JPH04103692A - 石炭―水スラリー用添加剤 - Google Patents
石炭―水スラリー用添加剤Info
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Landscapes
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、石炭−水スラリー用添加剤、詳しくは、石炭
粉末を高濃度で、流動性良く安定に水に分散させるため
の石炭−水スラリー用添加剤に関し、特に輸送パイプや
バーナチップの摩耗を少なくする石炭−水スラリー用添
加剤に関する。
粉末を高濃度で、流動性良く安定に水に分散させるため
の石炭−水スラリー用添加剤に関し、特に輸送パイプや
バーナチップの摩耗を少なくする石炭−水スラリー用添
加剤に関する。
近年、石油資源の枯渇化が懸念されてきており、その代
替品として石炭が再び注目されている。しかしながら、
石炭は固体であるためハンドリングが煩雑なことや港湾
での荷揚げの際の炭塵飛散による環境汚染や貯炭時の自
然発火等の問題がある。
替品として石炭が再び注目されている。しかしながら、
石炭は固体であるためハンドリングが煩雑なことや港湾
での荷揚げの際の炭塵飛散による環境汚染や貯炭時の自
然発火等の問題がある。
そのため、微粉炭を高濃度に水に分散させ流体化させた
石炭−水スラリ−(以下、rcWMJという)が、石油
と同様のハンドリングを可能にし、パイプライン輸送が
可能で、貯蔵時の安定性も良く、直接燃焼できる技術と
して、一部実用化されている。
石炭−水スラリ−(以下、rcWMJという)が、石油
と同様のハンドリングを可能にし、パイプライン輸送が
可能で、貯蔵時の安定性も良く、直接燃焼できる技術と
して、一部実用化されている。
CWMは、分散微粉炭濃度が高いこと、かつ流動性及び
安定性に優れたものであることが求められ、該特性を付
与するために種々の添加剤が開発されているが、CWM
の実用化に際して、小規模なパイロットプラントにおけ
る試験段階では考えられなかった問題が明らかになって
きた。
安定性に優れたものであることが求められ、該特性を付
与するために種々の添加剤が開発されているが、CWM
の実用化に際して、小規模なパイロットプラントにおけ
る試験段階では考えられなかった問題が明らかになって
きた。
例えばCWM用添加剤として、ナフタレンスルホン酸塩
やそのホルマリン縮金物(特開昭56−21636号公
報)、ポリジシクロペンタジェンスルホン酸塩(特開昭
60−96689号公報)やポリスチレンスルホン酸塩
(特開昭57−145187号公報)などのアニオン系
添加剤を使用したCWMは、パイプラインやバーナチッ
プの摩耗が激しいため実用段階で問題となっている。
やそのホルマリン縮金物(特開昭56−21636号公
報)、ポリジシクロペンタジェンスルホン酸塩(特開昭
60−96689号公報)やポリスチレンスルホン酸塩
(特開昭57−145187号公報)などのアニオン系
添加剤を使用したCWMは、パイプラインやバーナチッ
プの摩耗が激しいため実用段階で問題となっている。
またポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加物
(特開昭58−49795号公報)やポリエーテルポリ
オール型の非イオン系添加剤(特開昭57−56034
号公報)を使用したCWMは摩耗は比較的少ないが、高
温下に保持すると粘度が上昇し、パイプライン輸送でき
なくなるという欠点がある。さらに該添加剤を使用した
CWMは安定性が不十分である。例えば1ケ月間静置す
ると微粉炭が沈降して自己流動性を失った凝集物が生じ
、貯蔵タンクからの排出が不能になる。
(特開昭58−49795号公報)やポリエーテルポリ
オール型の非イオン系添加剤(特開昭57−56034
号公報)を使用したCWMは摩耗は比較的少ないが、高
温下に保持すると粘度が上昇し、パイプライン輸送でき
なくなるという欠点がある。さらに該添加剤を使用した
CWMは安定性が不十分である。例えば1ケ月間静置す
ると微粉炭が沈降して自己流動性を失った凝集物が生じ
、貯蔵タンクからの排出が不能になる。
スチレン−マレイン酸共重合体の半エステルケン化物(
特開昭61〜225284号公報)は親木基がカルボン
酸塩のみであるため、該添加剤を使用したCWMは分散
性が悪く、高濃度化できない。
特開昭61〜225284号公報)は親木基がカルボン
