
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Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は、ポリエステル系合成繊維材料とゴム類との接
着性を改良する方法に関するものである。
着性を改良する方法に関するものである。
特に本発明により接着力が高く、しかもゴム複合成型品
からポリエステル系合成繊維材料へのゴム付着率が優れ
たポリエステル系合成繊維材料を提供する処理方法に関
するものである。
からポリエステル系合成繊維材料へのゴム付着率が優れ
たポリエステル系合成繊維材料を提供する処理方法に関
するものである。
[従来の技術]
ポリエステル系合成繊維は一般に抗張力、寸法安定性等
の諸性質が優れておりタイヤ、伝導ベルト、■ベルト、
ホース等のゴム製品補強材料として適している。
の諸性質が優れておりタイヤ、伝導ベルト、■ベルト、
ホース等のゴム製品補強材料として適している。
しかしながら、ポリエステル系合成繊維材料は、結晶性
であるため、ゴムとの接着性が悪く、通常、ポリエステ
ル系合成繊維材料とゴムとの接着剤として用いられてい
るレゾルシノール・ホルマリン・ラテックス(RFL)
をそのまま使用したのでは、ゴムとの強固な接着を行な
わせることができないという欠点を有していた。
であるため、ゴムとの接着性が悪く、通常、ポリエステ
ル系合成繊維材料とゴムとの接着剤として用いられてい
るレゾルシノール・ホルマリン・ラテックス(RFL)
をそのまま使用したのでは、ゴムとの強固な接着を行な
わせることができないという欠点を有していた。
従来、ポリエステル系合成繊維とゴムとの接着性を向上
せしめる為に種々の方法が試みられてきた6例えば■イ
ソシアネート化合物、■ブロックトイソシアネート化合
物、■イソシアヌレート化合物、■エポキシ化合物、■
ポリアジリジニル化合物等をそれぞれ単独で又はブロッ
クトイソシアネート化合物とエポキシ化合物を混合併用
してあらかじめポリエステル系合成繊維に付着させ、続
いてRFL液で処理する二浴法又は■のブロックトイソ
シアネート化合物をRFL液と混合し処理する一浴法が
ある。
せしめる為に種々の方法が試みられてきた6例えば■イ
ソシアネート化合物、■ブロックトイソシアネート化合
物、■イソシアヌレート化合物、■エポキシ化合物、■
ポリアジリジニル化合物等をそれぞれ単独で又はブロッ
クトイソシアネート化合物とエポキシ化合物を混合併用
してあらかじめポリエステル系合成繊維に付着させ、続
いてRFL液で処理する二浴法又は■のブロックトイソ
シアネート化合物をRFL液と混合し処理する一浴法が
ある。
しかし乍ら、上記方法はそれぞれ一長一短があり例えば
イソシアネート化合物は水との接触を避ける必要がある
なめ有機溶媒を使用せねばならす、更に毒性の問題もあ
る。又ブロックトイソシアネート化合物を用いる場合は
加熱時に遊離したブロック剤(例えばフェノール)が処
理コードの強力低下を招いたり、遊離ブロック剤が作業
環境を汚染したり、更には高温で処理する為に疲労性を
損ないゴムの補強材として要求される物性が低下したり
して未だ十分満足できる方法は得られていない。
イソシアネート化合物は水との接触を避ける必要がある
なめ有機溶媒を使用せねばならす、更に毒性の問題もあ
る。又ブロックトイソシアネート化合物を用いる場合は
加熱時に遊離したブロック剤(例えばフェノール)が処
理コードの強力低下を招いたり、遊離ブロック剤が作業
環境を汚染したり、更には高温で処理する為に疲労性を
損ないゴムの補強材として要求される物性が低下したり
して未だ十分満足できる方法は得られていない。
一方、これら従来法の欠点を解消し、強力な接着力を有
するポリエステル系合成1m雌を得るための処理方法と
して、ポリエステル繊維をエポキシ硬化剤の不存在下で
エポキシ化合物を含む処理法で処理した後、150〜2
60℃で熱処理し、その後の工程でエチレン尿素化合物
を含むRFL混合液体で処理し、次いで150〜260
℃で熱処理する方法が提案されている(特公昭47−4
9768号)、シかしながら、この方法でも接着力、ゴ
ム付着率が低く、十分満足すべき水準にまで達しない。
するポリエステル系合成1m雌を得るための処理方法と
して、ポリエステル繊維をエポキシ硬化剤の不存在下で
エポキシ化合物を含む処理法で処理した後、150〜2
60℃で熱処理し、その後の工程でエチレン尿素化合物
を含むRFL混合液体で処理し、次いで150〜260
℃で熱処理する方法が提案されている(特公昭47−4
9768号)、シかしながら、この方法でも接着力、ゴ
ム付着率が低く、十分満足すべき水準にまで達しない。
又、特開昭54−112295号においては、ポリエス
テル繊維を特定の高級脂族第3級アミノをエポキシ硬化
剤として用いることを特徴として、エポキシ化合物を含
む処理液で、最初処理することによって、接着力、ゴム
付着率を向上させることが提案されているが、十分満足
な処理方法とはいえない。
テル繊維を特定の高級脂族第3級アミノをエポキシ硬化
剤として用いることを特徴として、エポキシ化合物を含
む処理液で、最初処理することによって、接着力、ゴム
付着率を向上させることが提案されているが、十分満足
な処理方法とはいえない。
[発明が解決しようとする問題点コ
本発明は、従来のポリエステル系合成繊維材料の接着性
改良法に比べ、ゴムとの十分な接着性を有するポリエス
テル系合成繊維材料の処理方法に関するものである。
改良法に比べ、ゴムとの十分な接着性を有するポリエス
テル系合成繊維材料の処理方法に関するものである。
E問題点を解決するための手段]
本発明者らは、上記提案されている方法において、糸条
が硬くなり、ポリエステル繊維とRFL接着剤層との間
に強力な結合が形成されないため困難であるとされてい
たエポキシ化合物とエポキシ硬化剤とを併用する方法、
について種々検討を重ねていたところ、エポキシ硬化剤
として活性水素含有アミノ基をグラフトしたポリビニル
エマルジョンを用いると繊維材料の硬化も起らず接着性
能が飛躍的に向上することを見出し本発明に到達したの
である。
が硬くなり、ポリエステル繊維とRFL接着剤層との間
に強力な結合が形成されないため困難であるとされてい
たエポキシ化合物とエポキシ硬化剤とを併用する方法、
について種々検討を重ねていたところ、エポキシ硬化剤
として活性水素含有アミノ基をグラフトしたポリビニル
