JPH0399056A - チオールを末端基とするヒドロキシアミド - Google Patents

チオールを末端基とするヒドロキシアミド

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JPH0399056A
JPH0399056A JP2213626A JP21362690A JPH0399056A JP H0399056 A JPH0399056 A JP H0399056A JP 2213626 A JP2213626 A JP 2213626A JP 21362690 A JP21362690 A JP 21362690A JP H0399056 A JPH0399056 A JP H0399056A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、重合連鎖移動剤として有用なチオールを末端
基とりるヒドロキシアミド化合物の新しいクラスに関す
る。更に詳細には、本発明は、メルカプト官能性アルキ
ルエステルとアル］一ル『ｔ換アミンとの反応によって
造られた、チオール官能性ヒドロキシアミド、好ましく
はチオール官能性β−ヒドロキシアル：１ルアミドに関
する。チオール官能性ヒド１１キシアミドは、ブロック
共重合体またはグラフト共重合体を製造するための反応
性ヒドｌ』キシアミド末端基を有する重合体またはオリ
ゴマー（ｏｌｉｇｏｍｅｒ）を提供するのに使用するこ
とができる。
発明の背吊 カルボキシ基または酸無水物基を有する重合体は、それ
らの重合体を、β−ヒドロキシ７ル主ルアミドまたはβ
−ヒドロキシアルキルアミド官能基を含有する重合体を
用いて処理することにより、効果的に、砂化したりまた
は架橋することができる。これらのことは、米国特許第
４．０７６．９１７号、同第４，１０１．６０６号、同
第４，１１５．６３７号、向第’！．１３８，５４１号
、同第４，７２７．ＩＩＩ＠、および同第４，８０１，
６８０Ｍに記載されている。重合体の主鎖の中に入れモ
してβ−ヒド口キシアルギルアミドで架橋することがで
きる適当な酸または酸無水物の例には、次のものが包含
される：不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸等、不飽和ジカルボン酸、例え
ばマレイン酸、２−メチルマレイン酸、イタコン酸、２
−メヂルイタコン酸、α．β−メチレングルタル酸等、
不飽酸無水物、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
アクリル酸、無水メタクリル酸等、脂肪族ボリオールお
よび／または脂環式ボリオールと脂肪族および／または
芳香族ポリカルボン酸Ｊ３よび酸無水物との縮合反応に
よクて生或した無定形カルボンＦｌ！ＩＩ含有ポリエス
テル。
β−ヒドロキシアルキルアミドの合成、および架橋剤と
してのそれらの使用、例えば熱硬化性被覆物の製造にお
けるそれらの使用は、 ｊ）ｏｌｙｍｅｒｓ，　　Ｊ．Ｌｏｍａｘ　ａｎｄ　Ｇ
．Ｓｗｉｆｔ，　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＣｏａｔｉ
ｎｇｓ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，　　Ｖｏｌ．　５　
０　．　　Ｎｏ．　　６　４　３（Ａｕａ．１　９　７
８）　Ｐａａａｓ　　４９・−５５．［ｓｔｅｒｉｆｉ
ｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　　Ｎ　　（　２　−　ＨＶｄｒｏ
ｘｙａｌｋｙｌ）八ｍｉｄｅｓ，　　ｉＷ．ｌＪｉｃｋ
ｓ　　ａｎｄ　　Ｎ　−　Ｃ　，　　ＣｈｉａｎｏＪｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ，　　Ｖｏｌ．　５　４　，Ｎｎ６８６　　（
Ｍａｒｃｈ　　１９８２）ｐａｑｅｓ　　２７−３１、
およびＲｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｎ　−　（　２　−　