酸塩のみであるため、該添加剤を使用したCWMは分散
性が悪く、高濃度化できない。
またスルホン化スチレン−無水マレイン酸共重合体の塩
(特開昭5812694号および特開昭61〜2212
96号公報)を使用したCWMは安定性が悪い。
(特開昭5812694号および特開昭61〜2212
96号公報)を使用したCWMは安定性が悪い。
本発明は、高濃度化性、流動性および分散安定性に優れ
るとともに、輸送パイプの摩耗の少ないCWMの製造を
可能にする添加剤を提供することを目的とする。
るとともに、輸送パイプの摩耗の少ないCWMの製造を
可能にする添加剤を提供することを目的とする。
本発明は、下記の(A)成分、(B)成分および(C)
成分を反応させて得られるスチレン−マレイン酸コポリ
マーの部分エステル化物を含有する石炭−水スラリー用
添加剤に関する。
成分を反応させて得られるスチレン−マレイン酸コポリ
マーの部分エステル化物を含有する石炭−水スラリー用
添加剤に関する。
(A)成分は、下記−数式(1)で示されるスチレン−
無水マレイン酸コポリマーである。
無水マレイン酸コポリマーである。
(式中、Qは1〜5、mはl−3、nは4〜lOの整数
を表わす) 該コポリマーはランダムコポリマー又はブロックコポリ
マーのいずれであってもよい。該コポリマーの数平均分
子量は1000〜9000、好ましくは1500〜30
00である。上記−数式(1)中、Qはスチレン単位数
を表わし1〜5の整数であり、mは無水マレイン酸単位
数を表わし、1〜3の整数であるが、好ましくはQ/m
=3/1〜1/lである。nは4〜lO1好ましくは6
〜8の整数である。
を表わす) 該コポリマーはランダムコポリマー又はブロックコポリ
マーのいずれであってもよい。該コポリマーの数平均分
子量は1000〜9000、好ましくは1500〜30
00である。上記−数式(1)中、Qはスチレン単位数
を表わし1〜5の整数であり、mは無水マレイン酸単位
数を表わし、1〜3の整数であるが、好ましくはQ/m
=3/1〜1/lである。nは4〜lO1好ましくは6
〜8の整数である。
(B)成分は、下記−数式(2)で示されるポリアルキ
レングリコール鎖を有するポリエーテル誘導体である。
レングリコール鎖を有するポリエーテル誘導体である。
X(R)I)(C*H*0)QH(2)(式中、Xは炭
素原子数1〜4の活性水素を1個有する化合物の残基、
Rは炭素原子数3〜8のアルキレンオキシド基、pは0
〜]0、qはJO〜200の整数を表わす) 該ポリエーテル誘導体はスチレン−マレイン酸コポリマ
ーの部分エステル化物に親水性を付与するものである。
素原子数1〜4の活性水素を1個有する化合物の残基、
Rは炭素原子数3〜8のアルキレンオキシド基、pは0
〜]0、qはJO〜200の整数を表わす) 該ポリエーテル誘導体はスチレン−マレイン酸コポリマ
ーの部分エステル化物に親水性を付与するものである。
炭素原子数1〜4の活性水素を1個有する化合物として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、アリルアルコール、【−ブチルアルコー
ルなどのアルコール類やギ酸、酢酸、プロピオン酸など
のカルボン酸類、ジメチルアミン、ジエチルアミンなど
の2級アミン、メタンチオール、エタンチオールなとの
メルカプタン類等が挙げられる。上記−数式(2)中、
pはアルキレンオキシドの平均付加モル数を表わし、q
はエチレンオキシドの平均付加モル数を表わす。
は、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、アリルアルコール、【−ブチルアルコー
ルなどのアルコール類やギ酸、酢酸、プロピオン酸など
のカルボン酸類、ジメチルアミン、ジエチルアミンなど
の2級アミン、メタンチオール、エタンチオールなとの
メルカプタン類等が挙げられる。上記−数式(2)中、
pはアルキレンオキシドの平均付加モル数を表わし、q
はエチレンオキシドの平均付加モル数を表わす。
pは0〜10、好ましくは0〜5の整数であり、qはl
O〜200、好ましくは20〜150の整数である。q
が10未満では水溶性のスチレン−マレイン酸コポリマ
ーの部分エステル化物は得られず、200を越えるとC
WMの分散安定性が悪くなる。
O〜200、好ましくは20〜150の整数である。q
が10未満では水溶性のスチレン−マレイン酸コポリマ
ーの部分エステル化物は得られず、200を越えるとC
WMの分散安定性が悪くなる。