エマルジョンを用いると繊維材料の硬化も起らず接着性
能が飛躍的に向上することを見出し本発明に到達したの
である。
即ち本発明は、
ポリエステル系合成繊維材料に、少なくとも2個以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物及び、エポキシ硬化
剤として、活性水素含有アミノ基をグラフトしたポリビ
ニルエマルジョンを付着せしめた後、150〜260℃
で熱処理し、その後の工程で一般式<I) CH2118Ill CH2 >N −C−N −R〜(N−C−N< l )PC
H2CH2 ・・・ (I) (式中R1は、芳香族の炭化水素基、Pは0.1又は2
)で表わされるエチレン尿素化合物または/かつブロッ
クトポリイソシアネート化合物とレゾルシン・ホルムア
ルデヒド・ラテックス(RFL)とを含む接着液で処理
し、150〜260℃で熱処理することを特徴とするポ
リエステル系合成IIa維材料の処理方法である。
エポキシ基を有するエポキシ化合物及び、エポキシ硬化
剤として、活性水素含有アミノ基をグラフトしたポリビ
ニルエマルジョンを付着せしめた後、150〜260℃
で熱処理し、その後の工程で一般式<I) CH2118Ill CH2 >N −C−N −R〜(N−C−N< l )PC
H2CH2 ・・・ (I) (式中R1は、芳香族の炭化水素基、Pは0.1又は2
)で表わされるエチレン尿素化合物または/かつブロッ
クトポリイソシアネート化合物とレゾルシン・ホルムア
ルデヒド・ラテックス(RFL)とを含む接着液で処理
し、150〜260℃で熱処理することを特徴とするポ
リエステル系合成IIa維材料の処理方法である。
本発明で使用するポリエステル系繊維は例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコールの如きグリコールの
一種又はそれ以上と例えばテレフタル酸、イソフタル酸
、ナフタリン2.6ジカルボン酸、アジピン酸の如き芳
香族又は脂肪族のジカルボン酸、又はこれらの誘導体の
一種又はそれ以上と反応させて得られる線状ポリエステ
ルがら作られる繊維である。その代表例としてあげられ
るものはエチレングリコールとテレフタル酸との反応に
よって得られる高分子量のポリエステルテレフタレート
m維である。
グリコール、プロピレングリコールの如きグリコールの
一種又はそれ以上と例えばテレフタル酸、イソフタル酸
、ナフタリン2.6ジカルボン酸、アジピン酸の如き芳
香族又は脂肪族のジカルボン酸、又はこれらの誘導体の
一種又はそれ以上と反応させて得られる線状ポリエステ
ルがら作られる繊維である。その代表例としてあげられ
るものはエチレングリコールとテレフタル酸との反応に
よって得られる高分子量のポリエステルテレフタレート
m維である。
本発明の最初の処理であるエポキシ化合物及びエポキシ
硬化剤による処理は、任意の形態の繊維材料に施すこと
ができる。例えば紡糸工程の油剤処理と同時に行っても
よいし、延伸後接取前に行ってもよい、またコード、織
布とした後で処理してもよい。エポキシ化合物とエポキ
シ硬化剤とは同浴にして同時に繊維材料に付与してもよ
いが、それぞれ別浴にして例えばエポキシ硬化剤は紡糸
工程で付与し、エポキシ化合物は延伸後付与するように
してもよい。
硬化剤による処理は、任意の形態の繊維材料に施すこと
ができる。例えば紡糸工程の油剤処理と同時に行っても
よいし、延伸後接取前に行ってもよい、またコード、織
布とした後で処理してもよい。エポキシ化合物とエポキ
シ硬化剤とは同浴にして同時に繊維材料に付与してもよ
いが、それぞれ別浴にして例えばエポキシ硬化剤は紡糸
工程で付与し、エポキシ化合物は延伸後付与するように
してもよい。
本発明のポリエステル系合成繊維材料に、少なくとも2
個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物及び、エポ
キシ硬化剤として、活性水素含有アミノ基をグラフトし
たポリビニルエマルジョンを付着せしめた後の熱処理は
150〜260℃、特に170〜240℃が好ましい、
熱処理が150℃未満の温度では接着力が不十分となる
ので好ましくない、また、熱処理が260℃を越える温
度では繊維材料の強力の低下あるいは硬さが増すので好
ましくない、熱処理時間は熱処理温度に依存し、150
〜260℃の範囲では1〜240秒か適当である。
個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物及び、エポ
キシ硬化剤として、活性水素含有アミノ基をグラフトし
たポリビニルエマルジョンを付着せしめた後の熱処理は
150〜260℃、特に170〜240℃が好ましい、
熱処理が150℃未満の温度では接着力が不十分となる
ので好ましくない、また、熱処理が260℃を越える温
度では繊維材料の強力の低下あるいは硬さが増すので好
ましくない、熱処理時間は熱処理温度に依存し、150
〜260℃の範囲では1〜240秒か適当である。
熱処理方法としては、例えばスリットヒーターオーブン
、加熱ローラ等の任意の加熱手段を用いて行なうことが
できる。
、加熱ローラ等の任意の加熱手段を用いて行なうことが
できる。
ゴム補強用ポリエステル系合成繊維を製造する場合は、
紡糸、延伸後200°C前後で熱処理するのが常道であ
り、エポキシ化合物及びエポキシ硬化剤をこの熱処理工
程以前で付与すれば本発明の熱処理をこの延伸後の熱処
理工程で兼ねさせることができる。
紡糸、延伸後200°C前後で熱処理するのが常道であ
り、エポキシ化合物及びエポキシ硬化剤をこの熱処理工
程以前で付与すれば本発明の熱処理をこの延伸後の熱処
理工程で兼ねさせることができる。
エポキシ化合物は、繊維材料に対して通常0゜05〜2
.0重量%付着するように翻整する。エポキシ化合物と
活性水素含有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマル
ジョンとの配合比率は、固形分重量比で1:0.1〜1
:8、好ましくは、1:0.5〜1:5の範囲で用いる
のが適当である。
.0重量%付着するように翻整する。エポキシ化合物と
活性水素含有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマル
ジョンとの配合比率は、固形分重量比で1:0.1〜1
:8、好ましくは、1:0.5〜1:5の範囲で用いる