１１ｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）＾ｍｉｄｏ　Ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ，　　Ｚ．Ｗ．ｌ４ｉｃｋｓ，　　Ｈ．Ｒ．＾
ＤＩ）ｅｆｔ　　ａｎｄＪ．Ｃ．　　Ｓｏｌｅｉｍ，　
　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏａｙＶＯＩ．５７，Ｎ（１７２６　　（．Ｊ
ｕｌｙｌ９８５）ｐａｕｓ　　５１６１、において考察
されている。
しかしながら、これらの文献のいずれにも、チオールを
末端基とするヒドロキシアミド、またはこれらを重合反
ゐにおける連１′１移動剤として、使用づることは、記
載されてもいないし示唆もされていない。
本発明の目的は、チオールを末＠都とするヒドロキシア
ミド、例えばチオールを末端駐とするβ一ヒド［１ギシ
アルキルアミドを製造し、それらが、ヒド目キシアミド
官能性重合体またはオリゴマーの製造のための連鎖移動
剤として使用できるかどうかを′ＪＳ察することである
。
更に、本発明の目的は、そのようなヒドロ４゛シアミド
含有供合休Ｊ３よびオリゴマーが、次いで酸含有の中填
体または重合体と反応してブロック共重合体Ｊ３よびグ
ラフト共重合体を生成ケることができるかどうかを考察
することである。
本明細謁の記載目的のためには、用８１ｉ「オリゴマ−
（ｏｌｉｇｏｍｅｒ）　Ｊは、他の単吊体または中合体
と次の重合反応を行うときに、単ｍ体としてｉ能でるこ
どができる低分子吊の重合体を称する。また、これらの
機能的オリゴマーは、当業界において、１マク口マー（
ｌａｃｒｏＩｅｒｓ　）　Ｊよタハｌ”？クロモノマ−
（ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒｓ　）　Ｊと称されている
。
これらのオリゴマーの申母平均分子退は、典型的には、
約３００〜約５０００の範囲である。
＆且旦真ユ 本発明により、重合連鎖移動剤として有用な、新規なチ
オールを末仝：：｛基とずるヒド１コキシアミド、特に
チオールを末端基とするβ−ヒドロキシアミドを提供す
ることができる。これらの化合物は、メルカブ１・官能
性アルキルエステルを、ヒドロキシアミンを用い（、好
ましく番よ該エスデルに対して該アミンのモル過剰を使
用して、アミド化することによって造るこどができる。
また、チオール含ｈヒドロキシアミドは、グンフト共重
合体およびブロック共重合体を製造寸るのにイｊ用であ
る。
発明の詳細 本発明のチオールを末端基とするヒドロキシアミド化合
物は、メルカプト官能性アルキルアミドをヒドロキシア
ミンを用いてアミド化することにより造ることができる
。本発明のチオールを末端基とするヒドロギシアミド化
合物は、式（Ｉ）式 Ｒ１ ［式中、 Ｒ１は、水素、１〜５Ｉ！の炭素原子を有する低級アル
キル、または ２３ Ｒ　　，Ｒ　　およびＲ４は、水素、または１〜５個の
炭素原子を有する１６鎖または分枝鎖の低級アルキルか
ら選ばれた同じかまたは異った２ 直鎖またはＲ　基の１ｔ７ＪおよびＲ３基の１ｆｌｌｌ
］が、炭素原子と共に結合しており、ｎは、１または１
より大きい整数である］によって表わすことができる。
本発明の好ましいチオールを末端基とするヒドロキシア
ミドは、式（ＩＦ） ０ ［式中、Ｒ　　，Ｒ　　およびＲ３は、前記定義と同１
２ じであり、式（Ｉ）中のＲ４は水素である］を有してい
る。
ヒド［１キシアミンは、式（１） 式 ［式中、 １＜１は、水素、１〜５個の炭素原子を右する低級アル
キル、または ３２ １〜ｔｏ（Ｒ　　）　　Ｃ（Ｒ　　）２Ｃ−’ｒあり、
２ ２ Ｒ　およびＲ３は、水素、＝Ｌたは１〜５個の炭素原子
を有する直鎖または分枝鎖の低級アルキルから選ばれた
同じかまたは異った靭であり、またはＲ２基の１個およ
びＲ３語の１個が、炭素原子と共に結合している］ を有する化合物である。このタイプのいくつかの代表的
アミンには、２−アミノエタノール、２・一メチルアミ
ンエタノール、２−エチルアミノエタノール、２−ｎ−