(C)成分は、炭素原子数6以上のアルコール類である
。該アルコール類はスチレン−マレイン酸コポリマーの
部分エステル化物に親油性を付与するものである。該ア
ルコール類としては、炭素原子数6以上、好ましくは8
以上のアルコール類、例えばn−ヘキサノール、ラウリ
ルアルコール、ステアリルアルコール、2−エチルヘキ
サノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、
C8゜〜C14の第2級アルコール、ヤシ油脂肪酸還元
アルコールなどが挙げられる。またこれらにアルキレン
オキシドを数モル付加した化合物も使用できる。
。該アルコール類はスチレン−マレイン酸コポリマーの
部分エステル化物に親油性を付与するものである。該ア
ルコール類としては、炭素原子数6以上、好ましくは8
以上のアルコール類、例えばn−ヘキサノール、ラウリ
ルアルコール、ステアリルアルコール、2−エチルヘキ
サノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、
C8゜〜C14の第2級アルコール、ヤシ油脂肪酸還元
アルコールなどが挙げられる。またこれらにアルキレン
オキシドを数モル付加した化合物も使用できる。
(A)成分、(B)成分および(C)成分の反応モル比
は (A):(B):(C)−1:ci−10):(1〜5
)である。(B)成分のモル比は、(B)成分のポリエ
チレングリコール鎖が大きいときは少なく、一方、ポリ
エチレングリコール鎖が小さいときは大きくすることが
好ましい。すなわち、スチレン−マレイン酸コポリマー
の部分エステル化物中の(B)成分の含有率は50〜9
8重量%であることが好ましい。(B)成分の含有率が
50重量%未満ではスチレン−マレイン酸コポリマーの
部分エステル化物は水に溶解し難く、一方、98重量%
より多いとCWMの分散性能が劣る。
は (A):(B):(C)−1:ci−10):(1〜5
)である。(B)成分のモル比は、(B)成分のポリエ
チレングリコール鎖が大きいときは少なく、一方、ポリ
エチレングリコール鎖が小さいときは大きくすることが
好ましい。すなわち、スチレン−マレイン酸コポリマー
の部分エステル化物中の(B)成分の含有率は50〜9
8重量%であることが好ましい。(B)成分の含有率が
50重量%未満ではスチレン−マレイン酸コポリマーの
部分エステル化物は水に溶解し難く、一方、98重量%
より多いとCWMの分散性能が劣る。
(A)成分、(B)成分および(C)成分のエステル化
反応は通常の方法、例えばメチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジオキサンなどの溶媒中で還流下に
反応させる方法、溶媒を用いず窒素気流下に120〜1
80℃で反応させる方法等を採用することができる。半
エステル化反応を採用する場合は無触媒でも反応させる
ことができるが、反応を速めるために通常パラトルエン
スルホン酸などの触媒を用いるのが好ましい。
反応は通常の方法、例えばメチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジオキサンなどの溶媒中で還流下に
反応させる方法、溶媒を用いず窒素気流下に120〜1
80℃で反応させる方法等を採用することができる。半
エステル化反応を採用する場合は無触媒でも反応させる
ことができるが、反応を速めるために通常パラトルエン
スルホン酸などの触媒を用いるのが好ましい。
このようにして得られたスチレン−マレイン酸コポリマ
ーの部分エステル化物は、カルボキシル基がいくらか残
るので、ナトリウム、カリウム、アンモニウムなどの塩
とすることもできる。
ーの部分エステル化物は、カルボキシル基がいくらか残
るので、ナトリウム、カリウム、アンモニウムなどの塩
とすることもできる。
このようにして製造されるスチレン−マレイン酸コポリ
マーの部分エステル化物の数平均分子量は5000〜1
00000、好ましくは8000〜50000である。
マーの部分エステル化物の数平均分子量は5000〜1
00000、好ましくは8000〜50000である。
数平均分子量が5000より少ないと微粉炭の分散安定
性が悪く、沈降し易く、一方1oooooより大きいと
凝集し、自己流動性を失う。
性が悪く、沈降し易く、一方1oooooより大きいと
凝集し、自己流動性を失う。
本発明のCWM用添加剤は他の分散剤と一緒に用いても
よい。併用可能な他の分散剤としてはナフタレンスルホ