のが適当である。
本発明で用いられるエポキシ化合物は1分子中に少なく
とも2個以上のエポキシ基を該化合物100g当り0.
2g当量以上含有する化合物であり、エチレングリコー
ル、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトー
ル、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類とエ
ピクロルヒドリンの如きハロゲン含有エポキシ類との反
応生成物、レゾルシン、ビス(4−ヒドロキシフェニル
)ジメチルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂
、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂等の多価フェノー
ル類と前記ハロゲン含有エポキシ類との反応生成物、過
酢酸又は過酸化水素等で不飽和結合部を酸化して得られ
るエポキシ化合物、即ち、1.4−エポキシシクロヘキ
センエポキシド、14−エポキシシクロヘキシルメチル
−34−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、ビ
ス(3,4−エポキシ−6−メチル−シクロヘキシルメ
チル)アジペートなどを挙げることができる。
とも2個以上のエポキシ基を該化合物100g当り0.
2g当量以上含有する化合物であり、エチレングリコー
ル、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトー
ル、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類とエ
ピクロルヒドリンの如きハロゲン含有エポキシ類との反
応生成物、レゾルシン、ビス(4−ヒドロキシフェニル
)ジメチルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂
、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂等の多価フェノー
ル類と前記ハロゲン含有エポキシ類との反応生成物、過
酢酸又は過酸化水素等で不飽和結合部を酸化して得られ
るエポキシ化合物、即ち、1.4−エポキシシクロヘキ
センエポキシド、14−エポキシシクロヘキシルメチル
−34−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、ビ
ス(3,4−エポキシ−6−メチル−シクロヘキシルメ
チル)アジペートなどを挙げることができる。
これらの内、特に多価アルコールとエピクロルヒドリン
との反応生成物、即ち多価アルコールのポリグリシシリ
ルエーテル化合物が優れた性能を発現するので好ましい
、かがるエポキシ化合物は通常、乳化液又は溶液として
使用に供するのがよい。
との反応生成物、即ち多価アルコールのポリグリシシリ
ルエーテル化合物が優れた性能を発現するので好ましい
、かがるエポキシ化合物は通常、乳化液又は溶液として
使用に供するのがよい。
乳化液又は溶液にするには、例えばかがるエボキシ化合
物をそのまま、或いは品質に応じて少量の溶液に溶解し
たものを、公知の乳化剤、例えばアルキルベンゼンスル
ホン酸ソーダ、ジオクチルスルホサクシネートナトリウ
ム塩、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物等を
用いて乳化又は溶解することができる。
物をそのまま、或いは品質に応じて少量の溶液に溶解し
たものを、公知の乳化剤、例えばアルキルベンゼンスル
ホン酸ソーダ、ジオクチルスルホサクシネートナトリウ
ム塩、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物等を
用いて乳化又は溶解することができる。
本発明において使用するエポキシ硬化剤の活性水素含有
アミノ基をグラフトしたポリビニルエマルジョンとは、
エポキシ化合物と架橋反応することのできる1級アミノ
基又は/且つ2級アミノ基等の活性水素含有アミノ基を
グラフトしたポリビニルエマルジョンである。
アミノ基をグラフトしたポリビニルエマルジョンとは、
エポキシ化合物と架橋反応することのできる1級アミノ
基又は/且つ2級アミノ基等の活性水素含有アミノ基を
グラフトしたポリビニルエマルジョンである。
具体的ニハ、USP−3,467、611号に記載すれ
ティるように、カルボキシル基を含有するポリビニルエ
マルジョンにアルキレンイミンを反応させて製造できる
活性水素含有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマル
ジョンであり、更に詳しくは、カルボキシル基を含有す
るポリビニルエマルジョンとは、カルボキシル基を含有
する不飽和単量体、例えば、(メタ)アクリル酸、ケイ
皮酸、およびクロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、マ
レイン酸、イタコン酸およびフマル酸などの不飽和ジカ
ルボン酸または、そのモノエステル酸などがあげること
かでき、これらの群から選ばれる1種または2種以上の
混合物とこれら力ルボギシル基を含有する不飽和単量体
と、共重合できる単量体すなわち、(メタ)アクリルア
ミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、2−ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ
プロピル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリ
レート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(
メタ)アクリレート、イングロピル(メタ)アクリレー
ト、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メ
タ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、
2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレ
ート、2−メトキシエチル〈メタ〉アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ〈メタ)アクリレート、メトキ
シポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、
(メタ)アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチ
レン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、(メタ)アク
ロレイン、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート
、塩化ビニル、エチレン、ブタジェン、N−フェニルマ
レイミドおよびジエチルアミノエチル(メタ)アクリレ
ートなどが挙げることができ、これらの群から選ばれる
1種または2種以上の混合物を使用することができ、こ
れらの、共重合性不飽和単量体を、アニオン系、ノニオ
ン系等の乳化剤またはポリビニルアルコール等の保護コ
ロイドを用い、重合用開始剤として通常使用される過硫
酸塩、過酸化物、過硫酸塩−酸性亜硫酸塩等を用いて、
室温〜95℃、好ましくは40〜70℃の範囲で得られ
る。
ティるように、カルボキシル基を含有するポリビニルエ
マルジョンにアルキレンイミンを反応させて製造できる
活性水素含有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマル
ジョンであり、更に詳しくは、カルボキシル基を含有す
るポリビニルエマルジョンとは、カルボキシル基を含有
する不飽和単量体、例えば、(メタ)アクリル酸、ケイ
皮酸、およびクロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、マ
レイン酸、イタコン酸およびフマル酸などの不飽和ジカ
ルボン酸または、そのモノエステル酸などがあげること
かでき、これらの群から選ばれる1種または2種以上の
混合物とこれら力ルボギシル基を含有する不飽和単量体
と、共重合できる単量体すなわち、(メタ)アクリルア
ミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、2−ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ
プロピル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリ
レート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(
メタ)アクリレート、イングロピル(メタ)アクリレー
ト、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メ
タ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、
2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレ
ート、2−メトキシエチル〈メタ〉アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ〈メタ)アクリレート、メトキ
シポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、
(メタ)アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチ
レン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、(メタ)アク
ロレイン、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート
、塩化ビニル、エチレン、ブタジェン、N−フェニルマ
レイミドおよびジエチルアミノエチル(メタ)アクリレ
ートなどが挙げることができ、これらの群から選ばれる
1種または2種以上の混合物を使用することができ、こ
れらの、共重合性不飽和単量体を、アニオン系、ノニオ
ン系等の乳化剤またはポリビニルアルコール等の保護コ
ロイドを用い、重合用開始剤として通常使用される過硫
酸塩、過酸化物、過硫酸塩−酸性亜硫酸塩等を用いて、
室温〜95℃、好ましくは40〜70℃の範囲で得られ
る。
次に、得られたカルボキシル基を含有するポリビニルエ
マルジョンをアルキレンイミンによってアミノ化する。
マルジョンをアルキレンイミンによってアミノ化する。
アミノ化反応は例えば40〜95℃、好ましくは、45
〜70℃の温度条件によって達成される。
〜70℃の温度条件によって達成される。
アルキレンイミンとしては、例えばエチレンイミン、プ
ロピレンイミン及びブチレンイミン等が使用できる。ま
なN−(2−アミノエチル)アジリジン、N−(3−ア
ミノプロピル)アジリジン、N−(2−アミノプロピル
)プロピレンイミン、などのN−(アミノアルキル)置
換アルキレンイミン等が使用できる。
ロピレンイミン及びブチレンイミン等が使用できる。ま
なN−(2−アミノエチル)アジリジン、N−(3−ア
ミノプロピル)アジリジン、N−(2−アミノプロピル
)プロピレンイミン、などのN−(アミノアルキル)置
換アルキレンイミン等が使用できる。
又、活性水素含有アミノ基をクラフトしたポリビニルエ
マルジョンの別の製造方法としては、特開昭62−72
742号または、特公昭62−4047号等に、記載さ
れているアミド基または、エステル基を含有するポリビ
ニルエマルジョンにヒドラジンヒトラードを反応させて
得られる活性水素含有アミノ基をグラフトしたポリビニ
ルエマルジョンである。
マルジョンの別の製造方法としては、特開昭62−72
742号または、特公昭62−4047号等に、記載さ
れているアミド基または、エステル基を含有するポリビ
ニルエマルジョンにヒドラジンヒトラードを反応させて
得られる活性水素含有アミノ基をグラフトしたポリビニ
ルエマルジョンである。
本発明において使用するレゾルシン・ホルマリン・ゴム
ラテックスを含む組成物であるが、ここに使用するレゾ
ルシン・ホルマリン・ゴムラテックスは通常RFLとよ
ばれているものであり、レゾルシンとホルムアルデヒド
のモル比か1=0゜1〜1:8、好ましくは1:0.5
〜1:6の範囲で用いられる。
ラテックスを含む組成物であるが、ここに使用するレゾ
ルシン・ホルマリン・ゴムラテックスは通常RFLとよ