プロビルアミノエタノール、２，２１　−イミノジエタ
ノール、２−アミノブロバノール、２．２’−イミノジ
イソブ『］バノール、２一アミノシク口ヘキサノール、
２−７ミノシクロペンタノール、２−アミノメチル−２
−メヂルエタノール、２−ｎ−プチルアミノエタノール
、２一メヂルアミノー１．２−ジメチルエタノール、２
−アミノー２−メチル−１−プロパノール、２一アミノ
ー２−メチル−１．３−プロパンジオール、２−アミノ
ー２−エチル−１，３−ブロバンジオール、および２−
アミノー２−ヒドロキシメブルー１．３−１１」バンジ
オールが包含される。
使用することができるメルカブト官能性アルキルエスデ
ルは、式（　ＩＶ　） 式 × ＨＳＥＣ（Ｒ　　　　　）　　２　　］，ＣＯＯ（Ｒ）
　　　　　　（ＩＶ）Ｅ式中、 ＲＧよ、メチル、または直鎖または分枝鎖の任意のアル
キル、好ましくはメチル、であり、Ｒｘは、水素、メチ
ル、または１〜５個の炭素原子を右する低級アルキルで
あり、 ｎは、整数、好ましくは１または２、ＣあるＪによって
表わされるエスデルぐある。ＲＸが水素であり、かつｎ
が２であるときは、エスデルは、メルカブトブロピオン
酸アルキルであり、そしてＲｘが水素であり、かつｎが
１であるときは、エステルはヂオグリコール酸アルキル
である。
メルカブト官能性アルキルエステル中のｎが増加すると
、または好ましくはとドロキシアミン中により多く疎水
性のＲ１を使用すると、結果的に得られるチオールを末
端基とするヒドロキシアミドの疎水性を増加する。これ
は、必要とする水溶性または有機溶媒溶解性のいずれか
の所望する程度を達成させるのに右用ぐある。
メルカブト官能性アルキルエステルがチオグリコール酸
エスデルであるときは、反応は発熱反応であり、室温で
行うことができる。メルカブト官能性アルギルエスデル
のｎが２またはそれ以上であるとき番よ、反応は約２５
℃〜約１２０℃の範囲の温度で行うことができる。いず
れの場合にら、反応は触媒の不存在において行うことが
できる。
本発明者は、反応を完結するのに必要とするＲ間は、反
応温度がこの範囲内で増加したときに減少するが、低い
反応温度で反応を行い、所望しない副生成物、例えば綜
合反応によって生成したそれらの副住成物の生成を避け
または最少にすることによって、所望生成物の収率を増
加させることが好ましいことを見出した。温和な反応温
度を使用リ゛ることに加えて、本発明者は、所望生成物
の生成を最大にするために、メルカブト官能性エステル
に対してヒドロキシアミンの過剰モルが好ましいことを
見出した。また、本発明者は、もしチオノ ールの１当尾当りアミｌの１より少ない当椿を使用ケる
ならば、生成物の収率は劇的に低下し（５０％以下〉、
かつ高分子戦の副生成物の存在が増加することを見出し
た。また、本発明者は、アミンのヂオールに対するモル
過剰が約２／１〜約３／１であるものを使用し、かつ約
６０〜約８０℃の範囲の反応温度を使用し（メルカブト
官能性アルキルエスデルが１より大きいとき）、約７０
〜約７５％の範囲における生成物の収率を得ること、そ
して更に好ましくは、例えば、８０℃の温度において２
／１のモル過剰を利用することが好二Ｌしいことを見出
した。
未反応のアミンおよび縮合副生成物を除去して、生成物
の純度を増加させることができる。本発明者は、反応生
成物の精製は、減圧蒸溜によるよりむしろ、有機溶媒例
えば塩化メヂレンを使用する抽出による方が好ましいこ
とを見出した。
ヂオールを末＠基とづ゛るヒドロキシアミドは、遊離基
で１ｍ始する重合の任意のタイプのための重合連鎖移動
剤として右用である。水中においてまたは右Ｉｌ１溶媒
中において製造しても、反応性末端上（を用いて３！ｌ
ｔ基で開始させた任意の重合体を停止させる能力は、非
反応性の従来の重合連鎖移動剤で停止させた同じ重合体
以上の、前記のように停止させた重合体に次のプロセス
にか【ノるまたは使用ηるとぎに右利性を与える。本発
明名は、本発明のヂオールを末端基とするヒド【−１キ
シアミドは、重合休Ｊ３よび約３００の弔吊平均分子量
と同じ抵さの重吊平均分子量を有するオリゴマーを造る
ための連鎖移動剤として使用することができる。