ン酸塩ホルマリン縮金物、ポリジシクロペンタジェンス
ルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩などのアニオン
分散剤やポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
やそのホルマリン縮金物などの非イオン系分散剤など種
々の分散剤が挙げられる。
よい。併用可能な他の分散剤としてはナフタレンスルホ
ン酸塩ホルマリン縮金物、ポリジシクロペンタジェンス
ルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩などのアニオン
分散剤やポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
やそのホルマリン縮金物などの非イオン系分散剤など種
々の分散剤が挙げられる。
かかる本発明のCWM用添加剤の使用量は石炭の粒度に
よって異なるが、石炭粒度が200メツシュ80重量%
パスの場合で通常対石炭粉末0゜1〜2.0重量%、好
ましくは0.3〜1.0重量%である。
よって異なるが、石炭粒度が200メツシュ80重量%
パスの場合で通常対石炭粉末0゜1〜2.0重量%、好
ましくは0.3〜1.0重量%である。
本発明のCWM用添加剤は予め水に溶解した上でこれに
微粉炭を加えてもよく、微粉炭と水の混合物に後から加
えてもよい。また湿式粉砕の場合のように石炭を粉砕す
ると同時に水とともに加えてもよい。
微粉炭を加えてもよく、微粉炭と水の混合物に後から加
えてもよい。また湿式粉砕の場合のように石炭を粉砕す
ると同時に水とともに加えてもよい。
本発明の添加剤を用いてスラリー化させる石炭粉末とし
ては、粒径1+m以下のものが適しているが、これに限
定されるものではない。石炭の種類は瀝責炭、亜瀝青炭
、褐炭等各種の石炭および産地のものが挙げられる。ま
たオイルアグロメレーシコン法や浮遊選炭法などにより
、脱灰した石炭にも本発明添加剤は適用できる。
ては、粒径1+m以下のものが適しているが、これに限
定されるものではない。石炭の種類は瀝責炭、亜瀝青炭
、褐炭等各種の石炭および産地のものが挙げられる。ま
たオイルアグロメレーシコン法や浮遊選炭法などにより
、脱灰した石炭にも本発明添加剤は適用できる。
本発明のCWM用添加剤が優れた効果を示す理由は次の
ように考えられる。まず水に溶解した添加剤がいくらか
石炭表面に吸着する。吸着した添加剤は比較的長いポリ
オキシエチレン鎖をいくつか持つポリマーであるので、
ポリマーの体積制限効果、浸透圧効果が働いて立体安定
化による反発作用を生じたり、粒子間にある水に溶解し
たポリマーの圧縮反発作用によって微粉炭が分散安定化
されるものと考えられる。
ように考えられる。まず水に溶解した添加剤がいくらか
石炭表面に吸着する。吸着した添加剤は比較的長いポリ
オキシエチレン鎖をいくつか持つポリマーであるので、
ポリマーの体積制限効果、浸透圧効果が働いて立体安定
化による反発作用を生じたり、粒子間にある水に溶解し
たポリマーの圧縮反発作用によって微粉炭が分散安定化
されるものと考えられる。
また本添加剤はいくらかカルボキシル基を持つので若干
アニオン性も示し、微粉炭粒子−水界面での電気2重層
間の反発相互作用によっても分散安定化される。
アニオン性も示し、微粉炭粒子−水界面での電気2重層
間の反発相互作用によっても分散安定化される。
さらに吸着したポリマーにより微粉炭が弱い凝集ネット
ワーク構造が形成され、長期間にわたって安定性を維持
できるものと考えられる。
ワーク構造が形成され、長期間にわたって安定性を維持
できるものと考えられる。
また潤滑性については水中に存在するポリマー分子が粒
子同士の接近にともなって圧縮されるとき反発力となり
、粒子同士のすべりを円滑にしてバイブやバーナチップ
の摩耗を軽減するものと考えられる。
子同士の接近にともなって圧縮されるとき反発力となり
、粒子同士のすべりを円滑にしてバイブやバーナチップ
の摩耗を軽減するものと考えられる。
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例1〜1oおよび比較例1〜3
表−1に示す配合処方によって、各種のCWM用添加剤
を製造した。
を製造した。
500+allの容器に所定量(表−2)の添加剤と水
とを入れ溶解した後、200メツシュパス80重量%に
粉砕調製したワークワース炭(オーストラリア産瀝青炭