ばれているものであり、レゾルシンとホルムアルデヒド
のモル比か1=0゜1〜1:8、好ましくは1:0.5
〜1:6の範囲で用いられる。
本発明において使用するゴムラテックスとしては、例え
ば天然ゴムラテックス、スチレン・ブチジエン・コポリ
マーラテックス、ビニルピリジン・スチレン・ブタジェ
ン・ターポリマーラテックス、ニトリルゴムラテックス
、クロロブレンラテックス等があり、これらを単独又は
併用して使用する。これらの中ではビニル・ピリジン・
スチレン・ブタジェン・ターポリマーラテックスを単独
使用又は半量以上使用した場合が最も優れた性能を示す
。
ば天然ゴムラテックス、スチレン・ブチジエン・コポリ
マーラテックス、ビニルピリジン・スチレン・ブタジェ
ン・ターポリマーラテックス、ニトリルゴムラテックス
、クロロブレンラテックス等があり、これらを単独又は
併用して使用する。これらの中ではビニル・ピリジン・
スチレン・ブタジェン・ターポリマーラテックスを単独
使用又は半量以上使用した場合が最も優れた性能を示す
。
レゾルシン・ホルマリンとゴムラテックスの配合比率は
、固形分重量比で1:1〜1:15、好ましくはl;3
〜1:12の範囲にあるのが望ましい。
、固形分重量比で1:1〜1:15、好ましくはl;3
〜1:12の範囲にあるのが望ましい。
ゴムラテックスの比率が少なすぎると処理されたポリエ
ステル系合成繊維が硬くなって耐疲労性が悪くなり逆に
多すぎると満足すべき接着力、ゴム付着率が得られない
。
ステル系合成繊維が硬くなって耐疲労性が悪くなり逆に
多すぎると満足すべき接着力、ゴム付着率が得られない
。
本発明で用いるエチレン尿素化合物は、−服代(I>
N。
CH2IIHIll CH2
>N −C−N −R−(N−C−N <l )PC
■20■2 ・・・ (I) (式中R1は、芳香族の炭化水素基、Pは0.1又は2
) で表わされるエチレン尿素化合物が挙げられる。
■20■2 ・・・ (I) (式中R1は、芳香族の炭化水素基、Pは0.1又は2
) で表わされるエチレン尿素化合物が挙げられる。
代表的な化合物としては、オクタデシルイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、メタキシリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ナフチレンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等の芳香族、脂肪族インシアネート
とエチレンイミンとの反応生成物があげられ、特にジフ
ェニルメタンジエチレン尿素等の芳香族エチレン尿素化
合物が良好な結果を与える。
、ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、メタキシリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ナフチレンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等の芳香族、脂肪族インシアネート
とエチレンイミンとの反応生成物があげられ、特にジフ
ェニルメタンジエチレン尿素等の芳香族エチレン尿素化
合物が良好な結果を与える。
次に本発明において使用するブロックトポリイソシアネ
ート化合物はポリイソシアネート化合物とブロック化剤
との付加化合物であり、加熱によりブロック成分が遊離
して活性なポリイソシアネート化合物を生ゼしぬるもの
である。ポリイソシアネート化合物としては、例えばト
リレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等
のポリイソシアネート、或いはこれらポリイソシアネー
トと、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
等の活性水素原子を2個以上有する化合物とを、NGO
loH>1となるモル比で反応させて得られる末端NC
O基含有のポリアルキレングリコールアダクトポリイソ
シアネートが挙げられる。特にトリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネートの如き芳香族ポリイソシア
ネートが優れた性能を発現するので好ましい。
ート化合物はポリイソシアネート化合物とブロック化剤
との付加化合物であり、加熱によりブロック成分が遊離
して活性なポリイソシアネート化合物を生ゼしぬるもの
である。ポリイソシアネート化合物としては、例えばト
リレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等
のポリイソシアネート、或いはこれらポリイソシアネー
トと、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
等の活性水素原子を2個以上有する化合物とを、NGO
loH>1となるモル比で反応させて得られる末端NC
O基含有のポリアルキレングリコールアダクトポリイソ
シアネートが挙げられる。特にトリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネートの如き芳香族ポリイソシア
ネートが優れた性能を発現するので好ましい。
ブロック化剤としては、例えばフェノール、チオフェノ
ール、クレゾール、レゾルシノール等のフェノール類、
t−ブタノール、T−ペンタノール等の第3級アルコー
ル類、ジフェニルアミノ、キシリジン等の芳香族第2級
アミノ類、フタル酸イミド等のイミド類、カプロラクタ
ム、バレロラクタム等のラクタム類、アセトキイム、メ
チルエチルケトンオキシム、シクロヘキサンオキシム等
オキシム類及び酸性亜硫酸ソーダがある。
ール、クレゾール、レゾルシノール等のフェノール類、
t−ブタノール、T−ペンタノール等の第3級アルコー
ル類、ジフェニルアミノ、キシリジン等の芳香族第2級
アミノ類、フタル酸イミド等のイミド類、カプロラクタ
ム、バレロラクタム等のラクタム類、アセトキイム、メ
チルエチルケトンオキシム、シクロヘキサンオキシム等
オキシム類及び酸性亜硫酸ソーダがある。
エチレン尿素化合物または/かつブロックトポリイソシ
アネート化合物とレゾルシン・ホルムアルデヒド・ラテ
ックス(RFL)とを含む接着液で処理した後の熱処理
は150〜260℃、特に170〜240℃が好ましい
、熱処理が150℃未満の温度では接着力が不十分とな