更に、本発明のチオールを末＠基とするヒド、ロキシア
ミドは、約１　００００またはそれ以上の重量平均分子
儀をイｉする高い分子足重合体を停止さ吐る鎖に右用で
ある。チオールを末端塁とするヒド１］キシアミドは、
当業界で知られている従来の連鎖移動剤例えばｎ−ドデ
シルメル力ブタンと同じ方法において、従来の連鎖移動
剤が通常用いられるｍ度と同じ濃度において、かつ特別
な操作条件を必要としないで、重合反応を停止するのに
用いることができる。
重合体鎖の末端にヒド０キシアミド宜能基を買くことに
よって、生成した重合体は、酸含有重合体とＪ：り効果
的に反応する能力を有する。特に、これ１ま、熱硬化性
被覆用組成物の製造に有利である。例えば、アクリル系
またはポリエステル系の粉末被覆物においで、例えば架
橋剤を低ｉｏ度で配合させる被覆物に、同じ架橋密度を
達或させることができる。
チオールを末ｖ５縫とするヒドロキシアミドは、反応性
オリゴマーの製造に有用である。このヒドロキシアミド
末端基は、任意のカルボン酸含有化合物（これには、ノ
３ルボン酸含有重合性単五体が包含される）と反ゐする
。これは、チオールを末端基とするヒドロキシアミドと
カルボン酸含有化合物とを混合し、次いで、この混合物
を、約１００℃〜約１６０℃、なＹましくは約１１０℃
〜約１３０℃の温度に加熱づることにより、達成さける
ことができる。カルボン酸含有化合物が重合性甲醋体で
ある場合には、次いで、得られたマクロマーを１種また
はそれ以上の共重合性単崩休と、従来の′Ｍ離基開始唄
合条件を使用して重合させ、マクロマーを重合体令台脅
主鎖中に側鎖のグラフトヒグメント（ｐｅｎｄａｎｔ　
ｇｒａｆｔ　ｓｅｇｍｅｎｔｓ）として入れることがで
きる。
次の実施例は、本発明のチオールを末端！，１とするヒ
ドロキシアミドの’ＩｉＪ造および使用を例ｔｊ＜する
。
これらの実施例は、単に例示であり、これらに限定ざれ
るものではなく、また限定されると解釈されるべきもの
でもない。また、本発明のチオールを末端阜とするヒド
ロキシアミドを製造し、使用する他の方法のような本発
明の範囲は、本明細占の記載から当業者にとって【よ明
らかであろう。
実施例１ チＡ−ルを末端基とするヒドロキシアミドの製造 ５００ｄフラスコに、Ｎ−ブチルーＮ−ヒドロキシエチ
ルアミンの１モル（１１７ｇ＞を入れた。
このフラスコを水浴中に入れて冷却した。次いでチＡグ
リコール酸メチルの１／２モル（　５　３　ＳＪ）を、
フラスコ内容物の温度を約４５℃に維持しながら、フラ
スコに１時間かけて滴下しながら添加した。次いで、こ
のフラスコを、５時間かけて室温に温めた。フラスコの
内容物を分液口−トに移した。このフラスコを塩化メチ
レン２００Ｉｄです１ぎ洗いし、すすいだ液を分液ロー
トに加えた。
次いで、分液ロートに移した物質を５％水酸化ナトリウ
ム水溶液で３回に分けて（１５０ａｉ！）洗った。これ
は、チオレートアニオンを生或させるのに役立ち、結果
的に水性相の中にチオールを抽出ざ仕た。塩基性の水性
相への抽出物を一賭にし、塩化メチレンで２回に分けて
（５０Ｉｄ）洗い、全ての非水性の塩基可溶性汚染物例
えば高分子渋の綜合副生成物を除いた。塩化メチレンで
洗ったものは捨てた。次いで、塩語水溶液を６Ｎ塩酸を
用いてｐＨ１に酸性にした。これは、チオレートアニオ
ンをプロトン化づるのに役立ち、これにより、それの水
溶性を減少させて、それが塩化メチレンに抽出されるよ
うにした。この酸性化した水性相を、塩化メチレンの１
５０Ｉｄ部を用い【３回洗い、一鞘にした抽出液を、無
水１ａｋＱマグネシウム１０９を用いてスラリーにする
ことによって乾燥した。
硫酸マグネシウムをグラスウールプラグ（Ｑ＋ａＳ３ｗ
ｏｏｌ　ｐｌｔ＋ｇ　）を通して濾過ケることにより除
き、この塩化メチレンを、ブッチイ−（Ｂｕｃｈｉ　）
回転蒸発器を用い、３５℃、２０ｍ屑Ｈｇにて蒸発させ
た。
得られた生成物はＮ−ブチルーＮ−ヒドロキシエチルメ
ルカプトアセトアミド（６３ｇ、０．３６℃ル、７２％
収率〉であり、Ｎ　Ｍ　Ｒ　（　ＢｒｕｋｃｒＡＭ　−
　２　５　０１１１Ｚ　）で分析確認した。これは、硝
酸銀による滴定により、５．６５１０Ｑチオール／ｇ（
理論値５．７１ｍｃｑチオール／ｇ）を示した。
実施例２ ５　０　０　ｄフラスコに、メノレカブトブロビＡン酸
メチル１００ｇ（０．８３２モル〉およびＮ−プチルヒ
ドロキシエチルアミン１９５ｇ（１．６６モル）を入れ
た。この反応混合物を８０℃で８時間加熱し、次いで室
温に冷却した。生成物Ｎ−ブチルーＮ−ヒドロキシエチ
ノレ−３−メノレカプ１・プロピオネートを実施例１の
ようにして精製した。
生成物の収率７０％であった。
実施例３ 製込 トルエン１００ｇを含有するよく攪拌した、穿索フラッ
シュした、かつ８０℃に維持したフラスコに、２．５時
間かけて次の３種の別々の供給物を滴下しながら加えた
： （１）メタクリル酸メチル３００グ（２．９９モル）を
トルエン１　５０９に溶かした欲。
（２）Ｎ−ブチノレーＮ−ヒド１］キシエチノレメノレ
力ブトアセ１ヘアミド２８．５ｇ（０．１４９モル）。
（３）開始剤として、２．２−アゾビスー〈２−メチル
ブチロニ１〜リル）１．５ｇを１〜ルエン１０ｇに溶か
した液。
供給物を完全に加えた後、反応混合物を８０℃に、時間
を追加し゛ｌ　Ｉｌｌ持し、次いで、室温に冷却した。
重合体への変換率は９５％であった。
実施例４ レート官能化 実施例３のポリメブルメタクリレートオリゴマ−　（３
３０ｇ、０．１４９モル）をトルエンに溶かした液を、
開始剤としてのメ１〜４−シハイドロキノン０．１９と
いっしょにしたメタクリル酸１４．１ク（０．１６４モ
ル）と共に還流さじながら加熱した。６０１１間遠流さ
せた後、反応混合物の１部を採取して滴定分析したこと
により、理論的メタクリル酸の９５％以上が消費されて
いることが解った。ＮＭＲ分析により、殆んど定徂的に
マクロマーに変換していることを確認した。
実施例５ （＾）５％メタクリル酸を含有するポリブブルアクリレ
ート重合体（　５　０　０　９　＞のトルエン溶液を、
β−ヒドロギシエチルアミドを末端基と寸るボリメチル
メタクリレートオリゴマー（実施例３）２００４７と共
に運流させながら加熱した。８時間後、その１部を採取
し酸・一塩基滴定することにより、ポリブチルアクリレ
ート主鎖にポリメチルメタクリレートのエステル化が殆
んど完成していることが解った。
（Ｂ）トルエン１００ｇを含有し、８５℃に維持された
よく攪拌されたフラスコに、実施例４のメタクリレート
官能性ポリメチルメタクリレートオリゴマー（１００ｇ
〉、プチルアクリレート（２４０ｇ〉、およびメタクリ
ルＭ（１０ｇ）の溶液を、２．５時間か【ノて滴下しな
が６加えた。同時に、アゾビスー２−メチルブチロニト
リル２．５ｇをトルエン１Ｃｌに溶かした液を反応混合
物に供給し、重合を開始ざ往た。反応混合物を、８５℃
において時間を追加して維持し、次いで室温に冷即した
。生成物をＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ　　ＡＭ−２５０１１
１２　）により分析し、かつゲル透過ク口マトグラフィ
により分析した。両分析により、ポリブチルアクリレー
ト主鎖の中にポリメブルメタクリレートオリゴマー（実
施例４）が本質的かつ完全に入れられていることが解っ
た。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾１は、水素、１〜５個の炭素原子を有する低級アル
    キル、または ＨＯ（Ｒ＾３）＿２Ｃ（Ｒ＾２）＿２Ｃ−であり、Ｒ＾
    ２、Ｒ＾３およびＲ＾４は、水素、または１〜５個の炭
    素原子を有する直鎖または分枝鎖の低級アルキルから選
    ばれた同じかまたは異った基であり、またはＲ＾２基の
    １個およびＲ＾３基の１個が、炭素原子と共に結合して
    おり、 ｎは、整数である］ を有する、チオールを末端基とするヒドロキシアミド。
  2. （２）Ｒ＾４が水素である、請求項（１）のチオールを
    末端基とするヒドロキシアミド。
  3. （３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾１は、水素、１〜５個の炭素原子を有する低級アル
    キル、または ＨＯ（Ｒ＾３）＿２Ｃ（Ｒ＾２）Ｃ−であり、Ｒ＾２お
    よびＲ＾３は、水素、または１〜５個の炭素原子を有す
    る直鎖または分枝鎖の低級アルキルから選ばれた同じか
    または異った基であり、またはＲ＾２基の１個およびＲ
    ＾３基の１個が、炭素原子と共に結合している］ を有するヒドロキシアミンと、 式 ＨＳ［Ｃ（Ｒ＾Ｘ）＿２］＿ｎＣＯＯ（Ｒ）［式中、 Ｒは、メチル、または直鎖または分枝鎖の任意のアルキ
    ルであり、 Ｒ＾Ｘは、水素、メチル、または１〜５個の炭素原子を
    有する低級アルキルであり、 ｎは、整数である］ を有するメルカプト官能性アルキルエステルとを反応さ
    せることから成る、チオールを末端基とするヒドロキシ
    アミドの製造方法。
  4. （４）メルカプト官能性アルキルエステルが、メルカプ
    トプロピオン酸アルキルおよびチオグリコール酸アルキ
    ルから成る群から選ばれる、請求項（３）の方法。
  5. （５）メルカプト官能性エステルに対してヒドロキシア
    ミンのモル過剰を使用する、請求項（３）の方法。
  6. （６）モル過剰が約２／１〜約３／１である、請求項（
    ５）の方法。
  7. （７）反応生成物を有機溶媒抽出法を使用して精製する
    ことから成る、請求項（３）の方法。
  8. （８）塩化メチレンが有機溶媒である、請求項（７）の
    方法。
  9. （９）遊離基開始重合反応における連鎖移動剤として、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾１は、水素、１〜５個の炭素原子を有する低級アル
    キル、または ＨＯ（Ｒ＾３）＿２Ｃ（Ｒ＾２）＿２Ｃ−であり、Ｒ＾
    ２、Ｒ＾３およびＲ＾４は、水素、または１〜５個の炭
    素原子を有する直鎖または分枝鎖の低級アルキルから選
    ばれた同じかまたは異つた基であり、またはＲ＾２基の
    １個およびＲ＾３基の１個が、炭素原子と共に結合して
    おり、 ｎは、整数である］ のチオールを末端基とするヒドロキシアミドを使用する
    方法。
  10. （１０）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾１は、水素、１〜５個の炭素原子を有する低級アル
    キル、または ＨＯ（Ｒ＾３）＿２Ｃ（Ｒ＾２）＿２Ｃ−であり、Ｒ＾
    ２、Ｒ＾３およびＲ＾４は、水素、または１〜５個の炭
    素原子を有する直鎖または分枝鎖の低級アルキルから選
    ばれた同じかまたは異つた基であり、またはＲ＾２基の
    １個およびＲ＾３基の１個が、炭素原子と共に結合して
    おり、 ｎは、整数である］ のチオールを末端基とするヒドロキシアミドから成る、
    重合体またはオリゴマー。
  11. （１１）オリゴマーが、カルボン酸含有単量体およびチ
    オールを末端基とするヒドロキシアミドの反応によつて
    生成した反応性オリゴマーである、請求項（１０）のオ
    リゴマー。
  12. （１２）オリゴマー主鎖上に側鎖セグメントとしてチオ
    ールを末端基とするヒドロキシアミドを含有する、請求
    項（１１）のオリゴマー。
  13. （１３）カルボン酸含有単量体またはオリゴマーと、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾１は、水素、１〜５個の炭素原子を有する低級アル
    キル、または ＨＯ（Ｒ＾３）＿２Ｃ（Ｒ＾２）＿２Ｃ−であり、Ｒ＾
    ２、Ｒ＾３およびＲ＾４は、水素、または１〜５個の炭
    素原子を有する直鎖または分枝鋼の低級アルキルから選
    ばれた同じかまたは異った基であり、またはＲ＾２基の
    １個およびＲ＾３基の１個が、炭素原子と共に結合して
    おり、 ｎは、整数である］ とを、遊離基開始重合の条件下で反応させることから成
    る、反応性オリゴマーの生成方法。
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