)を攪拌しながら徐々に投入した。
とを入れ溶解した後、200メツシュパス80重量%に
粉砕調製したワークワース炭(オーストラリア産瀝青炭
)を攪拌しながら徐々に投入した。
投入後IO分間混合した後、ホモミキサー(特殊機化工
社製[オートホモミキサー」)により4000 rpm
でlO分間混合し石炭−水スラリーを調製した。
社製[オートホモミキサー」)により4000 rpm
でlO分間混合し石炭−水スラリーを調製した。
得られた石炭−水スラリーの石炭濃度、代表粘度、沈降
凝集量を測定した結果を表−2に、又、ディスクの摩耗
減量を表−3に示す。
凝集量を測定した結果を表−2に、又、ディスクの摩耗
減量を表−3に示す。
各測定は以下の方法によった。
(1)石炭濃度(重量%):乾燥減水量より求めた。
(2)代表粘度(mPa−s):ハーケ社製「レオメー
タ−」でレオグラムを測定し、 ずつ速度100sec−’の粘度 を求めた。
タ−」でレオグラムを測定し、 ずつ速度100sec−’の粘度 を求めた。
(3)沈降凝集量(重量%)二石炭−水スラリ−300
gを250−のポットに入 れ、そのまま静置し、2週 間後このポットを逆さまに し、自己流動しないでボッ ト底に残存した量を測定し tこ。
gを250−のポットに入 れ、そのまま静置し、2週 間後このポットを逆さまに し、自己流動しないでボッ ト底に残存した量を測定し tこ。
(4)ディスクの摩耗減量(mg):石炭−水スラリ5
00gを容器に入れ、50 mm l X 2myの銅板ディスク を浸漬して2000rpmx 2 0時間回転させることによ り、該ディスクの摩耗によ る減量を求めた。
00gを容器に入れ、50 mm l X 2myの銅板ディスク を浸漬して2000rpmx 2 0時間回転させることによ り、該ディスクの摩耗によ る減量を求めた。
比較例4〜7
表−1に示す添加剤を用いて、実施例1〜10および比
較例1〜3と同様にして石炭−水スラリーを調製し、石
炭濃度、代表粘度、沈降凝集量およびディスクの摩耗減
量を測定した。結果を表2および表−3に示す。
較例1〜3と同様にして石炭−水スラリーを調製し、石
炭濃度、代表粘度、沈降凝集量およびディスクの摩耗減
量を測定した。結果を表2および表−3に示す。
表−3
表からも明らかなように、本発明の添加剤を用いた石炭
−水スラリーは、石炭濃度が高いこと、粘度が低く流動
性、スラリー化性に優れていること、沈降凝集量が少な
く安定性に優れていること、そして、ディスクの摩耗減
量が少なく潤滑性にも優れていることがわかる。
−水スラリーは、石炭濃度が高いこと、粘度が低く流動
性、スラリー化性に優れていること、沈降凝集量が少な
く安定性に優れていること、そして、ディスクの摩耗減
量が少なく潤滑性にも優れていることがわかる。
本発明のCWM用添加剤は主として減水効果に寄与して
おり、該添加剤を使用することによりCWM中の微粉炭
濃度を従来に比べて10〜20重量%上げることができ
る。またCWMの流動性を良くし、かつ、微粉炭の沈降
分離や凝集を抑制して長時間安定性を維持することがで
き、さらにCWMの潤滑性を高めて輸送パイプやバーナ
チップの摩耗を軽減できる。
おり、該添加剤を使用することによりCWM中の微粉炭
濃度を従来に比べて10〜20重量%上げることができ
る。またCWMの流動性を良くし、かつ、微粉炭の沈降
分離や凝集を抑制して長時間安定性を維持することがで
き、さらにCWMの潤滑性を高めて輸送パイプやバーナ
チップの摩耗を軽減できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下記の(A)成分、(B)成分および(C)成分を
反応させて得られるスチレン−マレイン酸コポリマーの
部分エステル化物を含有する石炭−水スラリー用添加剤
: (A)一般式(1)で示されるスチレン−無水マレイン
酸コポリマー ▲数式、化学式、表等があります▼(1) (式中、lは1〜5、mは1〜3、nは4〜10の整数
を表わす)、 (B)一般式(2)で示されるポリアルキレングリコー
ル鎖を有するポリエーテル誘導体 X(R)p(C_2H_4O)qH(2) (式中、Xは炭素原子数1〜4の活性水素を1個有する
化合物の残基、Rは炭素原子数3〜8のアルキレンオキ
シド基、pは0〜10、qは10〜200の整数を表わ
す)、 (C)炭素原子数6以上のアルコール類。 2、(A)、(B)および(C)の各成分の反応モル比