るので好ましくない、また、熱処理が260℃を越える
温度では繊維材料の強力の低下あるいは硬さが増すので
好ましくない。
アネート化合物とレゾルシン・ホルムアルデヒド・ラテ
ックス(RFL)とを含む接着液で処理した後の熱処理
は150〜260℃、特に170〜240℃が好ましい
、熱処理が150℃未満の温度では接着力が不十分とな
るので好ましくない、また、熱処理が260℃を越える
温度では繊維材料の強力の低下あるいは硬さが増すので
好ましくない。
熱処理時間は熱処理温度に依存し、150〜260℃の
範囲では1〜240秒が適当である。
範囲では1〜240秒が適当である。
[実 施 例コ
以下、本発明について実施例をあげて説明するが、本発
明はこれらに何ら限定されるものではない。
明はこれらに何ら限定されるものではない。
なお、実施例中の部は特に限定しない限り重量部を意味
する。実施例中の%は特に限定しない限り重量%を意味
する。
する。実施例中の%は特に限定しない限り重量%を意味
する。
(活性水素含有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマ
ルジョンの製造法) 参考例1 撹拌器、温度計、冷却器、滴下ロート及び窒素ガス導入
管のついた1j4つロフラスコに、脱イオン水400部
と、アニオン系活性剤(25%水溶液)40部を仕込ん
だ後、窒素を導入しつつ68℃に昇温しな、アクリル!
1248部、メチルメタクリレート95部、ブチルアク
リレート157部、スチレン100部からなる重合性単
量体混合8140部をフラスコ内に添加し20分撹拌を
行なった後、1.75%の過酸化水素水4.6部と3%
L−アスコルビン酸水溶液4.2部を添加し重合を開始
しな。
ルジョンの製造法) 参考例1 撹拌器、温度計、冷却器、滴下ロート及び窒素ガス導入
管のついた1j4つロフラスコに、脱イオン水400部
と、アニオン系活性剤(25%水溶液)40部を仕込ん
だ後、窒素を導入しつつ68℃に昇温しな、アクリル!
1248部、メチルメタクリレート95部、ブチルアク
リレート157部、スチレン100部からなる重合性単
量体混合8140部をフラスコ内に添加し20分撹拌を
行なった後、1.75%の過酸化水素水4.6部と3%
L−アスコルビン酸水溶液4.2部を添加し重合を開始
しな。
重合開始20分後から残りの重合性単量体混合物を90
分にわたって滴下した。
分にわたって滴下した。
この間1.75%の過酸化水素水41部と3%L−アス
コルビン酸水溶液37部を重合性混合物の滴下終了まで
連続して滴下しな9滴下終了後、1時間熟成を行ない冷
却し不揮発分44.5%のエマルジョンを得た。
コルビン酸水溶液37部を重合性混合物の滴下終了まで
連続して滴下しな9滴下終了後、1時間熟成を行ない冷
却し不揮発分44.5%のエマルジョンを得た。
次に、このエマルジョン150部に、10%エチレンイ
ミン水溶液47.8部を2回にわけて添加し、それぞれ
添加した後50℃で2時間反応して、不揮発分36%の
活性水素含有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマル
ジョンを得な。
ミン水溶液47.8部を2回にわけて添加し、それぞれ
添加した後50℃で2時間反応して、不揮発分36%の
活性水素含有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマル
ジョンを得な。
参考例2〜3
重合性単量体組成及びアルキレンイミンを表−1のよう
に変えた以外は、参考例1と同様操作にて、活性水素含
有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマルジョンを得
な。
に変えた以外は、参考例1と同様操作にて、活性水素含
有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマルジョンを得
な。
表
MMA : メチルメタクリレートST : ス
チレン EA : エチルアクリレート BA : ブチルアクリレート BMA : ブチルメタクリレートAA :
アクリ71稜 E■ : エチレンイミン 参考例4 参考例1と同様なフラスコに、脱イオン水180部、ア
ニオン系活性剤(35%水溶液)164部を仕込んだ後
、脱イオン水200部、アニオン系活性剤(35%水溶
液)25部、スチレン242部、アクリル酸n−ブチル
215部、アクリル酸10部、アクロレイン11部、ア
クリルアミド10部からなる重合性単量体混合物の10
%を添加し、窒素を導入しつつ90℃に昇温しな。2゜
94%過硫酸カリウム水溶液8.5部を添加し重合を開
始し、次いで上記重合性単量体混合物の残りと2.94
%過Fa酸カリウム水溶液76.5部を3時間にわたっ
て均一に添加しな、添加終了後、更に90℃で1時間反
熟成後、28%アンモニア水を添加しPHを9.0に調
整し不揮発分50%のエマルジョンを得た。
チレン EA : エチルアクリレート BA : ブチルアクリレート BMA : ブチルメタクリレートAA :
アクリ71稜 E■ : エチレンイミン 参考例4 参考例1と同様なフラスコに、脱イオン水180部、ア
ニオン系活性剤(35%水溶液)164部を仕込んだ後
、脱イオン水200部、アニオン系活性剤(35%水溶
液)25部、スチレン242部、アクリル酸n−ブチル
215部、アクリル酸10部、アクロレイン11部、ア
クリルアミド10部からなる重合性単量体混合物の10
%を添加し、窒素を導入しつつ90℃に昇温しな。2゜
94%過硫酸カリウム水溶液8.5部を添加し重合を開
始し、次いで上記重合性単量体混合物の残りと2.94
%過Fa酸カリウム水溶液76.5部を3時間にわたっ
て均一に添加しな、添加終了後、更に90℃で1時間反
熟成後、28%アンモニア水を添加しPHを9.0に調
整し不揮発分50%のエマルジョンを得た。
得られたエマルジョン100部に100%ヒドラジンヒ
トラード2.5部を添加し、90℃で5時間反応させ、
活性水素含有アミノ基をクラフトしたポリビニルエマル
ジョンを得た。
トラード2.5部を添加し、90℃で5時間反応させ、
活性水素含有アミノ基をクラフトしたポリビニルエマル
ジョンを得た。
実施例1
紡糸油剤中に参考例1で得られた活性水素含有アミノ基
をグラフトしたポリビニルエマルジョン及び該ポリビニ
ルエマルジョンに対して、30%のエチレングリコール
ジグリシジルエーテルを混合せしめ、溶融紡糸されたポ
リエチレンテレフタレート繊維に、紡糸油剤の固形分が
、0,5%となるよう付着させ、延伸後200℃で熱処
理し1000de/250f i lの糸条を得た1次
に、表−2に示した配合のRFL接着剤に、上記100
0de/250filポリエチレンテレフタレート繊維
を3本撚り合わせ(上撚数40T/10■、下撚数40
T/10■)得られたコードを、コンピユートリーター
処理1fi(C,A、リッラー社製タイヤコード処理I
I)を用いて浸漬通過させ、次いで120°Cで120
秒間乾燥させた後、230℃で120秒間熱処理しな。
をグラフトしたポリビニルエマルジョン及び該ポリビニ
ルエマルジョンに対して、30%のエチレングリコール
ジグリシジルエーテルを混合せしめ、溶融紡糸されたポ
リエチレンテレフタレート繊維に、紡糸油剤の固形分が
、0,5%となるよう付着させ、延伸後200℃で熱処
理し1000de/250f i lの糸条を得た1次
に、表−2に示した配合のRFL接着剤に、上記100
0de/250filポリエチレンテレフタレート繊維
を3本撚り合わせ(上撚数40T/10■、下撚数40
T/10■)得られたコードを、コンピユートリーター
処理1fi(C,A、リッラー社製タイヤコード処理I
I)を用いて浸漬通過させ、次いで120°Cで120
秒間乾燥させた後、230℃で120秒間熱処理しな。
得られた処理コードについて、以下の接着性能を測定し
、その結果を表−4に示した。
、その結果を表−4に示した。
T接着カニ
処理コードを第3表記載のゴムブロック中に埋め込んで
加圧下に、150℃で30分間加硫し、ついで各処理コ
ードをゴムブロックから200圓/分の速度で引き抜き
、その時検出される荷重をKg/■で表わしなものであ
る。
加圧下に、150℃で30分間加硫し、ついで各処理コ
ードをゴムブロックから200圓/分の速度で引き抜き
、その時検出される荷重をKg/■で表わしなものであ
る。
CRA接着カニ
第3表記載のゴムシート表層近くに5本の処理コードを
埋め込み加圧下に、150℃で30分間加硫し、ついで
5本の処理コードをゴムシートがら200+m+/分の
速度で剥離してその時検出される荷重をK t / 5
本で表わしたものである。
埋め込み加圧下に、150℃で30分間加硫し、ついで
5本の処理コードをゴムシートがら200+m+/分の
速度で剥離してその時検出される荷重をK t / 5
本で表わしたものである。
させるに要する力を眩/3■で表わしたものである。
ゴム付着率:
上記のプライ間剥離力測定の際にゴムから剥離されたコ
ードを肉眼で観察し、コード表面のうちゴムか付着して
いる部分を百分率で表わしたものである。
ードを肉眼で観察し、コード表面のうちゴムか付着して
いる部分を百分率で表わしたものである。
プライ間剥離カニ
2プライ処理コードを90度の角度をなすようにクロス
プライ(コード密度27エンド/254■)として自動
車タイヤ用カーカス配合ゴム中埋め込み、160℃で2
0分間プレスにより加硫した後、両プライを200m+
/分の引張速度で剥離表−2 表−3 *スチレン・ブタジェン・ビニルピリジンラテックス(
JSR0650 日本合成ゴム社製品) 2.2.4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン N−シクロへキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェン
アミド 実施例2〜4 実施例1と同様に、紡糸油剤中に、参考例2−4の活性
水素含有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマルジョ
ンと、エポキシ化合物を表−5のように混合して溶融紡
糸されたポリエチレンテレフタシー81m雑に、各紡糸
油剤を、固型分が0゜5%となるように付着させ、延伸
後200℃で熱処理し、1000de/250f i
1の糸条を得た。その後、実施例1と同様に、RFL接
着剤処理し、得られた処理コードについて、同様の接着
性能を測定し、その結果を表−4にまとめた。
プライ(コード密度27エンド/254■)として自動
車タイヤ用カーカス配合ゴム中埋め込み、160℃で2
0分間プレスにより加硫した後、両プライを200m+
/分の引張速度で剥離表−2 表−3 *スチレン・ブタジェン・ビニルピリジンラテックス(
JSR0650 日本合成ゴム社製品) 2.2.4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン N−シクロへキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェン
アミド 実施例2〜4 実施例1と同様に、紡糸油剤中に、参考例2−4の活性
水素含有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマルジョ
ンと、エポキシ化合物を表−5のように混合して溶融紡
糸されたポリエチレンテレフタシー81m雑に、各紡糸
油剤を、固型分が0゜5%となるように付着させ、延伸
後200℃で熱処理し、1000de/250f i
1の糸条を得た。その後、実施例1と同様に、RFL接
着剤処理し、得られた処理コードについて、同様の接着
性能を測定し、その結果を表−4にまとめた。
ンをエチレングリコールジグリシジルエーテルに対して
10%添加した以外は、実施例2と同一条件で処理し、
結果を表−4に示した。
10%添加した以外は、実施例2と同一条件で処理し、
結果を表−4に示した。
比較例1
実施例1において、使用した参考例1で得られた活性水
素含有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマルジョン
を紡糸油剤中に添加しない以外は、実施例1と同一条件
で処理し、結果を表−4に示した。
素含有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマルジョン
を紡糸油剤中に添加しない以外は、実施例1と同一条件
で処理し、結果を表−4に示した。
比較例2
実施例4において、使用した参考例4で得られた活性水
素含有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマルジョン
にかえて、メタフェニレンジアミ実施例5 実施例1において、表−2に示したRFL接着接着衣−
5に示した配合のRFL接着剤に変更した以外は、実施
例1と同一条件で処理し、結果を表−6に示した。
素含有アミノ基をグラフトしたポリビニルエマルジョン
にかえて、メタフェニレンジアミ実施例5 実施例1において、表−2に示したRFL接着接着衣−
5に示した配合のRFL接着剤に変更した以外は、実施
例1と同一条件で処理し、結果を表−6に示した。
実施例6
実施例2において、表−2に示したRFL接着剤を表−
5に示した配合のRFL接着剤に変更した以外は、実施
例2と同一条件で処理し、結果を表−6に示した。
5に示した配合のRFL接着剤に変更した以外は、実施
例2と同一条件で処理し、結果を表−6に示した。
実施例7
実施例4において、表−2に示したRFL接着剤を表−
5に示した配合のRFL接着刑に変更した以外は、実施
例4と同一条件で処理し、結果を表−6に示しな。
5に示した配合のRFL接着刑に変更した以外は、実施
例4と同一条件で処理し、結果を表−6に示しな。
比較例3
実施例1において、表−2に示したRFL接着剤を表−
5に示した配合のRFL接着剤に変更した以外は、比較
例1と同一条件で処理し、結果を表−6に示した。
5に示した配合のRFL接着剤に変更した以外は、比較
例1と同一条件で処理し、結果を表−6に示した。
比較例4
比較例2において、表−2に示したRFL接着剤を表−
5に示した配合のRFL接着剤に変更した以外は、比較
例2と同一条件で処理し、結果を表−6に示しな。
5に示した配合のRFL接着剤に変更した以外は、比較
例2と同一条件で処理し、結果を表−6に示しな。
表−5
キスチレン・ブタジェン・ビニルピリジンラテックス<
JSR0650 日本合成ゴム■社製品) [発明の効果コ 本発明のポリエステル系合成繊維材料の処理方法により
接着力が高く、しかもゴム複合成型品からポリエステル
系合成繊維材料へのゴム付着率の優れたポリエステル系
合成繊維材料を提供できる。
JSR0650 日本合成ゴム■社製品) [発明の効果コ 本発明のポリエステル系合成繊維材料の処理方法により
接着力が高く、しかもゴム複合成型品からポリエステル
系合成繊維材料へのゴム付着率の優れたポリエステル系
合成繊維材料を提供できる。
Claims (1)
- (1)ポリエステル系合成繊維材料に、少なくとも2個
以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物及び、エポキ
シ硬化剤として、活性水素含有アミノ基をグラフトした
ポリビニルエマルジョンを付着せしめた後、150〜2
60℃で熱処理し、その後の工程で一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・( I ) (式中、R^1は芳香族の炭化水素基、Pは0、1又は
2)で表わされるエチレン尿素化合物または/かつブロ
ックドポリイソシアネート化合物とレゾルシン・ホルム
アルデヒド・ラテックス(RFL)とを含む接着液で処
理した後、150〜260℃で熱処理することを特徴と
するポリエステル系合成繊維材料の処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2108647A JPH0411077A (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | ポリエステル系合成繊維材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2108647A JPH0411077A (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | ポリエステル系合成繊維材料の処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0411077A true JPH0411077A (ja) | 1992-01-16 |
Family
ID=14490108
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2108647A Pending JPH0411077A (ja) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | ポリエステル系合成繊維材料の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0411077A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6896930B2 (en) * | 2002-04-18 | 2005-05-24 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Method for manufacturing a polyester fiber cord for reinforcing rubber materials |
WO2006093182A1 (ja) * | 2005-03-03 | 2006-09-08 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | ゴム補強用ポリエステルコードおよびその製造方法 |
-
1990
- 1990-04-26 JP JP2108647A patent/JPH0411077A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6896930B2 (en) * | 2002-04-18 | 2005-05-24 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Method for manufacturing a polyester fiber cord for reinforcing rubber materials |
WO2006093182A1 (ja) * | 2005-03-03 | 2006-09-08 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | ゴム補強用ポリエステルコードおよびその製造方法 |
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