が(A):(B):(C)=1:(1〜10):(1〜
5)である請求項1記載の石炭−水スラリー用添加剤。 3、スチレン−マレイン酸コポリマーの部分エステル化
物の数平均分子量が5000〜100000である請求
項1記載の石炭−水スラリー用添加剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2223022A JP2747521B2 (ja) | 1990-08-23 | 1990-08-23 | 石炭―水スラリー用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2223022A JP2747521B2 (ja) | 1990-08-23 | 1990-08-23 | 石炭―水スラリー用添加剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04103692A true JPH04103692A (ja) | 1992-04-06 |
JP2747521B2 JP2747521B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=16791612
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2223022A Expired - Fee Related JP2747521B2 (ja) | 1990-08-23 | 1990-08-23 | 石炭―水スラリー用添加剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2747521B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06211940A (ja) * | 1990-12-29 | 1994-08-02 | Sandoz Ag | コポリマー |
DE102006062441A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Byk-Chemie Gmbh | Modifizierte Kammcopolymere |
DE102006062440A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Byk-Chemie Gmbh | Polymermischung umfassend ein Kammcopolymeres |
-
1990
- 1990-08-23 JP JP2223022A patent/JP2747521B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06211940A (ja) * | 1990-12-29 | 1994-08-02 | Sandoz Ag | コポリマー |
DE102006062441A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Byk-Chemie Gmbh | Modifizierte Kammcopolymere |
DE102006062440A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Byk-Chemie Gmbh | Polymermischung umfassend ein Kammcopolymeres |
US8129476B2 (en) | 2006-12-27 | 2012-03-06 | Byk-Chemie Gmbh | Modified comb copolymers |
US9079996B2 (en) | 2006-12-27 | 2015-07-14 | Byk-Chemie Gmbh | Polymer mixture comprising a comb copolymer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2747521B2 (ja) | 1998-05-06 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
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LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |