JPH0393777A

JPH0393777A - 置換４，５‐ジアミノ‐１，２，４‐トリアゾル‐３‐（チ）オン類

Info

Publication number: JPH0393777A
Application number: JP2225441A
Authority: JP
Inventors: Klaus-Helmut Mueller; クラウス‐ヘルムート・ミユラー; Kurt Findeisen; クルト・フインダイゼン; Michael Haug; ミヒヤエル・ハウク; Ulrich Heinemann; ウルリツヒ・ハイネマン; Joachim Kluth; ヨアヒム・クルト; Klaus Koenig; クラウス・ケーニヒ; Zanteru Hansuuyoahimu; ハンス‐ヨアヒム・ザンテル; Klaus Dr Luerssen; クラウス・リユルセン; Robert R Schmidt; ロベルト・アール・シユミツト
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1989-08-30
Filing date: 1990-08-29
Publication date: 1991-04-18
Anticipated expiration: 2014-06-28
Also published as: BR9004258A; DD299180A5; EP0415196A3; DE3928662A1; EP0415196A2; AU627350B2; JP2912432B2; AU6190590A; DE59001072D1; EP0415196B1; CA2024185A1; CA2024185C; US5082490A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な置換４．５−ジアミノーｌ，２．４−
｝リアゾル−３−（チ）オン類、それらの調製のための
いくつかの方法および中間体、および除草剤としてのそ
れらの使用に関する。ある種の置換トリアゾロン類、例えば、４−アミノー５
−メチル−２−７ェニルアミノカルポニル−２．４−ジ
ヒドロ−３Ｈ−１．２．４−トリアゾル−３−オンは除
草性質を有することはことは知られている［参照、欧州
特許出＠（ＥＰ−Ａ）２９４．６６６号］。しかしなが
ら、この既知の化合物の除草作用はすべての面で満足す
べきものではない。一般式（Ｉ）式中、Ｒｌは水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニ
ル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ
アルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシ力ルポ
ニルアルキル、アルコキシ力ルポニルアルケニル、アル
キルアミノアルキルまたはジアルキルアミノアルキルで
あるか、あるいは各場合において置換されていてもよい
シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアル
ケニルまたはシクアルケニルアルキルであるか、あるい
は置換されていてもよいヘテロサイクリルアルキルであ
るか、あるいは各場合において置換されていてもよいア
ラルキル、アロイル、アリール、アラルキルオキシまた
はアリールオキシであるか、あるいはアルコキシ、アル
ケニルまたはアルキニルオキシであり、Ｒ！Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は、同一もしくは異なり、そ
して互いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、アル
キニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロ
ゲノアルキニル、シアノアルキル、アルコキシアルキル
またはアルキルチオアルキルであるか、あるいは各場合
において置換されていてもよいシクロアルキル、シクロ
アルキルアルキル、アリールまたはアラルキルであるか
、あるいはこれらの基の２つ（Ｒ”およびＲ３またはＲ
４およびＲｉ）は、一緒になって、アルカンジイルまた
はオキサアルカンジイルであり、モしてＲ１は、また、
アルコキシであることができ、Ｘは酸素またはイオウであり、モしてＹは酸素またはイオウである、の新規な置換４．５−ジアミノー１．２．４−１−リア
ゾル−３−（チ）オン類が、今回、発見されＩこ　。適当ならば、式（Ｉ）の化合物は、置換基ＲＩＲ！、Ｒ
３、Ｒ４およびＲＳの性質に依存して、種々の組戊の幾
何学的および／または光学的異性体または異性体の混合
物として存在することができる。本発明は、純粋な異性体ならびに異性体の混合物を特許
請求する。さらに、一般式（Ｉ）Ｒ″ 式中、Ｒ１は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニ
ル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ
アルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシ力ルポ
ニルアルキル、アルコキシカルポニルアルケニル、アル
キルアミノアルキルまたはジアルキルアミノアルキルで
あるか、あるいは各場合において置換されていてもよい
シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアル
ケニルまたはシクアルケニルアルキルであるか、あるい
は置換されていてもよいヘテロサイクリルアルキルであ
るか、あるいは各場合において置換されていてもよいア
ラルキル、アロイル、アリール、アラルキルオキシまた
はアリールオキシであるか、あるいはアルコキシ、アル
ケニルまたはアルキニルオキシであり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’オＪ：びＲｓは、ｌｉ’ｉｌ−モＬ＜
ハ異なり、そして互いに独立に、水素、アルキル、アル
ケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアル
ケニル、ハロゲノアルキニル、シアノアルキル、アルコ
キシアルキルまたはアルキルチオアルキルであるか、あ
るいは各場合において置換されていてもよいシクロアル
キル、シクロアルキルアルキル、アリールまたはアラル
キルであるか、あるいはこれらの基の２つ（Ｒヱおよび
Ｒ３またはＲ１およびＲＳ）は、一緒になって、アルカ
ンジイルまたはオキサアルカンジイルであり、モしてＲ
５は、また、アルコキシであることができ、Ｘは酸素またはイオウであり、そしてＹは酸素またはイオウである、の新規な置換４．５−ジアミノー１．２．４−トリアゾ
ル−３−（チ）オン類を調製する方法であって、（ａ）一般式（ＩＩ）匹Ｒ′ 式中、Ｒ！、Ｒコ、Ｒ４、ＲｌおよびＹは前述の意味を有する
、の４．５−ジアミノー１．２．４−１リアゾル−３−（
チ）オンを、一般式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）Ｒｌ−Ｎ−Ｃ−Ｘ　
　　　（Ｉ　Ｉ　Ｉ）式中、Ｒ１およびＸは前述の意味を有する、のイソ（チ）シアネートと、適当ならば希釈剤の存在下
にそして適当ならば反応助剤の存在下に、反応させるか
、あるいは（ｂ）一般式（ＩＶ）Ｒ５式中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒｓ１ＸおよびＹは前述の意味を有し、そ
してＲ●およびＲ７は、同一もしくは異なり、そして互いに
独立に、水素、アルキル、アラルキルまたはアリールで
ある、の４−アルキリデンアミノ−５−アミノーｌ．２．４−
トリアゾル−３−（チ）オンを、水性酸と、適当ならば
有機溶媒の存在下に、反応させるか、あるいは（ｃ）一般式（Ｖ）Ｒ６式中、Ｒ２、ＲｓＳＲ４、Ｒ′、ｘおよびＹは前述の意味を有
し、そしてＲ“はアルキル、アラルキルまたはアリールである、の置換１．２．４−トリアゾル−３−（チ）オンを、一
般式（Ｖｌ）Ｒ”−ＮＨｚ　　　　（Ｖｌ）式中、Ｒ１は前述の意味を有する、のアミノ化合物と、適当ならば希釈剤の存在下にそして
適当ならば反応助剤の存在下に、反応させるか、あるい
は（ｄ）一般式（Ｉ　Ｉ）（ｅ）一般式（Ｖｌｌｌ）Ｒ％式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲｓおよびＹは前述の意味を有する
、の４，５−ジアミノー１，２．４−１−リアゾルー３−
（チ）オンを、一般式（Ｖｌｌ）Ｘ口Ｒ’−ＮＨ−Ｃ−０−Ｒ’　　　　　（ＶＩ　Ｉ）式中
、ＲｌおよびＸは前述の意味を有し、モしてＲｓはアルキ
ル、アラルキルまたはアリールである、の（チオ）ウレタンと、適当ならば希釈剤の存在下にそ
して適当ならば反応助剤の存在下に、反応させるか、あ
るいはＲｓ式中、Ｒ１、Ｒ６、Ｒ１、ＸおよびＹは前述の意味ヲ有し、そ
してＲＩａおよびＲ目は、同一もしくは異なり、そして互い
に独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロ
アルキル、アラルキルまたはアリールであり、そしてＨ
１ｏは、また、水素である、の４−オキシアルキリデンアミノ−５−アミノ１．２．
４−トリアゾル−３−（チ）オンを、般式（ＩＸ）Ｍ”Ｍ”Ｈ４　　　　（Ｉ　Ｘ）式中、Ｍｌはリチウム、ナトリウムまＩ；はカリウムである、
そしてＭ２はホウ素またはアルミニウムである、の水素化物錯
体と、適当ならば希釈剤の存在下に、反応させるか、あ
るいはＣｆ）一般式（ＩＶ）１ＲＳ式中、Ｒｌ，Ｒ４，Ｈ′、ＸおよびＹは前述の意味を有し、そ
してＲ６およびＲ７は、同一もしくは異なり、そして互いに
独立に、水素、アルキル、アラルキルまたはアリールで
ある、の４−アルキリデンアミノ−５−アミノーｌ，２．４−
トリアゾル−３−（チ）オンを、還元剤と、適当ならば
触媒の存在下にそして適当ならば希釈剤の存在下に反応
させる、ことを特徴とする方法が発見された。最後に、一般式（Ｉ）の新規な置換４，５−ジアミノー
１，２．４−トリアゾル−３−（チ）オン類は興味ある
除草性質を有する。驚くべきことには、本発明による一般式（Ｉ）の置換４
．５−ジアミノー１．２．４−１リアゾル−３−（チ）
オン類は、同様な構造および作用のプロ７イルを有する
、化合物４−アミノー５−メチル−２−フエニルアミノ
カルポニルー２．４−ジヒドロ−３８−１．２．４−ト
リアゾル−３−オンよりかなり強力な除草作用を示す。定義における芳香族基、例えば、アリール、アリールオ
キシまたはアラルキルは、好ましくは、フェニルまたは
ナフチル、とくにフェニルを表す。特記しない限り、脂肪族炭素鎖は各場合において直鎖状
もしくは分枝鎖状である。Ｒ１における置換基のヘテロサイクリルアルキルは、直
鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分中に１〜６個の炭
素原子およびヘテロサイクリル部分中に２〜９個の炭素
原子ならびにＩ〜３個の異種原子、の存在下に窒素、酸
素および／またはイオウを有するヘテロサイクリルアル
キルを意味し、ヘテ口サイクリル部分は同一もしくは異
なる置換基によりーないし多置換、とくに−、二または
三置換されることができ、これらの置換基は次のものか
ら選択される：ハロゲン、シアノおよびニトロならびに
Ｃｒ−Ｃ＊アルキル、Ｃ．−Ｃ．アルコキシ、ＣＴＣｓ
アルキルチオ、ハロゲノーＣｌ一Ｃ，アルキル、ハロゲ
ノーＣ．−Ｃ％アルコキシ、ハロゲノーＣ　ＩＣ　ｓア
ルキルチオまたはＣｌ一Ｃ，アルコキシカルボニル。と
くに、ヘテロサイクリル部分は、フッ素、塩素、シアノ
、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロビル、
ｎ−ｉ　−　　ｓ−またはｔ−ブチル、、メトキシ、エ
トキシ、メチルチオ、トリ７ルオロメチル、トリフル才
口メトキシまたはトリフルオロメチルチオにより置換さ
れることができる。ＲＩにおける置換基のヘテロサイク
リルアルキルは、とくに好ましくは、ヘテロサイクリル
メチル、ヘテロサイクリルブロビルまたはへテロサイク
リルエチルを表し、それらの各々はヘテロサイクリル部
分において同一もしくは異なる置換基によりーないし三
置換されていてもよく、各場合において適当なヘテロサ
イクルは次の通りである：２は各場合において酸素またはイオウであり、そして適
当な置換基は各場合において次の通りである：フッ素、
塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−ま
たはｉ−プロビル、ｎ−ｉＳ−またはｔ−プチル、メト
キシ、エトキシ、メチルチオ、トリ７ルオロメチル、ト
リ７ルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチオ。式（Ｉ）は本発明による置換４．５−ジアミノ−ｌ．２
．４−トリアゾル−３−（チ）オン類の一般的定義を提
供する。一般式（Ｉ）の好ましい化合物は、各記号が次
の意味を有するものである：Ｒｌは水素であるか、ある
いは各場合において直鎖状もしくは分枝鎖状の１・〜１
８ｆａの炭素原子を有するアルキル、２〜８個の炭素原
子を有するアルケニル、２〜８個の炭素原子を有するア
ルキニル、１〜８個の炭素原子および１−１７個の同一
もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキニ
ル、各場合において２〜８個の炭素原子およびｌ−１５
、または１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有
するハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルキニル、ｌ
〜８個の炭素原子を有するシアノアルキルまたは１〜８
個の炭素原子およびｌ〜６個のヒドロキシ基を有するヒ
ドロキシアルキルであるか、あるいはアルキル部分中に
１〜４個の炭素原子を有する７エノキシアルキル、各場
合において個々のアルキルまたはアルケニル部分中に６
個までの炭素原子を有するアルコキシ力ルポニルアルキ
ルまたはアルコキシ力ルポニルアルケニル、または各場
合において個々のアルキル部分中に１〜６個の炭素原子
を有するアルキルアミノアルキルまたはジアルキルアミ
ノアルキルであるか、あるいは各々がシクロアルキルま
たはシクロアルケニル部分中に３〜８個の炭素原子を有
しそして適当ならばアルキル部分中にｌ〜６個の炭素原
子を有しそして各々が同一もしくは異なる置換基により
ーないし三置換されていてもよい、シクロアルキル、シ
クロアルキルアルキル、シクロアルケニルまたはシクロ
アルケニルアルキルであり、適当な置換基は各場合にお
いて次の通りでアル：ハロゲン、シアノならびに各場合
において直鎖状もしくは分枝鎖状の、各場合において１
〜４個の炭素原子および適当ならば１〜９個の同一もし
くは異なるハロゲン原子を有する、アルキルまたはハロ
ゲノアルキル、および４個までの炭素原子およびｌ〜５
個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノ
アルケニル、または各場合において二重結合し、各場合
において４個までの炭素原子を有するアルカンジイルま
たはアルケンジイル，Ｒｌはさらに直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルキル部分中に１〜６個の炭素原子ならびにヘ
テロサイクリル部分中に１〜３個の異種原子、とくに窒
素、酸素および／またはイオウを有しそしてヘテロサイ
クリル部分において同一もしくは異なる置換基によりー
ないし三置換されていてもよいヘテロサイクリルアルキ
ルであり、適当な置換基は次の通りである：ハａゲン、
シアノ、ニトロ、ならびに各場合において直鎖状も・し
くは分枝鎖状の、各場合において１〜５個の炭素原子お
よび適当ならば１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン
原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキ
ルチオまたはアルコキシ力ルポニル，Ｒｌはさらに各場
合において直鎖状もしくは分枝鎖状の、ｌ〜８個の炭素
原子を有するアルコキシ、２〜８ｍの炭素原子を有する
アルケニルオキシまたは２〜８個の炭素原子を有するア
ルキニルオキシであるか、あるいはアリール部分中に６
〜１０個の炭素原子および適当ならば直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルキル部分中に１〜８個の炭素原子を有しそ
して各々が同一もしくは異なる置換基によりーないし三
置換されていてもよいアラルキル、アロイル、アリール
、アラルキルオキシまたはアリールオキシ、各場合にお
いて適当なアルキル置換基、適当ならば、ハロゲンおよ
びシアノおよび適当なアリール置換基は次の通りである
：ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、各場合に
おいて直鎖状もしくは分枝鎖状の、各場合においてアル
キル部分中に１〜６個の炭素原子および、適当ならば、
ｌ〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するア
ルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル
、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、アルキ
ルスル７イニル、アルキルスルホニル、ハロゲノアルキ
ルスルフィニル、ハロゲノアルキルスルホニル、アルカ
ノイノレまたはアノレコキシ力ルポニル、または３〜６
個の炭素原子を有するシクロアルキル、およびフェノキ
シ；あるいはＲｌはフエニル部分に融合した一〇−ＣＨ
，−０一基をもつベンジルであり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’８Ｊ：（／Ｒ’＋１、同−ＪＬ＜は異
なり、そして互いに独立に水素であるか、あるいは各場
合において直鎖状もしくは分枝鎖状の１〜８個の炭素原
子を有するアルキル、２〜８個の炭素原子を有するアル
ケニル、２〜８個の炭素原子を有するアルキニル、ｌ〜
８個の炭素原子および１〜ｌ７個の同一もしくは異なる
ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、各場合におい
て２〜８個の炭素原子およびｔ−ｔ５、または１３個の
同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアル
ケニルまたはハロゲノアルキニル、１〜８個の炭素原子
を有するシクロアルキル、または各場合において個々の
アルキル部分中に４個までの炭素原子を有するアルコキ
シアルキルまたはアルキルチオアルキルであるか、ある
いは各々がシクロアルキル部分中に３〜８個の炭素原子
および、適当ならば、アルキル部分中に１〜６個の炭素
原子を有しそして各々が同一もしくは異なる置換基によ
り−ないし三置換されていてもよいシクロアルキルまた
はシクロアルキルアルキルであり、適当な置換基は各場
合において次の通りである：ハロゲン、シアノならびに
各場合において直鎖状もしくは分枝鎖状の、各場合にお
いてｌ〜４個の炭素原子および、適当ならば、１〜９個
のハロゲン原子を有する、アルキルまたはハロゲノアル
キル：基Ｒ！〜Ｒ′は、さらに、アリールまたはアラル
キルであり、それらの各々はアリール部分中に６または
ＩＯ個の炭素原子および、適当ならば、直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有し
、そしてそれらの各々は同一もしくは異なる置換基によ
りーないし三置換されていてもよく、各場合において適
当な置換基は次の通りである：ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、ヒドロキシル、各場合において直鎖状もしくは分枝
鎖状の、各場合においてアルキル部分中にｌ〜６個の炭
素原子および、適当ならば、ｌ〜９個のハロゲン原子を
有する、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲ
ノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチ
オ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロ
ゲノアルキルスルフィニル、ハロゲノアルキルスルホニ
ル、アルカノイルまたはアルコキシ力ルポニル；さらに
、Ｒ２およびＲ３またはＲ４およびＲ１は、一緒になっ
て、直鎖状もしくは分枝鎖状の２〜６個の炭素原子を有
するアノレカンジイノレまたはオキシアルカンジイノレ
であり、モしてＲ６は、また、直鎖状もしくは分枝鎖状
の１〜８個の炭素原子を有するアルコキシであることが
でき、Ｘは酸素またはイオウであり、そしてＹは酸素またはイオウである．一般式（Ｉ）のとくに好ましい化合物は、各記号が次の
意味を有するものである：Ｒｌは水素、メチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロビル
、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一またはｔ−ブチル、各場合
において直鎖状もしくは分枝鎖状のペンチル、ヘキシル
、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルまたはドデシル
であるか、あるいはアリル、各場合において直鎖状もし
くは分枝鎖状のブテニル、ペンテニルまたはへキセニル
、グロバルギル、各場合において直鎖状もしくは分枝鎖
状のプチニル、ペンチニルまたはへキシニルであるか、
あるいは直鎖状もしくは分校鎖状の１〜８個の炭素原子
および１〜９個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ルであるか、あるいは各場合において直鎖状もしくは分
枝鎖状の、各場合において３〜８個の炭素原子および１
〜３個のハロゲン原子を有する、ハロゲノアルケニルま
たはハロゲノアルキニルであるか、あるいは各場合にお
いて直鎖状もしくは分枝鎖状の、アルキル部分中に１〜
６個の炭素原子を有するシクロアルキル、１〜６個の炭
素原子および１〜３個のヒドロキシル基を有するヒドロ
キシアルキル、各場合において個々のアルキルまたはア
ルケニル部分中に４個までの炭素原子を有するアルキル
アミノアルキルまたはジアルキルアミノアルキルである
か、あるいはシクａプ口ピル、シクロプ口ピルメチル、
シクロプロビルエチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロヘキシル
メチル、シクロヘキシルエチル、シクロへキセニルまた
はシクロヘキセニルメチルであり、それらの各々は同一
もしくは異なる置換基によりーないし三置換されていて
もよく、適当な置換基は次の通りである：フッ素、塩素
、臭素、メチル、エチル、ｎ一まｔ二はｉ−プロピノレ
、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一まＩこはｔ−ブチル、シア
ノ、メタンジイル、エタンジイル、ブタンジイルまたは
ブタジエンジイルまたはジクロロアリル；Ｒ１は、さらに、ヘテロサイクリルメチル、ヘテロサイ
クリルプロビルまたはへテロサイクリルエチルであり、
それらの各々は同一もしくは異なる置換基により−ない
し三置換されていてもよく、適当なヘテロサイクルは各
場合において次の通りである二Ｚは、各場合において、酸素またはイオウであり、そし
て適当な置換基は各場合において次の通りである：フッ
素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ
一またはｉ−プロビル、ｎ−ｉ　−　　ｓ−またはｔ−
ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリ７ルオ
ロメチル、トリ７ルオロメトキシまたはトリフルオロメ
チルチオ：Ｒｌは、さらに、各場合において直鎖状もし
くは分枝鎖状の、ｌ〜６個の炭素原子を有するアルコキ
シ、３〜６個の炭素原子を有するアルケニルオキシまた
は３〜６個の炭素原子を有するアルキニルオキシである
か、あるいはベンジル、フェニルエチル、フェニルブロ
ピル、フェニルブチル、フェニルペンチル、フエニルヘ
キシル、フェニルヘプチル、７エニルシアノメチル、７
エニルシアノエチル、フェニルシアノプ口ピル、ペンジ
ルオキシ、フエニルエチルオキシ、７エノキシ、ベンゾ
イル、７エニルまたはナフチルであり、適当ならば直鎖
状もしくは分枝鎖状であり、それらの各々は同一もしく
は異なる置換基によりーないし三置換されていてもよく
、適当なフエニル置換基は各場合において次の通りであ
る＝７ツ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エ
チル、ｎ−またはｉ−プロビル、ｎ　−　　ｉ　−　　
ｓ一またはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチ
オ、トリ７ルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリ
フルオロメチルチオ、トリ７ルオロメチルスル７イニル
、トリフルオロメチルスルホニル、メチルスルフィニル
、アセチル、プロビオニル、メトキシ力ルボニル、エト
キシ力ルボニル、シクロヘキシルまたは７エノキシ；Ｒ２は水素、メチル、エチル、プロビル、イソプロビル
、プチル、インプチル、ｓｅｃ−ブチル、アリル、プロ
パルギル、シアノエチル、メトキシエチル、シクロプロ
ピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニルまた
はベンジルでアリ、Ｒ３は水素、メチル、エチル、プロ
ビル、ブチル、アリル、グロパルギル、シアノエチル、
メトキシエチルまたは塩素で置換されていてもよいベン
ジルであるか、あるいはＲ２と一緒になってブタン−１
．４−ジイルまたはペンタンー１，５ージイルであり、Ｒ４は水素、メチル、エチル、プロビル、インプロビル
、プチル、イソブチル、ｓｅｃ−プチル、アリル、プロ
パルギル、シアノエチル、メトキシェチル、シクロプロ
ビル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニルまた
はベンジルでアリ、Ｒかは水素、メチル、エチル、プロ
ビル、プチル、アリル、プロパルギル、シアノエチル、
メトキシエチル、メトキシでまたはベンジルであるか、
あるいはＲ４と一緒になってブタン−１．４−ジイルま
たはペンタン−１．５−ジイルでアリ、Ｘは酸素または
イオウであり、そしてＹは酸素またはイオウである。式（！）の化合物の例を、下表１に列挙する。Ｏ０Ｏ ○ Ｏ０Ｏ０Ｏ０Ｏ０Ｏ０Ｏ０工工工工工工工工工工工工工工工工工工 ′工工工工工工０）０００Ｏ００００ ○ ０】０】００００００００工工工工＝工工工工工工工工工工工工工工工＝工＝工工工＝工工工ト１Ｏ００００ ○ ０ ○ ００ ○ ０ ψ ０の０つ０００００００ＣＩ１のの工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工０ ○ ○　　○ ０００ ○ Ｏ０　　００００工工工　　工工工工工工工　　工工工工工工：Ｉ：：Ｃ工工工０　　０　　０　　０　　０　　０　　０００の　　０　　０　　０００　　　０００：Ｉ：：ｌ：：Ｉ：　　　エ　　エ　　エ　　エ工工工　　工　　：Ｃ：Ｃ　　　エ　　エ　　エ工：ｃ７エ　　エ　　エ　　エ　　エ　　エ　　エ工工Ｏ０００００の０の００ ○ ○ ０ ○ Ｏ０ののの工工工工工工工工工工工工工＝工工工工工工工　，工工工工工工工工工００００Ｏ０００００００００工工工工工工工工＝工工工工工０ ○ ００ ○ ０００ ○ ０ＣＪ１ ○ ００ ○ ０００ ○ ０工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工００００の０ ψ ○ ００００ ○ ００の ψ ψ ○ ０工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工００００００００００００００００００工工工工工工工＝工工工工工工工工工工００００００００００００ ○ ０Ｏ００００ ○ 工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工 ○ ０ ○ ０ＣＩ】 ○ の０ ○ Ｏ００００００００〕のの０Ｏ００工工工工工工工工工工工工工工工工工　　工工工工工工工０００ ○ ００００ ○ ０００００００Ｏ０００工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工０ ○ ００Ｏ ○ ０ ○ ０ ○ ○ ０００００工工工ヱ工工工工工工工工工工工工 ○ ０む〕０の０００００ ○ Ｏ ○ ０ ψ むっの００００Ｏ工工工工工工工工工工工０ ○ ００ ○ ０００００００００００００ ○ ○ 工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工ク０Ｏ００ ○ ○ ○ ０ク０００００００ ○ 工工工工工工工工工工＝；℃ 工工工工工工の０む） ○ ００ ○ ０００００の（Ｊ）の００００Ｏ ○ ０工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工 ○ ○ ○ ０Ｏ００の０ ○ ００ ○ ００００の工工工工工工工工工工工工工工工工工工０００ ○ ００００ ○ ○ ０Ｑ０００００００００ ○ ０の００００００００工工工工工工工工工００００ ○ ００の ○ の００００００ ○ ○ ０のの ψ 工工工工工工工工工工工０００００ ○ ００００００００Ｏ０００００００ ○ ０００Ｏ０００Ｏ０工工工工工工工工 ○ ０の ○ の０ ○ ○ ０００のの ψ ００工工工工工工工ズリ０ ○ ００００００００Ｏ００００００ ○ ００００Ｏ ○ ００Ｏ ○ ００ ○ ０工工工工工工工工：　　：Ｃ工工工工工工工００〕０の０００００ ○ ０ののの００００工工 χ 工工工工工工工工工工工工工工工０　　υ　　（ＪＣＪ　　　ν　　０　　諷　　Ｖつ０００００ ○ ０フ０００ ○ ０ＯＯ工工工工＝工工工工工工工工工００ ○ ０００００００００００００００工工工工工工工工工０００） ○ ０〕 ○ ○ ００ ○ ０００００ののの０００００００ ○ ００ ○ ０００ ○ ○ ０ ○ ００００００ ○ ○ ００ ○ ０００００Ｏ０ −７９６− の　　０　　０〕　　○ ０　　　（７〕ｔｒ）　　　の０ ○ ０ ○ ０００　　　　０　　　　００　　　　０　　　　０００ ○ ○ ○ ０Ｏ００ ○ ○　　　　○ ０　　　　０工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工工００Ｏ ○ ０Ｏ ○ ○ ００ ○ ００ ○ ００工工工工工工工工工工工工工工工工〕 ○ ○ ○ Ｏ０ ○ のフ ○ ０００００ ○ ＝工工工工工工工工＝工工工工例えば、４−メチルアミノー５−ジメチルアミノー２．
４−ジヒドロ−３Ｈ−１．２．４−１−リアゾル−３−
オンおよびｓｅｃ−プチルイソシアネートを出発物質と
して使用すると０１本発明による方法（ａ）の反応の過
程は次の反応式により表すことができる：０例えば、２−シクロへキシルアミノ力ルポニル−４−イ
ソプロビリデンアミノー５−ジプロピルアミノ−２．４
−ジヒドロー．３Ｈ−１．２．４−トリアゾル−３−オ
ンを出発物質として使用すると、本発明による方法（ｂ
）の反応の過程は次の反応式により表すことができる：例えば、２−７エノキシカルポニル−４−メチルアミノ
ー５−（Ｎ−メチルブロピルアミノ）−２．４−ジヒド
ロ−３Ｈ−１．２．４−１リアゾル−３−オンおよびペ
ンチルアミノを出発物質として使用すると、本発明によ
る方法（Ｃ）の反応の過程は次の反応式により表すこと
ができる：ＪＣＨ３例えば、４−ジメチルアミノー５−ジェチルアミノー２
．４−ジヒドロ−３８−１．２．．４−トリアゾノレ−
３−オンおよびＮ−ペンジノレー０−フェニルウレタン
を出発物質として使用すると、本発明による方法（ｄ）
の反応の過程は次の反応式により表すことができる：ｆｉｔ，ｔハ、２−（　１−メチルーｌ−７ェニルーエ
チルアミノ力ルポニル）−４−エトキシメチレンアミノ
−５−（ピロリジン−１−イル）−２．４−ジヒドロ−
３Ｈ−１．２．４−トリアゾル−３一オンおよびナトリ
ウムバラネートを出発物質として使用すると、本発明に
よる方法（ｅ）の反応の過程は次の反応式により表すこ
とができる：ＣＨ．ＣＩ｛，例えば、２−　（Ｉ−メチルーｌ一トリプルオロメチル
エチルーアミノ一カルポニル）−４−インブチリデンア
ミノ−５−（Ｎ−メチルグロピルアミノ）−２．４−ジ
ヒドロ−３Ｈ−１．２．４−トリアゾル−３−オンおよ
びシアノホウ水素化ナトリウムを出発物質として使用す
ると、本発明による方法（ｆ）の反応の過程は次の反応
式により表すことができる：『ＣＨ，式（Ｉ　Ｉ）は、式（Ｉ）の化合物を調製する本発明に
よる方法（ａ）および（ｄ）において出発物質として使
用すべき４．５−ジアミノーｌ，２，４−トリアゾル−
３−オンの一般的定義を提供する。式（　Ｉ　Ｉ　）ニオｋ’−’Ｃ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、
Ｒ’オ．ｊ−びＹは、好ましくは、またはとくに好まし
くは、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ６、ＲｓおよびＹについて、好マ
シイ、またはとくに好ましいとして、本発明による式（
Ｉ）の化合物の説明に関して既に前述しＩ；意味を有す
る。式（Ｉ　１）の４．５−ジアミノー１．２．４トリアゾ
ル−３−（チ）オン類は、既知であるおよび／または既
知の方法により調製することができる［参照、Ａｄｖａ
ｎ．Ｈｅ　ｔ　ｒｏｃｙｃ　Ｉ．Ｃｈｅｍ．５　（Ｉ９
６５）、１１９−２０４；Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．９９　　
（Ｉ９６６）、８１−８４：　　Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ
．　　１９５２、４８１７．Ｊ．Ｈｅｔｒｏｃｙｃｌ．
Ｃｈｅｍ．　　２（Ｉ９６５）　　、３０２−３０４　
　；Ｅｕ　　ｒ．　　Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．”Ｃｈｉ
ｍ．Ｔｅｈｒ．２１　　（Ｉ９８６）２３５−２４４　
　；　　Ｊ．Ｃｈｅｍ．　　Ｓｏｃ．Ｃ１　９８６、２
０９９−２１０７　　；　　Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃ
　　　１９７０、２６　　　３４；Ｌｉｅｂｉｇｓ　　
　Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．７０２　　（Ｉ９６７）　、１０
１−Ｉｌｌ；Ｌｉｅｂｉｇｓ　　　Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．
７０３　　（Ｉ９６７）、　１１６−１３０；］　　。一般式（ＩＩａ）Ｒ５式中、Ａ２、Ａ３、Ａ’おＪ：びＡ’は、同−ＪＬ＜は異なり
、そして水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキ
ニル、シアノアルキル、アルコキシアルキルまたはアル
キルチオアルキルであるか、あるいは各場合において置
換されていてもよいシクロアルキルまたはシクロアルキ
ルアルキルであるが、あるいはこれらの基の２つ（　Ａ
　２およびＡ３またはＡ’８よびＡｓ）は一緒になって
アルヵンジイルまたはオキシアルカンジイルであり、そ
してＡ５は、また、アルコキシであることができ、ｔ；
だしＡ２、Ａ３、Ａ４またはＡｓの少なくとも１つは水
素以外である、の４，５−ジアミノー１，２．４−トリアゾルー３一オ
ン類は、新規である。一般式（ＩＩａ）の好ましい新規な化合物は、各記号が
次の意味を有するものである：Ａ！、Ａｓ，　Ａ’オヨ
ヒＡ’ｌ；ｉ、同一モシくハ異ナり、そして水素である
か、あるいは各場合において直鎖状もしくは分枝鎖状の
、ｌ〜８個の炭素原子を有するアルキル、２〜８個の炭
素原子を有するアルケニル、２〜８個の炭素原子を有す
るアルキニル、１〜８個の炭素原子および１〜１７個の
同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハａゲノアル
キル、各場合において２〜８個の炭素原子およびｌ−１
５またはｌ３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有
するハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルキニル、１
〜８個の炭素原子を有するシアノアルキル、各場合にお
いて個々のアルキル部分中に４個までの炭素原子を有す
るアルコキシアルキルまたはアルキルチオアルキルであ
るか、あるいはシクロアルキルまたはシクロアルキルア
ルキルであり、それらの各々はシクロアルキル部分中に
３〜８個の炭素原子および、適当ならば、アルキル部分
中に１〜６個の炭素原子を有し、そしてそれらの各々は
同一もしくは異なる置換基によりーないし三置換されて
いてもよく、適当な置換基は各場合において次の通りで
ある：ハロゲン、シアノ、ならびに各場合において直鎖
状もし〈は分枝鎖状の、各場合において１〜４個の炭素
原子および、適当ならば、１〜９個のハロゲン原子を有
するアルキルまたはハロゲノアルキル；この式における
さらに各場合においてこれらの基の２つ−Ａ１およびＡ
３またはＡ４およびＡｓ一は、緒になって、また、直鎖
状もしくは分枝鎖状の各々２〜６個の炭素原子を有する
アルカンジイルまたはオキサアルカンジイルであること
ができ、そしてＡｓは、また、直鎖状もしくは分枝鎖状
の１〜８ｆｌ！！Ｉの炭素原子を有するアルコキシであ
ることができ、Ｉ；だしＡ！、Ａ３、Ａ６またはＡｓの
少なくとも１つは水素以外である。一般式（ＩＩａ）のとくに好ましい新規な化合物は、各
記号が次の意味を有するものである：Ａ２は水素、メチ
ル、エチル、プロビル、イソプロビル、プチル、イソブ
チル、ＳｅＣ−ブチル、アリル、プロパルギル、シアノ
エチル、メトキシエチル、シクロプ口ピル、シクロペン
チルまｔ；はシクロヘキシルであり、Ａ３は水素、メチル、エチル、グロビル、ブチル、アリ
ル、プロパルギル、シアノエチルまたはメトキシエチル
であるか、あるいは一緒になってブタン−１．４−ジイ
ルまたはペンタンー１．５−．ジイルであり、Ａ４は水素、メチル、エチル、プロビル、イソプロビル
、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、アリル、プロ
パルギル、シアノエチル、メトキシエチル、シクロプロ
ビル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、そ
してＡ５はメチル、エチル、プロビル、ブチル、アリル、プ
ロパルギル、シアノエチル、メトキシェチルまたはメト
キシであるか、あるいは一緒になってブタン−１．４−
ジイル、ペンタンーｌ．５ージイノレまたは３−オキサ
ーベンタン−１．５−ジイルである。式（ＩＩａ）の新規な化合物は、（，）一般式（Ｘ）、（ＸＩ）または（Ｘｌｌ）（Ｘ）
　　　　　　　　　　（ｎ）　　　　　　　　　（ＸＩ
［）式中、Ａ４およびＡｌｌは前述の意味を有し、ＸＩはハロゲン
であり、そしてｚｌ，　ｚ２　　Ｚ１、ｚ’およびｚｓはカルポン酸の
化学において普通の離脱基である、のアミノまたはイミノ化合物を、一般式（ＸＩＩＩａ）
または（ＸＩＩｌｂ）式中、Ａ２およびＡ３は前述の意味を有し、モしてＲはアルキ
ル、アルコキシまたはアリールである、のカーボジヒドラジド誘導体と、希釈剤、例えば、フェ
ノールおよび／またはクロロベンゼンの存在下に、適当
ならば触媒、例えば、ジブチル錫オキシドの存在下に、
そして適当ならば酸受容体、例えば、炭酸ナトリウムの
存在下に、２０°Ｃ〜２００℃の温度において、反応さ
せ、適当ならば基一Ｇｏ−Ｒを２０’（！−１２０℃の
温度において、生戊物を水性水酸化物溶液、例えば、水
酸化ナトリウム溶液と反応させることによって切り放し
、そして生成物を普通の方法により仕上げる（参照、調
製実施例）か、あるいは（β）一般式（Ｘ　Ｉ　Ｖ）Ａ２Ａｓ式中、Ａ２、Ａ３、Ａ４およびＡｓは前述の意味を有する、のジアミノグアニジン誘導体または式（Ｘ　Ｉ　Ｖ）の
化合物の酸付加物または式（Ｘ　Ｉ　Ｖ）の化合物の互
変異性体を、一般式（Ｘ　Ｖ）０１１Ｚ’−Ｃ−Ｚ”　　　　　　　（ＸＶ）式中、Ｚｌおよびｚ２は前述の意味を有する、のカルボン酸誘
導体と、適当ならば希釈剤、例えば、フェノールの存在
下に、そして適当ならば酸受容体、例えば、炭酸ナトリ
ウムの存在下に、２０℃〜２００°Ｃの温度において反
応させ、モして生戊物を普通の方法により仕上げる（参
照、調製実施例）とき、得られる。式（Ｘ）、（Ｘ！）および（Ｘｌｌ）において、Ａ４お
よびＡｓは、好ましくは、またはとくに好ましくは、Ａ
４およびＡｓについて、好ましい、またはとくに好まし
いとして、式（ｌｌａ）の化合物の説明に関して既に前
述した意味を有し、そしてＺ’％Ｚ”、ｚ３、Ｚ１およ
びＺ５は、同一もしくは異なり、そして好ましくはハロ
ゲン、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキルチオ
、Ｃ　，−　Ｃ　４アルキルアミノ、ジー（　Ｃ　ｒ　
−　Ｃ　ｘアルキル）アミノ、７エノキシまたは７エニ
ルチオ、とくに塩素、メトキシ、エトキシ、メチルチオ
、エチルチオ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチル
アミノまたはフェノキシである。適当ならば系列ｚｌ−Ｚｓからの離脱基を、また、結合
することができる。この場合において％Ｚ’およびＺ２
またはｚ３および２′は、一緒になって、好ましくは、
Ｃｔ　　Ｃｓアルカンジオキシ、とくにエタン−１．２
−ジオキシ（　　Ｏ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　ｚ　０一）
である。式（Ｘ）、（ＸＩ）および（Ｘｌｌ）の化合物は、既知
であるおよび／または既知の方法により調製することが
できる［参照、Ｓｙｎｔｅｓｉｓ，ｌ９７７、７３−９
０　Ｂ　Ｉｏｃ．ｃ　ｉ　ｔ．ｌ　９８８，４６０−４
６６　；　Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５１，２４９２
　　２４９４；Ｃｈｍ．Ｂｅｒ．１２０　（Ｉ９８７）
　、３３９−３４４　；Ｔｅ　ｔ　ｒａｈｅｄｒｏｎ　
　Ｌｅｔｔ．１９８２、３５３９−３５４２；Ｈｏｕｂ
ｅｎ−Ｗｅｙｌ，ｒ有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
　　ｄｅｒ　　ｏｒｇａｎｉｓｈｅｎ　　ｃｈｅｍｉｅ
）Ｊ、第四版、Ｖ０１．Ｅ４　（Ｉ９８３）、５２２−
６２４および６５２−７２２１。式（ＸＩＩＩａ）および（Ｘｌｌｌｂ）において、Ａ２
およびＡｓは、好ましくは、またはとくに好ましくは、
Ａ２およびＡ３について、好ましい、またはとくに好ま
しいとして、式（Ｉｉａ）の化合物の説明に関して既に
前述した意味を有し、モしてＲは好ましくはＣＩ一０４
アルキル、ＣＩ−Ｃ．アルコキシまたはフェニル、とく
にメチル、エチル、メトキシまたはエトキシである。カーボジイミド（Ａ’−Ａ”−Ｈ）を除外して、式（Ｘ
ｌｌｌａ）のカーポジイミド誘導体は文献から従来知ら
れていない。式（Ｘｌｌｌａ）の新規な化合物は、式（．ＸＶ）０１１ｚ’−ｃ−ｚ”　　　　　　　　（ｘｖ）式中、ＺｌおよびＺ８は前述の意味を有する、のカルボン酸誘
導体を、連続的に、約１モル当量の式（ＸＶＩ）式中、Ａ２およびＡ３は前述の意味を有する、のヒドラジン誘
導体および約１モル当量のヒドラジンまたはヒドラジン
水和物と、ｏ℃〜ｌ　０　０　’０の温度において反応
させるとき、得られる。次いで、生威物を普通の方法に
より仕上げることができる。しかしながら、式（Ｘｌｌ
ｌａ）の化合物を純粋な形態において単離せず、それら
をさらに直接反応させることが好ましい。式（Ｘ　Ｉ　Ｉ　ｌ　ｂ）のカーポジイミド誘導体は従
来文献から知られていない。式（ＸＩＩＩｂ）の新規な
化合物は、次のようにして得られる：式（ＸＶｉａ）式中、Ａ３は前述の意味を有する、のヒドラジン誘導体を、式（ＸＶＩＩ）０１１Ｘ”−Ｃ−Ｒ　　　　　　　（ＸＶＩＩ）式中、Ｒは前述の意味を有し、そしてＸ２はハロゲンまたは基−０−Ｃｏ−Ｒである、のアシル化剤と、適当ならば希釈剤、例えば、メタノー
ル、塩化メチレンまたはトルエンの存在下に、そして適
当ならば酸受容体、例えば、炭酸カリウムまたはピリジ
ンの存在下に、−８０℃〜＋８０℃の温度において、反
応させ、式（ＸＶＩＩＩ）式中、Ａ３およびＲは前述の意味を有する、生ずるアシル化ヒドラジンを、式（ＸＶ）Ｏ１１Ｚ’　−Ｃ−Ｚ”　　　　　　　　（ＸＶ）式中、Ｚｌおよび２！は前述の意味を有する、の炭酸誘導体と
、適当ならば希釈剤、例えば、塩化メチレンまたは塩化
エチレンの存在下に、そして適当ならば酸受容体、例え
ば、炭酸ナトリウムの存在下に、−２０゜Ｃ〜＋８０℃
の温度において反応させ、そして式（Ｘ　Ｉ　Ｘ）ｎ゛Ａ″′ 式中、Ａ３、ＲおよびＺ２は前述の意味を有する、の生ずるジ
アシル化ヒドラジンを、ヒドラジンまたはヒドラジン水
和物と、適当ならば希釈剤、例エハ、クロロベンゼンの
存在下に、０″０〜１２０℃の温度において反応させる
（参照、調製実施例）。前駆体として要求される式（ＸＶ）　、（ＸＶ　Ｉ）、
（ＸＶＩａ）の化合物は、有機合成について既知の化学
物質である。（Ｘ　Ｉ　Ｖ）　ｌ：８ｕ％テ、Ａ２、Ａ１、Ａ１およ
びＡｓは、好ましくは、またはとくに好ましくは、Ａ３
、Ａ　Ｓ，　Ａ　４およびＡ″について、好ましい、ま
たはとくに好ましいとして、式（ＩＩａ）の化合物の説
明に関して既に前述した意味を有する。式（Ｘ　Ｉ　Ｖ）の化合物は、既知であるおよび／．ま
たは既知の方法により調製することができる（参照、欧
州特許出願（ＥＰ−Ａ）１　５０．６７７号）。式（ＸＶ）において、ＺｌおよびＺ２は、同一もしくは
異なり、そして各場合において好ましくはハロゲン、Ｃ
．−Ｃ．アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキルチオ、Ｃ，−
Ｃ，アルキルアミノ、ジー（Ｃ一Ｃ，アルキル）アミノ
、フエノキシまたはフエニルチオ、とくに塩素、メトキ
シ、エトキシ、フェノキシ、メチルチオまたはジメチル
アミノである。ｚｌおよび２！は、また、環状的に結合することができ
る。この場合において　２１および２！は、緒になって
好ましくは、Ｃ！−Ｃ，アルカンジオキシ、とくにエタ
ン−１．２−ジ才キシ（−ＱＣＨ，ＣＨ！０−）である
。式（Ｘ　Ｖ）の化合物は有機化学について既知の化学
物質である。式（ｌ　Ｉ　Ｉ）は、本発明による方法（ａ）において
出発物質としてさらに使用すべきイン（チ）シアネート
の一般定義を提供する。式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）において　ＲｌおよびＸは、好ましく
は、またはとくに好ましくは、Ｒ’およびＸについて、
好ましい、またはとくに好ましいとして、本発明による
式（Ｉ）の化合物の説明に関して既に前述した意味を有
する。式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）のイソ（チ）シアネートは有機合成に
ついて既知の化学物質である。式（ＩＶ）は、式（！）の化合物を調製する本発明によ
る方法（ｂ）およびＣｆ）において出発物質として使用
すべき４−アルキリデンアミノ−５−アミノー！．２．
４−１−リアゾル−３一（チ）オンの一般的定義を提供
する。式（ｔＶ）におイテ、Ｒｌ，Ｒ４、Ｒ’，ＸおよびＹは
、好ましくは、またはとくに好ましくは、Ｒ１、Ｒ１、
Ｒｓ％ＸおよびＹについて、好ましい、またはとくに好
ましいとして、本発明による式（Ｉ）の化合物の説明に
関して既に前述した意味を有し、そしてＲ＠およびＲ２
は各場合において互いに独立に好ましくは水素、直鎖状
もしくは分枝鎖状の１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル、フエニルまたはペンジルである。式（ＩＶ）の４−アルキリデンアミノ−５−アミノー１
．２．４−トリアゾル−３−（チ）オンは、文献から従
来知られていない。式（ＩＶ）の新規な化合物は、次のようにして調製され
る。一般式（Ｉ！）ＲＳ式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲｓおよびＹは前述ノ意味ヲ有し、
ただしＲ２およびＲ３は水素である、の前述の４．５−
ジアミノー１，２．４−トリアゾル−３−（チ）オンを
、式（ＸＸ）Ｏ１１Ｒ’−Ｃ−Ｒ’　　　　　　　　（ＸＸ）式中、Ｒ６およびＲ７は前述の意味を有する、のアルデヒドま
たはケトンと、適当ならば希釈剤、例えば、塩化メチレ
ンまたはトルエンの存在下に、そして適当ならば触媒、
例えば、ｐ一トルエンス　　において反応させるか、あ
るいはルホン酸の存在下に・２０℃〜１２０℃の温度に
　　第２工程におＩ／）で、式（ＸＸＩ）の化合物を、
式おいて、反応させ、そして生ずる式（ＸＸ　Ｉ）　　
　　　（ＸＸ　［　１）Ｒｓ式中、Ｒ４、Ｒ’，Ｒ’、Ｒ７およびＹは前述の意味を有する
、の４−アルキリデンアミノ−５−アミノーｌ．２．４−
トリアゾル−３−（チ）オンを、引き続いて第２工程に
おいて、式（ＩＩＩ）Ｒ’−Ｎ−Ｃ＝Ｘ　　　　　　　　　（　　夏　ＩＩ）
式中、ＲｌおよびＸは前述の意味を有する、のイソ（チ）シアネートと、適当ならば希釈剤、例えば
、塩化メチレンまたはジオキサンの存在下に、そして適
当ならば反応助剤、例えば、トリエチルアミンの存在下
に、２０℃〜１５０℃の温度Ｘ１１Ｒ”−０−Ｃ−ＣＱ　　　　　　（ＸＸＩＩ）式中、Ｘは前述の意味を有し、そしてＲｌはアルキル、アリールまたはアラルキルである、のクロロ（チオ）ギ酸エステルと、適当ならば希釈剤、
例えば、テトラヒドロ７ランの存在下に、そして適当な
らば反応助剤、例えば、水素化ナトリウムまたはカリウ
ムｔ−ブチレートの存在下に、−２０℃〜＋４０℃の温
度において反応させ、そして生ずる式（ＸＸＩＩＩ）Ｒｓ式中、Ｒ４、Ｒ５Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、ＸおよびＹは前述の意味
を有する、の２−オキシ（チオ）カルポニルー４−アルキリデンア
ミノ−５−アミノー１．２．４−トリアゾル−３−（チ
）オンを、引き続く第３工程において、式（Ｖ！）Ｒ’−ＮＨ２　　　　（ＩＶ）式中、Ｒ１は前述の意味を有する、のアミンと、適当ならば希釈剤、例えば、テトラヒドロ
フランまたはジオキサンの存在下に、そして適当ならば
塩基、例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
の存在下に、２０゜Ｏ−１００゜Ｃの温度において反応
させる。ここで、式（ＸＸＩ）の化合物とクロロ（チオ）ギ酸エ
ステルとの反応を実施し、次いでアミンといわゆるワン
ポット法で反応させることができ、そしてこれは有利で
あることがある。式（Ｘ　Ｘ）のアルデヒドまたはケトン、式（■ＩＩ）
のイソ（チ）シアネート、式（ＸＸＩＩ）のクロ口（チ
オ）ギ酸エステルまたは式（Ｖｌ）のアミンは有機合戊
において既知の化学物質である。式（ＸＸＩ）の４−アルキリデンアミノ−５−アミノー
１．２．４−トリアゾル−３−（チ）オンーただしＲ６
および／またはＲ″は水素以外である−および式（ＸＸ
Ｉ１［）の２−オキシ（チオ）カルボニルー４−アルキ
リデンアミノ−５−アミノー１．２．４−１−リアゾル
−３−（チ）オンは、文献から従来知られていず、そし
て本発明の主題である。式（ＸＸＩ）および（ＸＸ　Ｉ　Ｉ）　ｊ：：オＩ，％
テ、ＲＲＳ％Ｒ１、ＲＦおよびＹは、好ましくは、また
ハトくニ好マシくハ、Ｒ１、ＲＳ，Ｒ＠、Ｒ’オヨＣｆ
Ｙについて、好ましい、またはとくに好ましいとして、
本発明による式（ＩＶ）の化合物の説明に関して既に前
述した意味を有し、そしてＲａは好ましくはメチル、エ
チル、プロビル、ブチル、インブチル、ｓｅｃ−ブチル
、ｔ−ブチル、７エニルまたはベンジルである。式（Ｖ）の置換１．２．４−１リアゾル−３一（チ）オ
ンは、文献から従来知られていない。式（Ｖ）の新規な
化合物は、次のようにして調製される。式（Ｉ　Ｉ）ＲＳ式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＹは前述の意味を有する
、の４．５−ジアミノー１．２．４−トリアゾルー３−（
チ）オンを、式（ＸＸＩＩ）Ｘ１１Ｒ’　−０−Ｃ−ＣＱ　　　　　　　（ＸＸＩ　Ｉ）式
中、Ｒ８およびＸは前述の意味を有する、のクロロ（チオ）ギ酸エステルと、適当ならば希釈剤、
例えば、テトラヒド口フランの存在下に、そして適当な
らば酸受容体、例えば、カリウム

【一プチレートの存在
下に、−２０℃〜＋１００℃の温度において反応させる
。式（Ｖｔ）は、式（Ｉ）の化合物を調製する本発明によ
る方法（Ｃ）においてさらに出発物質として使用すべき
アミノ化合物の一般的定義を提供する。式（Ｖｌ）において　Ｒｌは、好ましくは、またはとく
に好ましくは　Ｒｌについて、好ましい、またはとくに
好ましいとして、本発明による式（！）の化合物の説明
に関して既に前述した意味を有する。式（ＶＩＩ）は、式（Ｉ）の化合物を調製する本発明に
よる方法（ｄ）において出発物質として使用すべき（チ
オ）ウレタンの一般的定義を提供する。式（Ｖｌｌ）において　ＲｌおよびＸは、好ましくは、
またはとくに好ましくは　ＲｌおよびＸについて、好ま
しい、またはとくに好ましいとして、本発明による式（
Ｉ）の化合物の説明に関して既に前述した意味を有し、
そしてＲ”は好ましくはメチル、エチル、プロビル、イソプロ
ビル、プチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチノレ、フェニ
ノレまたはべ冫ジノレである。式（Ｖｌｌ）の出発物質は、有機合或において既知の化
学物質である。式（Ｖｌｌｌ）は、式（Ｉ）の化合物を調製する本発明
による方法（ｅ）において出発物質として使用すべき４
−オキシアルキリデンアミノ−５−アミノー１．２．４
−１−リアゾル−３−（チ）オンの一般的定義を提供す
る。式（Ｖｌｌｌ）において、Ｒｌ，Ｒ４ＲＩ、ＸおよびＹ
は、好ましくは、またはとくに好ましくは、Ｒ１、Ｒ４
、Ｒ５、ＸおよびＹについて、好ましい、またはとくに
好ましいとして、本発明による式（Ｉ）の化合物の説明
に関して既に前述した意味を有し、そしてＲ”ｊ−ｉＪ：びＲ”は好＊１，＜ハ水素、ＣＩＣＩ７
ルキル、Ｃ，−Ｃ，アルケニル、Ｃ，−Ｃ，アルキニル
、Ｃ，−Ｃ．シクロアルキル、７エニルまたはペンジル
である。とくに、ＲＩＩ１は水素、メチル、エチル、プロビル、
フエニルまたはペンジルであり、モしてＲ”はメチル、
エチル、プロビルまたはベンジルである。式（Ｖｌｌｌ）の４−オキシアルキリデンアミノ−５−
アミノー！．２．４−トリアゾル−３＝（チ）オンは、
文献から従来知られていない。式（Ｖｌｌｌ）の新規な化合物は、次のようにして調製
される。一般式（【■）Ｒｓ式中、Ｒ２８よびＲ３は水素であり、そしてＹ，Ｒ’およびＲＳは前述の意味を有する、の４，５−
ジアミノー１．２．４−トリアゾル−３−（チ）オンを
、一般式（ＸＸ　［　Ｖ）Ｒ”−Ｃ　（ＯＲ”）ｓ　　
　（ＸＸ　Ｉ　Ｖ）式中、ＲＩＯおよびＲｌｌは前述の意味を有する、のオルトカ
ルポン酸エステルと、適当ならば希釈剤、例えば、クロ
ロホルム、トルエンまたはクロロベンゼンの存在下に、
そして触媒、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸の存在下
に、５０℃〜２００℃の温度において反応させ、そして
生ずる式（ＸＸＶ）例えば、塩化メチレンまたはジオキサンの存在下に、そ
して適当ならば反応助剤、例えば、トリエチルアミンの
存在下に、２０’Ｏ−１５０’ｏの温度において反応さ
せる。あるいは、式（ｖｒｚ）の化合物は、また、次のように
して調製される。式（Ｉ）Ｒｓ式中、Ｒ４、Ｒ’ＳＲ”，Ｒ１１ｊ；，ｌ：びＹｌ［ｉｌ（７
）意味を有する、のオキシアルキリデン化合物を、引き続く第２工程にお
いて、式（ＩＩＩ）Ｒ’−Ｎ−Ｃ−Ｘ　　　　（Ｉ　Ｉ　ｌ）式中、Ｒ１およびＸは前述の意味を有する、のイソ（チ）シアネートと、適当ならば希釈剤、Ｒ″ 式中、Ｒ！およびＲ３は水素であり、そしてＲｌ，Ｒ４、ＲＳ％ＸおよびＹは前述の意味を有する、の化合物を、一般式（ＸＸ　Ｉ　Ｖ）Ｒ　ＩＩｌ−　Ｃ　（Ｏ　Ｒ　”）　ｓ　　　（Ｘ　Ｘ
　Ｉ　Ｖ）式中、Ｒ”およびＲｌｌは前述の意味を有する、のオルトカル
ボン酸エステルと、適当ならば希釈剤、例えば、クロロ
ホルム、トルエンまたはクロロベンゼンの存在下に、そ
して触媒、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸の存在下に
、５０℃〜２００℃の温度において反応させる。式（ＸＸ　Ｉ　Ｖ）のオルトカルボン酸エステルは、有
機合戊において既知の化学物質である。式（ＸＸＶ）のオキシアルキリデン化合物は、文献から
従来知られていず、そして本発明の主題である。式（ＸＸＶ）におイテ、Ｒ４、Ｒ’およびＹは、好まし
くは、またはとくに好ましくは、Ｒ’、Ｒ’およびＹに
ついて、好ましい、またはとくに好ましいとして、本発
明による式（Ｉ）の化合物の説明に関して既に前述した
意味を有し、そしてＲ”およびＲ１は好ましくはＣ　ｒ
　−　Ｃ　＊アルキル、Ｃ，−Ｃ．アルケニル、ＣＴＣ
Ｉアルキニル、Ｃ，Ｃ，シクロアルキル、７エニルまた
はベンジルであり、ＲＩａは、また、メチル、エチル、
プロビル、フエニルまたはベンジルであり、モしてＲｌ
ｌはメチル、エチノレ、プロビノレまたはべ冫ジルであ
る。方法（ｅ）において出発物質として式（ＩＸ）の水素化
物錯体は、合戊において既知の化学物質である。本発明による方法（ａ）は、好ましくは希釈剤の存在下
に実施する。本発明による方法（ａ）の実施に適当な希釈剤は、とく
に、不活性溶媒である。これらは、例えば、次のものを
包含する：脂肪族、脂環族または芳香族の、ハロゲン化
されていてもよい炭化水素、例えば、ベンジン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、石油エーテ
ル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、エーテル、例えば、ジエチルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレング
リコールジメチルエーテルまたはエチレングリコールジ
エチルエーテル、ニトリル、例エハ、アセトニトリルま
たはプロピオニトリル、アミド、例えば、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムア
ニリド、Ｎ−メチルビロリドンまたはへキサメチノレリ
ン酸トリアミドまたはエステル、例えば、酢酸エチル。適当ならば、本発明による方法（ａ）は適当な反応助剤
の存在下に実施する。適当な反応助剤は、すべての普通
の無機または有機の塩基である。これらは、例えば、次
のものを包含する：第三アミン、例えば、トリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベ
ンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシク口ヘキシルアミン
またはジプチル錫ジラウレート、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡ
ＢＣＯ）、ジアザビシクロノナン（Ｄ　Ｂ　Ｎ）または
ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）。本発明による方法（ａ）を実施するとき、反応温度は実
質的な範囲内で変化することができる。一般に、この方法はＯ℃〜１５０℃、好ましくはｌＯ℃
〜１００℃の温度において実施する。本発明による方法（ａ）を実施するために、式（！Ｉ）
の４．５−ジアミノー１．２．４−１リアゾル−３−（
チ）オンの１モル当たり１．０〜２．０モル、好ましく
は１．０−１．５モルの式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）のイソ（チ）
シアネートおよび適当ならば０．００１〜２．０モル、
好ましくは０．００１〜１．０モルの反応助剤を一般に
使用する。この反応を実施しそして、一般に普通の方法により、反
応生威物を仕上げそして単離する。本発明による方法（ｂ）の実施に適当な酸は、ヒドラゾ
ンの切り放し剤に普通に使用することができる、すべて
の無機および有機の酸である。好ましくは、無機鉱酸、
例えば、塩酸、強酸またはリン酸を使用する。本発明による方法（ｂ）の実施に適当な希釈剤は、すべ
ての普通の有機または無機の溶媒である。水と混和性の極性有機溶媒、とくにメタノール、エタノ
ール、グロパノールまたはブタノール、それらと水との
混合物、または純粋な水を、好ましくは、希釈剤として
使用する。本発明による方法（ｂ）を実施するとき、反応温度は実
質的な範囲内で変化することができる。一般に、この方法は２０℃〜１５０℃、好ましくは５０
℃〜１２０℃の温度において実施する。本発明による方法（ｂ）は一般に大気圧下にまたは減圧
下に実施する。この方法は減圧下に実施するとき、適当
な圧力の範囲は２０〜４０ミリバール、好ましい１００
〜２００ミリバールである。本発明による方法（ｂ）を実施するとき、式（■Ｖ）の
４−アルキリデンアミノ−５−アミノーｌ．２．４−１
−リアゾル−３−（チ）オンの１モル当たり０．０１〜
５０モル、好ましくは０．１〜２０モルの酸は一般に使
用する。一般に、式（ＩＶ）の化合物は適当な希釈剤であり、次
いで要求される量を添加し、そしてこの混合物を減圧下
に数時間かけてゆっくり濃縮する．特定の手順の変法に
おいて、また、本発明による方法（ｂ）ならびに方法（
ｂ）に要求される式（！Ｖ）の前駆体の調製を、１つの
反応工程でいわゆるフンポット法で実施することができ
る。ここで、式（ＸＸＩＩＩ）の化合物を出発物質として選
択しそしてこれらを順次にワンポット法で式（Ｖ１）の
アミンと、引き続いて本発明による方法（ｂ）に従い酸
と反応させるか、あるいは式（ＸＸＩ）の化合物を出発
物質として選択しそしてこれらを順次にワンポット法で
式（ＸＸＩＩ）の（チオ）クロロホルムと反応させ、次
いで式（Ｖ１）のアミンと、引き続いて本発明による方
法（ｂ）に従い酸と反応させることができる。本発明による方法（Ｃ）の実施に適当な希釈剤は、不活
性有機溶媒である。これらは、とくに、次のものを包含
する：脂肪族、脂環族または芳香族の、ハロゲン化され
ていてもよい炭化水素、例えば、ベンジン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン、石油エーテル、
ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホ
ノレム、四塩化炭素、エーテル、例えば、ジエチルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリ
コールジメチルエーテルまたはエチレングリコールジエ
チルエーテル、ニトリル、例えば、アセトニトリルまた
はプロピオニトリル、アミド、例えば、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニ
リド、Ｎ−メチルビロリドンまたはへキサメチルリン酸
トリアミドまたはエステル、例えば、酢酸エチル、また
はスルホキシド、例えば、ジメチルスルホキシド。適当ならば、本発明による方法（ｃ）は適当な反応助剤
の存在下に実施する。適当な反応助剤は、すべての普通
の無機または有機の塩基である。これらは、例えば、次
のものを包含する：アルカリ金属水酸化物、例えば、水
酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、アルカリ金属炭
酸塩、炭酸カリウムまたは炭酸水素ナトリウム、および
また、第三アミン、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、ビリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、
ジアザビシクロノナン（Ｄ　Ｂ　Ｎ）またはジアザビシ
クロウンデセン（ＤＢＵ）。本発明による方法（ｃ）を実施するとき、反応温度は実
質的な範囲内で変化することができる。一般に、この方法は０℃〜１２０℃、好ましくは２０℃
〜５０℃の温度において実施する。本発明による方法（ｃ）を実施するために、式（Ｖ）の
置換１．２．４−｝リアゾル−３−（チ）オンの１モル
当たり１〜５モル、好ましくはｌ．Ｏ〜２．５モルの式
（Ｖｌ）のアミノ化合物および適当ならばＯ．１〜２モ
ル、好ましくは１．０〜１．２モルの反応助剤を一般に
使用する。この反応を実施しそして、一般に普通の方法により、反
応生成物を仕上げそして単離する。特定の手順の変法において、また、本発明による方法（
ｃ）および方法（ｃ）に要求される式（Ｖ）の前駆体の
調製を、１つの反応工程でいわゆるワンポット法で実施
することができる。この目的で、出発化合物は式（Ｉ　Ｉ）の化合物であり
、この化合物を順次にワンポット法で、まず式（ＸＸＩ
Ｉ）の（チオ）クロロギ酸エステルと、次いで本発明に
よる方法（Ｃ）に従い式（ＶＩ）のアミンと反応させる
。本発明による方法（ｃｌ）は、好ましくは希釈剤の存在
下に実施する。これに関して、本発明による方法（ａ）
において上に示したのと同一の溶媒を使用することがで
きる。方法（ｄ）は反応助剤の存在下に実施する。これＩこ関
して、本発明による方法（ａ）において上に示したのと
同一の反応助剤を使用することができる。本発明による方法（ｄ）を実施するとき、反応温度は実
質的な範囲内で変化することができる。一般に、この方法は０℃〜１５０℃、好ましくはｌＯ゜
Ｏ−１２０℃の温度において実施する。本発明による方法（ｄ）を実施するために、式（Ｉ　Ｉ
）の４．５−ジアミノー１．２．４−１−リアゾル−３
−（チ）オンの１モル当たりｌ〜３モル、好ましくは１
．０〜１．５モルの式（Ｖｌｌ）の（チオ）ウレタンを
一般に使用する。この反応を実施しそして、一般に普通の方法により、反
応生成物を仕上げそして単離する。本発明による方法（ｅ）は、好ましくは極性溶媒の存在
下に実施する。可能な好ましい極性溶媒は、次の通りで
ある：水、アルコール、例えば、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロバノール、ブタノール、イ
ンブタノール、ｓ一ブタノールおよびｔ−ブタノール、
エーテルアルコール、例えば、メトキシエタノールおよ
びエトキシエタノール、またはエーテル、例えば、ジエ
チルエーテル、ジプロビルエーテル、ジイソプａピノレ
エーテノレ、テトラヒド口７ランおよびジオキサン。方法（ｅ）の第２工程において、反応温度は実質的な範
囲内で変化することができる。一般に、この方法は−２
０℃〜＋ｌ００゜Ｃ１好ましくは０００〜＋３０℃の温
度において実施する。本発明による方法（ｄ）を実施するために、式（Ｖｌｌ
ｌ）の４−オキシアルキリデンアミノー５−アミノー１
．２．４−１−リアゾル−３−（チ）オンの１モル当た
り０．５〜５モル、好ましくはｌ〜３モルの式（ＩＸ）
の水素化物錯体を一般に使用する。この反応を実施しそして、一般に普通の方法により、反
応生戊物を仕上げそして単離する。本発明による方法（ｆ）は還元剤および適当ならば触媒
を使用して実施する。還元剤および触媒の適当な系は、
例えば、次の通りである：水素と普通の水素化触媒、例
えば、ラネーニッケル、バラジウムまたは白金、との組
み合わせ、さらにまた、適当ならば、複合金属水素化物
、例えば、リチウムアラネート、ナトリウムポラネート
およびシアノホウ水素化ナトリウム、適当ならばそれら
と酸触媒、例えば、塩酸または酢酸との組み合わせ。方法（ｆ）は好ましくは希釈剤の存在下に実施する。こ
の目的で、本発明による方法（ｅ）において上に示した
のと同一の溶媒を使用することができる。本発明による方法（ｆ）を実施するとき、反応温度は実
質的な範囲内で変化することができる。一般に、この方法は−２０℃〜＋１００℃、好ましくは
θ℃〜＋３０℃の温度において実施する。この反応を実施しそして、一般に普通の方法により、反
応生成物を仕上げそして単離する。本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の
破壊剤、ことに殺雑草剤として使用することができる。雑草とは、最も広い意味において、植物を望まない場所
に戊長ずるすべての植物を意味する。本発明による物質
は、本質的に使用量に依存して完全除草剤または選択的
除草剤として作用する。本発明による化合物は、例えば、次の植物に関連して使
用することができる：次の属の双子葉雑草：カラシ属（Ｓ　ｉ　ｎ　ａ　ｐ　
ｉＳ）、マメグンバイナズナ属（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、
ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓ　ｔ　ｅ
１１ａｒｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）
、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンゾガ
属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏ
ｄｉｕｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン属（
Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒュ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、
スペリヒュ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ属（Ｘ
ａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕ
ｓ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、タデ属（Ｐｏ
ｌｙｇｏｎｕｍ）、セスバニア属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）
、オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アザミ属（Ｃｉｒ
ｓｉｕｍ）、ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ノゲシ
属（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イ
ヌガラシｊＱ（Ｒｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏ
ｔａＩａ）、アゼナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、ラミウ
ム属（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉ
ｃａ）、イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、エメクス属（
　Ｅ　ｍ　ｅ　ｘ　）％チョウセンアサガオ属（Ｄａｔ
ｕｒａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、チシマオドリフ属
（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ）８
よびセンタウレア属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）。次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ
）、ダイズＲ（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、７ダンンウ属（Ｂｅ
ｔａ）、ニンジンＲ（Ｄａ　ｕ　ｃ　ｕ　ｓ）、インゲ
ンマメ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エンドウ属（Ｐｉｓ
ｕｍ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉｎｕ
ｍ）、サツマイモ属（Ｉ　ｐ　ｏｍｏ　ｅ　ａ）、ソラ
マメ属（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｎ　ｉ　ｃ　ｏ　ｔ
ｉｎａ）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓ　ｉｃｏｎ）、
ラッカセイ属（Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂｒａ
ｓｓｉｃａ）、アキノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キ
ュウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｕｃｕｒｂｉｔａ）。次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ
）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ属（Ｐａ
ｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄ　ｉ　ｇ　ｉｔａｒｉａ
）、アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカタビラ
属（Ｐｏａ），ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オ
ヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ブラキアリア属（Ｂｒ
ａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギ属（ｌ（＋ｌｉｕｍ）、
スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕ　ｓ）、カラスムギ属
（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、
モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属（Ａｇｒ
ｏｐｙｒｏｎ）、シノドン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ミズ
アオイ属（Ｍｏｎｏｃｈａｒｉａ）、テンツキ属（Ｆｉ
ｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａ
ｒｉａ）、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタル
イ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、バスパルム属（Ｐａｓｐａｌ
ｕｍ）、カモノハシ属（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、スフエ
ノクレア属（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ダク，）および
ウリ属（Ｃチロクテニウム属（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ）、
ヌカボ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテンポウ属（
Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）およびアベラ属（Ａｐｅｒａ）
。次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウ
モロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）
、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属（Ａｖ
ｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ属（
Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、サトウ
キビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス属（Ａｎａｎ
ａｓ）、クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）およ
びネギ属（ＡＩｌｉｕｍ）。しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ
。化合物は、濃度に依存して、例えば、工業地域および鉄
道線路上、樹木が存在するかあるいは存在しない道路お
よび四角い広場上の雑草の完全防除に適する。等しく、
化合物は、多午生栽培植物、例えば、造林、装飾樹木、
果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園
、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木
の植林、油ヤシの植林、カカオの植林、小果樹の植え付
けおよびホップの栽培植物、芝生、草地および牧場の中
の雑草の防除に、モしてＩ午生栽培植物中の雑草の選択
的防除に使用することができる。本発明による式（Ｉ）の活性化合物は、単子葉作物中の
単子葉および双子葉の雑草を、発芽前および発芽後法に
よって、選択的に防除に適当である。それらは、前述の
既知の化合物よりも、土または葉に適用したとき、コム
ギについてより許容され、そして双子葉雑草に対してよ
り強く活性である。ある程度、本発明による式（Ｉ）の化合物のあるものは
、また、殺菌作用を、例えば、イネのビリクラリア・オ
リザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ）に対し
て示す。活性化合物は、普通の配合物、例えば、溶液、乳液、水
和剤、懸濁剤、粉末、粉剤、塗布剤、可溶性粉末、顆粒
、懸濁〜乳液濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然およ
び合成物質、およびポリマー質中の極く細かいカプセル
に転化することができる。これらの配合物は、既知の方法において、例えば、活性
化合物を増量剤、すなわち、液体溶媒および／または固
体の担体と必要に応じて表面活性剤、すなわち、乳化剤
および／または分散剤および／または発泡剤と混合して
製造される。増量剤として水を用いる場合、例えば、有機溶媒を補助
溶媒として用いることもできる。液状溶媒として、主に
、芳香族炭化水素、例えば、キシレン、トルエンまたは
アルキルナフタレン、塩素化された芳香族または塩素化
された脂肪族炭化水素例エハ、クロロベンゼン、クロロ
エチレンマタは塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えば
、シクロヘキサン、またはバラフィン、例えば、絋油留
分、鉱油および植物油、アルコール、例えば、プタノー
ルまたはクリコールならびにそのエーテルおよびエステ
ル、ケトン例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン、強い極
性の溶媒例えば、ジメチルホルムアミドおよびジメチル
スルホキシドならびに水が適している。固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えば、カオリ
ン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト
、モントモリ口ナイトまたはケイ藻土および粉砕した合
或鉱物、例えば、高度に分散性ケイ酸、アルミナおよび
シリケートが適しており、粒剤に対する固体の担体とし
て、粉砕しかつ分別した天然岩、例えば、方解石、大理
石、軽石、海泡石および白雲石、ならびに無機および有
機の粉末の合戊粒体、有機物質の粒体、例えば、おがく
ず、ヤシ殼、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎が適して
いる：乳化剤および／または発泡剤として、非イオン性
および陰イオン性乳化剤、例えば、ポリオキシエチレン
ー脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコー
ルエーテル、例えば、アルキルアリールポリグリコール
エーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフエー
ト、アリールスルホネートならびにアルブミン加水分解
生戊物が適している；分散剤として、例えば、リグニン
スルファイト廃液およびメチルセルロースが適している
。接着剤、例えば、カルボキシメチルセルロースならびに
粉状、粒状またはラテックス状の天然および合或重合体
、例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールおよび
ポリビニルアセテートならびに天然リン脂質、例えば、
セファリンおよびレシチン、および合戊リン脂質を組戊
物に用いることができる。さらに、添加物は鉱油および
植物油であることができる。着色剤、例えば、無機顔料、例えば、酸化鉄、酸化チタ
ンおよびプルシアンブルー、ならびに有機染料、例えば
、アリザリン染料および金属７タロシアニン染料、およ
び微量栄養素、例えば、鉄、マンガン、ホウ素、銅、コ
バルト、モリプテンおよび亜鉛の塩を使用できる。調製物は、一般に、０．１〜９５重量％、好ましくは０
．５〜９０重量％の活性化合物を含有する。雑草を防除するために、本発明による活性化合物は、そ
のままであるいはそれらの配合物の形態で、既知の除草
剤との混合物、仕上げた配合物として使用できるか、あ
るいは槽混合が可能である。混合物のための適当な戊分は、次の通りである：除草剤
、例えば、ｌ−アミノー６−エチルチオ−３−（２．２
−ジメチルプロピル）−１．３．５−トリアジン−２．
４−（ＩＨ．３Ｈ）一ジオン（ＡＭＥＴＨＹＤ　ＩＯＮ
Ｅ）またはＮ一（２−ペンゾチアゾリル）−Ｎ，Ｎ’−
ジメチルウレア（ＭＥＴＡＢＥＮＺＴＨＩＡＺＵＲＯＮ
）　、穀類中（７）雑草を防除するため；４−アミノー
３−メチル−６−フエニル−１．２．４−トリアジン−
５（４Ｈ）一オン（ＭＥＴＡＭＩ　ＴＲＯＮ）　、テン
サイ中の雑草を防除するためおよび４−アミノー６　−
（Ｉ　．ｌ−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，
２．４−トリアジン−５（４Ｈ）一オン（ＭＥＴＲ　Ｉ
　ＢＵＺＩＮ），大豆中の雑草を防除するため：さらに
２．４−ジクロロ７エノキシ酢酸（２．４−Ｄ）；４−
（２．４−ジクロロフェノキシ）一酪酸（２４−ＤＢ）
；２．４−’；クロロフエノキシプロメチルフェニル）
一ウレア（ＣＨ’ＬＯＲＴＯＬＵピオン酸（２．４−Ｄ
？）；　５−　（２−クロロー４−トリアルオロメチル
ーフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸（ＡＣＩＦＬＵＯ
ＲＦＥＮ）；Ｎ−（メトキシメチル）−２．６−ジエチ
ルーク口ロアセトアニリド（ＡＬＡＣＨＬＯＲ）；　４
−アミノーベンゼンスルホニルーメチル力ルバメート（
ＡＳＵＬＡＭ）；２−クロロ−４−エチルアミノー６−
イソプロビルアミノー１．３．５−トリアジン（ＡＴＲ
ＡＺ　Ｉ　Ｎ）；　３−イソブロビル−２．１．３−ペ
ンゾチアジアジン−４−オン２．２−ジオキシド（ＢＥ
ＮＴＡＺＯＮＥ）；メチル５−（２．　４−’；クロロ
フエノキシ）−２−ニトロベンゾエー｝　（Ｂ　Ｉ　Ｆ
ＥＮＯＸ）；　３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシーペ
ンゾニトリル（ＢＲＯＭＯＸＹＮ　Ｉ　Ｌ）；　２−ク
ロロ〜Ｎ−｛［（４−メトキシー６−メチノレ−１．３
．５−１−リアジン−２−イノレ）一アミノ１−カノレ
ポニノレＩ−べ冫ゼンスルホンアミド（ＣＨＬＯＲＳＵ
ＬＦＵＲＯＮ）．Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ’−（３−クロ
ロー４ーＲＯＮ）；　２．６−ジクロロベンゾニトリル
（ＤＩＣＨＬＯＢＥＮＩＬ）　　；２−　　［４−　　
（２．４−ジクロロフェノキシ）一フェノキシ］一プロ
ピオン酸、そのメチルエステルまたはそのエチルエステ
ル（ＤＩＣＬＯＦＯＰ）；２−　（（２−クロロフェニ
ル）一メチル］−４．４−ジメチルイソキサゾリンー３
−オン（ＤＩＭＥＴＨＡＺＯＮＥ）：４−アミノー６−
（−ブチルー３−エチルチオ−１．２．４−１−リアジ
ン−５（４Ｈ）一オン（ＥＴＨＩＯＺＩＮ）；２−　｛
４−　［（６−クロロー２−ペンゾオキサゾリル）一オ
キシ］一フェノキシ｝−プロビオン酸、そのメチルエス
テルまたはそのエチルエステル（ＦＥＮＯＸＡＰＲＰ）
；　Ｎ．Ｎ−ジメチルーＮ’−（３−１−り７ルオロメ
チルフェニル）一尿素（ＦＬＵＯＭＥＴＵＲＯＮ）；［
４−アミノー３．５−ジクロロ−６−７ルオロー２−ピ
リジニル）一オキシ】一酢酸またはそのｌ−メチルエス
テル（ＦＬＵＲＯＸＹＰＹＲ）；５−（２−クロロー４
−トリフル才口メチル−７エノキシ）一Ｎ−メチルスル
ホニル−２−二トロペンズアミド（ＦＯＭＥＳＡＦＥＮ
）；Ｎ−ホスホノメチノレーグリシン（ＧＬＹＦ’ＨＯ
ＳＡＴＥ）；２−　（４−　［（３−クロロー５−（ト
リ７ルオロメチル）−２−ピリジニル）一オキシ］一フ
ヱノキシｌ−７’ロパン酸またはそのエチルエステル（
ＨＡＬＯＸＹＦＯＰ）；　３−’ｉクロヘキシル−５−
ジメチルアミノー１−メチル−１．３．５−１−リアジ
ン−２．４−ジオ７　（ＨＥＸＡＺ　ＩＮＯＮ）；メチ
ル２−　［４．５−ジヒドロ−４−メチル−４−（ｌ−
メチルエチル）−５−オキンーＩＨ−イミタソルー２−
イル］　−４　（５）一メチルベンゾエート（ＩＭＡＺ
ＡＭＥＴＨＡＢＥＮＺ）；２一［５−メチルー５−（ｌ
−メチルエチル）−４−オキソー２−イミダゾリンー２
−イル］−３−キノリンカルポン酸（ＩＭＡＺＡＱＵＩ
Ｎ）；２−　［４．５−ジヒドロ−４−メチル−４−イ
ソプロビル−５−オキソー（ＩＨ）一イミダゾリルー２
−イル］−５−エチルーピリジン−５−カルボン酸（Ｉ
ＭＡＺＥＴＨＡＰＹＲ）；３．５−ジョウド−４−ヒド
ロキシーベンゾニトリル（ＩＯＸＹＮＩＬ）；Ｎ．Ｎ−
ジメチルーＮ’　−　（４−イソプロピルフエニル）一
ウレア（Ｉ　ＳＯＰＲＯＴＵＲＯＮ）；　　（２−エト
キシーｌ−メチル−２一オキソーエチル）５−　［２−
クロロ−４−（トリフルオロメチル）−７エノキシ］−
２−ニトロベンゾエート（ＬＡＣＴＯＦＥＮ）；　　（
２−メチノレ−４−クロロー４−クロロフェノキシ）−
ｉ［　（ＭＣＰＡ）；　　（４−クロロ−２−メチルフ
ェノキシ）一ブロビオン酸（ＭＣＰＰ）；Ｎ−メチル−
２−（Ｉ．３−ペンゾチアゾル−２−イルオキシ）一ア
セトニトリル（ＭＥＦＥＮＡＣＥＴ）；　２−ＣＬＯ−
ｎ−（２．６−ジメチルフエニル）一Ｎ−［（ｌ｝Ｉ）
一ビラゾルーｌ−イルーメチル１−アセトアミド（ＭＥ
ＴＡＺＡＣＨＬＯＲ）；　２−エチル−６−メチルーＮ
−　（Ｉ−メチル−２−メトキシエチル）一クロロアセ
トアニリド（ＭＥＴＯＬＡＣＨＬＯＲ）；　２−　（　
［　［（　（４−メトキシー６−メチル−１．３．５−
｝リアジン−２−イル）一アミノ）一力ルポニル１−ス
ルホニル｝一安息香酸またはそのメチルエステル（ＭＥ
ＴＳＵＬＦＵＲＯＮ）；Ｎ−　（Ｉ−エチルブロピル）
３．４−ジメチル−２．６−ジニトリルアニリン（ＰＥ
ＮＤＩＭＥＴＨＡＬＩＮ）；４−アミノー３．５．６−
トリクロロピリジン−２−カルボン酸（ＰＣＬＯＲＡＭ
）；Ｏ−　（６−クロロー３−フェニルーピリダジンー
４−イル）Ｓ−オクチルチオカーポネート（ＰＹＲ　Ｉ
ＤＡＴＥ）；　２−　Ｅｌ一（エトキシアミノ）一ブチ
リデン］　−５−　（２ーエチルチオプロビル）−１．
３−シクロヘキサジオン（ＳＥＴＨＯＸＹＤＩＭ）；　
２−クロロー４．６−ビス（エチルアミノ’）−１．３
．５−トリアジ７　（Ｓ　ＩＭＡＺ　Ｉ　ＮＥ）　　：
　）チル２　　　（　［４６−ジメチル−２−ピリミジ
ニル）一アミノヵルポニル１−アミノスルホニル１ペン
ゾエート（ＳＵＬＦＯＭＥＴＵＲＯＮ）；４−エチルア
ミノー２−ｔ−プチルアミノ−６−メチルチオーＳ一ト
リアジン（ＴＥＲＢＵＴＲＹＮＥ）；メチル３一［　［
　［　［４−メトキシ−６−メチル−１．３．５−トリ
アジン−２−イル）一アミノ］一カルポニル１−アミノ
］一スルホニル１−チオフエン−２−カルポキシレート
（ＴＨＩＡＭＥＴＵＲＯＮ）；ｓ−　（２．３．３−ト
リクロロアリル）　Ｎ，　Ｎジイソプ口ピルチオ力ルバ
メート（ＴＲＩＡＬＡＴＥ）および２．６−ジニトロ−
４−トリフル才口メチルーＮ，Ｎ−ジプロピルアニリン
（ＴＲＩ　ＦＬＵＲＡＬ　Ｉ　Ｎ）。驚くべきことには
、これらの混合物のあるものは、また、相乗作用を示す
。他の既知の活性化合物、例えば、殺菌・殺カビ剤（ｆｕ
ｎｇｉｃｉｄｅｓ）、殺昆虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄ
ｅｓ）、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅｓ），殺線虫剤
（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅｓ）、小鳥忌避剤、植物栄養剤
および土壌改良剤との混合物まが可能である。除草剤として使用する場合、活性化合物はそのままで、
あるいはその配合物の形態またはその配合物から更に希
釈して調製した使用形態、例えば、調製済（ｒｅａｄｙ
−ｔｏ−ｕｓｅ）液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤お
よび粒剤の形態で使用することができる。これらは普通
の方法で、例えば、液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、ス
プレー、アトマイジング（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ）または
粒剤散布（Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）にって施用される。本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後に施
用することができる。それらは、また、種をまく前に土壌中に混入することが
できる。活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変えることがで
きる。それは本質的に所望の効果の性質に依存する。一
般に、施用量は土壌表面１ヘクタール当り活性化合物０
．０１−１０ｋｇ，好ましくは０．０５　〜５ｋｇ／ヘ
クタール（ｈａ）間である。本発明による活性化合物の調製および使用を、次の実施
例によって説明する。調製実施例（方法（ａ））２．３ｇ　（２０．７ミリモル）のシクロペンチルイソ
シアネートを、３．２ｇ　（２０ミリモル）の４−メチ
ルアミノー５−ジメチルアミノー２．４−ジヒドロ−３
８−１．２．４１リアゾル−３−オン、８０ｍｆｆのア
セトニトリル及び１００ｍｇのジアザビシクロウンデセ
ン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）の方法に添加し、そして反応混合物を
２０°Ｃにおいて２日間撹拌する。次いで、それを濃縮
、残留物を１００ｍｆｆの塩化メチレン中に取り、そし
てこの混合物を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、
そして濾過する。濾液を濃縮し、残留物を石油エーテル
で粉砕し、そして結晶で得られる生或物を吸引濾過によ
り単離する。これにより、４−６ｇ（理論値の８５％）の２−シクロ
ペンチノレアミノカノレポニノレ−４−メチノレアミノ
ー５−ジメチルアミノー２．４−ジヒドロ−３Ｈ−１．
２．４−トリアゾル−３−オン、融点１３７℃、が得ら
れる。実施例２（方法（ｂ））４．６ｇ　（Ｉ５ミリモル）の２−ｔ−プチルアミノ力
ルポニル−４−（４−メチル−２−ペンチリデンーアミ
ノ）−５−メチルアミノー２，４一ジヒドロ−３Ｈ−１
．２．４−トリアゾル−３−オンを、５０ｍｌ２の水お
よび５０ｍＱのエタノールの混合物中に取り、そしてこ
の混合物を２ｍｌ２の濃塩酸で処理する。反応混合物を
水流ポンプの真空下にゆっくり濃縮し、残留物を５０ｍ
Ｑの水／５０ｍ（２のエタノール中に取り、２ｍＱの濃
塩酸を添加し、そしてこの混合物をを再び濃縮する。次いで残留物を１５０ｍｆｆの塩化メチレン中に取り、
この混合物をｌＯ％のソーダ溶液で洗浄し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、そして濾過する。濾液を濃縮し、残留物
を石油エーテルで粉砕し、そして結晶化した形態で得ら
れる生成物を吸引濾過により単離する。これにより，ｌ．Ｏｇ（理論値の２９％）の２−１−プ
チルアミノ力ルボニル−４−アミノー５メチルアミノー
２．４−ジヒドロ−３Ｈ−１．２．４−１リアゾル−３
−オン、融点１７４゜Ｃ１が得られる。例えば、下表２に列挙する式（Ｉ）Ｒｓの化合物は、また、実施例ｌおよび２におけるようにし
た、本発明による調製方法の一般的説明に従い調製する
ことができる。００００００ ○ ○ Ｏ０工工工工工〇　　　一詠０００ ○ ○ ０００００ ○ ０００工工工工工工工工工工工工工工 ○ ０００００００工工工工工工工一８１５一０ ○ ０００００ＯＯ０００工工工工工工ｈｃｏ守　　　り〇一１７′）哨００００００ ○ ＯＯ０Ｏ ○ ０００００００Ｏ００工Ｉ１工工工工工工工００ ○ ００Ｏ０Ｌｎ　　　ψ ｃｏｃｏ ○ ０００００１０：Ｎ工００００００工工工００工 ○ ０００ ○ ０Ｏ０工工工工ｏ　　ＯＯＯＯ００　　０００００実施例Ｎｏ．３４として表２に列挙する化合物の調製は
、下に詳細に記載する。（方法（ｆ））２ｇ（３２ミリモル）のシアノホウ水素化ナトリウムヲ
、０　′ｃｓ＝オイｃ、９　．　６　ｇ　（　２　５ミ
リモル）の４−（３−クロローエチルアミノ）−５−ジ
メチルアミノー２−（Ｉ．１−ジメチル−２−７ルオロ
ーエチルアミノーカルポニル）−２．４ージヒドロ−３
Ｈ−１．２．４−１リアゾル−３一オンおよび５０ｍＱ
のメタノールの混合物に添加し、そしてこの混合物を飽
和エタノール性塩化水素溶液で、メチルオレンジの指示
薬が変色するまで、処理する。６時間かけて、さらに２
ｇのシアノホウ水素化ナトリウムを少しずつ添加し、次
いでこの混合物をを２０℃においてさらに２時間撹拌す
る。それを引き続いて濃縮し、残留物を塩化メチレン中
に取り、そしてこの混合物を水で洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、そして濾過する。濾液を濃縮し、残留物を石油エーテルで結晶化し、モし
て生或物を吸引濾過により単離する。これにより、７．９ｇ　（理論値の８２％）の４−　＜
３−クロロベンジルアミノ）−５−．’；メチルアミノ
ー２．４−ジヒドｏ−３｝ｉ−１．２．４−トリアゾル
−３−オン、融点１５８℃、が得られる。実施例（ｚ−１）０１３０ｇ　（Ｉ．４４モル）のカーポジヒドラジドを４
７０ｇの７ェノールおよび２００ｍ＆のクロロベンゼン
の混合物中に懸濁し、そしてこの懸濁液を１５３ｇ　（
Ｉ．４４モル）の炭酸ナトリウムおよび３−　Ｏｇ　（
Ｉ２ミリモル）のジプチル錫酸化物で処理し、そして水
流ポンプの真空下に５０℃〜６０℃に加温する。４００
ｇの７ェノール中の２４７ｇ　（Ｉ．４４モル）のテト
ラブチルク口ロアミジニウムクロライドの溶液を２０分
かけて嫡々添加し、その間水を蒸留する。次いで、クロ
ロベンゼンを水流ポンプの真空下に、７エノールの沸点
に到達するまで、蒸留する。引き続いて反応混合物を大
気圧下に１６０℃〜１８０℃に加熱し、その間ジメチル
アセトアミドを排除する。３時間後、フェノールを１９０℃において１時間蒸留す
る。固体残留物をソクスレー抽出器で！．６Ｑのイング
ロバノールを使用して抽出し、イソプａバノール溶液を
蒸発させる。これにより、４７ｇ（理論値の２３％）の４−アミノー
５−ジメチルアミノー２．４−ジヒドロ−３Ｈ−１．２
．４−１−リアゾル−３−オンが結晶質残留物、融点２
０５℃、として得られる。実施例（ＩＩ−２）０２１２ｇ（２．０モル）の炭酸ナトリウムおよび５８０
ｇのフェノールの混合物を５０’Ｏ〜６０°Ｃに加熱す
る。次いで、３１４ｇのフェノール中の３１４ｇ　（２
．０モル）のトリメチルークロロホルムアミジン塩酸塩
の溶液を、水流ポンプの真空下に３０分かけて嫡々添加
しする。次いで、この反応混合物を５０℃〜６０℃に６
０分間撹拌し、引き続いて１９０℃に加熱し、その間ジ
メチルアミンを排除する。ガスの発生が止んだとき、フ
ェノールを水流ポンプの真空下に蒸留し、そして残留物
を水中に再結晶化する。これにより、６０ｇ（理論値の２６％）の４ーアミノー
５−メチルアミノー２．４−ジヒドロー３Ｈ−１．２．
４−トリアゾル−３−オン、融点２２０℃、が得られる
。実施例（［１−３）０３６０ｇ　（２．０モル）のカーボジヒドラジド、工程
ｉ：１１ＨｚＮ　　ＮＨ−Ｃ−ＮＨ−Ｎ（ＣＨｉ）ｔ８５６ｇ　
（４．０ミリモル）のジフェニルカーポネートを水で冷
却しながら反応器中に導入し、そして２４５ｇ　（４．
０モル）のＮ，Ｎ−ジメチルヒドラジンを嫡々添加する
。次いで、この混合物を６０℃にゆっくり加熱する（４
時間かけて）。この混合物を２０℃に冷却し、そして２００ｇ（４０モ
ル）のヒドラジン水和物を引き続いて添加し、そしてこ
の反応混合物を２０℃においてｌ２時間撹拌する。この
混合物を７０℃〜８０℃に１時間加熱した後、揮発性戊
分を水流ポンプの真空下に、底温度が１００℃に到達す
るまで、蒸留する。残留物は本質的にフェノール中に１
．ｌ−ジメチルカーボジヒドラジドの溶液を含有し、そ
してこの溶液を次の工程において直接使用する。工程２：ｎ２５１ｇの７ェノール中の１．１−ジメチルカオポジヒ
ドラジドの上の溶液（約０．８２モル）を１００ｇの７
エノールで希釈し、８７ｇ（０．８２モル）の炭酸ナト
リウムを添加し、そしてこの混合物を５０℃〜６０℃に
加熱した。次いで、２５０ｇのフェノール中の１４０ｇ
　（０．８２モル）のデトラメチルークロロホルムアミ
ジニウイムクロライドの溶液を、油ポンプの真空下に７
５分かけて滴々添加する。次いで、この反応混合物を６
時間大気圧下にに還流しく約１　９　０　’Ｏ〜１９５
℃）、その間ジメチルアミンを排除する。次いで、この
混合物を油ボンブの真空下に希釈し、そして蒸留物を再
蒸留する。ここで得られた蒸留物（４　０　ｇ）をキシ
レン中に取り、そしてこの混合物を−７８℃に冷却する
。このプロセスにおいて結晶の形態で得られる生或物を
、吸引濾過により単離する。これにより、２２．８ｇ　（理論値の１６％）の４．５
−ビスジメチルアミノー２．４−ジヒドロ−３８−１．
２．４−トリアゾル−３−オン、融点９３℃、が得られ
る。実施例（ＩＩ−４）０工程２：工程ｌ：１００ｍＱのメタノール中の９４ｇ（２．０モル）のメ
チルヒドラジンの溶液を０℃〜−２０℃に冷却し、そし
て２６８ｇ　（２．０モル）のジメチルピ口カーポネー
トを連続的に温度が０℃を越えないようにして滴々添加
する。次いで、この反応混合物を８０℃においてガスの
蒸発が止むまで撹拌し、引き続いて水流ポンプの真空下
に蒸留する。これにより、ｌ８ｌｇ（理論値の８７％）のＮ一メチル
ーＮ−　メトキシ力ルポニルヒドラジン、沸点６５°（
！／１５｝ル、が得られる。６２４ｇ　（６．０モル）の１−メチル−１−メトキシ
力ルポニルヒドラジンおよび３３４ｇ（３．１５モル）
の炭酸ナトリウムを最初に２Ｑの塩化エチレン中に導入
し、そして９３９ｇ　（６．０モル）の７エニルク口ロ
ホルメートを撹拌しながら温度が２０℃を越えないよう
にして滴々添加する。次いで、この混合物を６０℃においてさらに６０分間撹
拌し、そして遊離した塩化ナトリウムを吸引濾過により
分離する。溶媒を濾液から水流ポンプの真空下に１１０
℃以下の底温度において蒸留により除去する。これにより、１２８５ｇ　（理論値の９６％）の１−メ
チルーｌ−メトキシ力ルポニル−２−フエノキシ力ルポ
ニルーヒドラジンが油残留物として得られ、これは徐々
Ｃこ結晶化する。融点：８６℃。工程：３２０６ｇ　（４．１２モル）のヒドラジン水和物を最初
に反応器中に２０℃において導入し、そして６００ｇの
クロロベンゼン中の９２２ｇ　（４，１２モル）のｌ−
メチルーｌ−メトキシカルポニノレ−２−７エノキシカ
ノレボニノレーヒドラジンの溶液を一度に添加し、これ
により反応混合物の温度は約６０℃に上昇する。次いで
、この混合物を８０゜Ｃにおいて４時間撹拌し、引き続
いて水流ポンプの真空下に底温度が約１００℃に到達す
るまで濃縮する。残留物は本質的に１−メチルーｌ−メ
トキシ力ルポニルーカーポジヒドラジドを次の工程にお
いて直接使用する。工程：４０１６０ｇ　（０．６２６モル）の１−メチルーｌ−メト
キシ力ルポニルーカーボジヒドラジドおよび１６０ｇの
フェノールの混合物を４０℃に加温し、そして１　４０
ｇ　（０．６２６モル）のジフエニルメチルイミノカー
ポネートを添加する。発熱反応が止んだとき、この混合
物を水流ポンプの真空下に１５０℃に加熱し、その間約
１５０ｇの７エノールを蒸留する。冷却後、残留物をｌ
ｏＯｍ＜２の水およＵ　ｌ　２　０　ｇの５０％強度の
水酸化ナトリウム溶液で希釈し、そしてこの混合物をを
６０分間還流する。次いで、３００ｍｌ２の１８％強度
の塩酸を添加し、そしてこのバッチを蒸発させる。残留物を油ポンプの真空下に蒸留し、そして粗製蒸留物
を再蒸留する。これにより、４５ｇ（理論値の５０％）の４．５−ビス
メチルアミノー２．４−ジヒドロー３Ｈ−１．２．４−
トリアゾル−３−オンが油状生或物として得られ、これ
は容器内で固化してワックス様物質となる。酢酸エチル
とともに撹拌すると、４０ｇ（理論値の４４％）の白色
結晶質生或物、融点１３５−１３７℃、が得られる。実施例（ＩＩ−５）０ｌ−メチルーｌ−メトキシカルボニルーカーボジヒドラ
ジドのフェノール性溶液を実施例（ＩＩ−４）、工程３
に記載するように調製する。３８４ｇのこの溶液（Ｉ．
５モル）を２００ｍｆｆのクロロベンゼン中に取り、２
３９ｇ　（２．２５モル）の炭酸ナトリウムを添加し、
そしてこの混合物を５０℃に水流ポンプの真空下に加熱
する。このプロセスの間、５６６ｇのフェノール中の２
４４ｇ（ｌ．５モル）のジクロロメチレンジメチルイミ
ニウムクロライドの溶液を滴々添加し、その間水を共沸
蒸留により除去する。次いで、この反応混合物を１２０
°Ｃにおいて大気圧下に６０分間撹拌し、次いでこの混
合物を熱時濾過し、そしてエタノールおよびアセトンで
洗浄する。有機溶液を濃縮し、残留物を２４０ｍｆｆの
５０％強度の水酸化ナトリウム溶液とともに還流し、冷
却し、そして濃塩酸で中性にする。この混合物を水流ポ
ンプの真空下に濃縮した後、残留物を油ポンプの真空下
に蒸留し、そして粗製蒸留物を再蒸留する。これにより、７２ｇの油状生戒物（沸点１６５”Ｏ／１
ミリバール）が得られ、これを３００ｍｌ２のトルエン
を使用して純粋な結晶質生戊物に転化する。収量＝６０．０ｇ（理論値の２５．５％）の４−メチル
アミノー５−ジメチルアミノー２．４−ジヒドロ−３８
−１．２．４−トリアゾル−３−オン：融点＝１２９℃
。５８ｇ　（０．２５モル）の１．３−ジアミノー２−メ
チルグアニジン７′−イドロイオダイド、５３．５ｇ　
（０．２５モル）のジフエニルカーポネートおよび２０
ｇのフェノールの混合物を１６０’ｏに撹拌しながら加
熱して、この混合物を事実上均質にする。次いで、３４
．５ｇ　（０．２５モル）の炭酸カリウムを少しずつ添
加し、その間二酸化炭素が遊離する。１６０℃において
６０分後、この混合物をわずかに冷却し、そしてフェノ
ールを水流ポンプの真空下に蒸留する。残留物を２００
ｍＱの水中に取り、この混合物を塩酸で中性にし、そし
てエタノールをゆっくり添加し、その間反応混合物が結
晶の形態で得られる。これにより、２４ｇ（理論値の７４％）の４一アミノー
５−メチルアミノー２．４−ジヒドロー３Ｈ−１．２．
４−１リアゾル−３−オン、融点２１４℃、が得られる
。下表３に，列挙する式（ＩＩ）Ｒｓの化合物を、また、実施例（ＩＩ−１）〜（ＩＩ＝６）
にお（するようにしそして本発明による調製方法の一般
的説明に従い調製することができる。０Ｏ００００００００００ ○ 工工工工工工工工工工工工工実施例（ＩＩ−１１）として表３に列挙する化金物は、
例えば、次のようにして調製することができる：０４４８ｇ（２モル）のｌ一エトキシカルボニル−２−７
エノキシカルボニルーヒドラジン（参照、欧州特許出願
（ＥＰ−Ａ）６５３６６号）、３５０ｇのフェノールお
よび１００ｍｌ２の１．２−ジクロ口エタンの混合物を
最初に２０℃において導入し、酸結合剤１００ｇ（２モ
ル）のヒドラジン水和物を水で冷却しながら一度に添加
する。この混合物を４０℃においてｌ５時間撹拌し、次
いで６時間かけて１００゜Ｃに加熱する。次いで、水を
水流ポンプの真空下に蒸留し（底温度は最高１００°Ｃ
）次いでこの混合物を再び２０°Ｃに冷却する。次いで、５００ｎｌのジクロロメタン中の５１０ｇ（２
モル）のジフェニルＮ−イソプロビルーイミノジフェニ
ルカーボネートの溶液を一度に添加する。この混合物を
２０℃における１時間、５００Ｃにおいてさらに１時間
、そして最後に９５°Ｃにおいて３０分間撹拌し、次い
で約１時間かけて１８０℃に加熱し、１．２−ジクロロ
エタンを蒸留する。次いで、フェノール（全部で８　３
　４　ｇ）をまず水流ポンプの真空下に、次いで油ポン
プの真空下に蒸留する。１５０ｍ＜２の水および６４０
ｇ（４モルのＮａＯＨ）の２５％強度の水酸化ナトリウ
ム溶液を残留物に添加し、そしてこの混合物を６０分間
還流下に加熱し、次いで８１１ｇ（４モルのＨＣＩ）の
１８％強度の塩酸で室温において中和し、そして蒸発に
より濃縮する。ここで水を事実上含有しない残留物を６
００ｒｒｌ！のジメチルホルムアミドで熱時抽出し、そ
して吸引濾過により塩化ナトリウムを除去する。濾液を
濃縮し、残留物を２５０ｍｆｆの水中に取り、ほぼ同一
体積の酢酸エチルで抽出し、そして有機相を分離し、硫
酸マグネシウムで乾燥し、そして濾過する。溶媒を濾液
から水流ポンプの真空下に注意して蒸留する。３４ｇ（
理論値の！１％）の４−アミノー５−イソプロピルアミ
ノー２．４−ジヒドロ−３Ｈ−１．２．４−｝リアゾル
−３−オン、融点ｌ５０−１５０℃、が得られる。実施例（ＩＩ−４）に記載した化合物は、例えば、次の
ようにして調製することができる。２５６ｇの１−メチル−１−メトキシ力ルポニルーカー
ポジヒドラジドのフェノール性溶液（Ｉモル）一実施例
（ＩＩ−４）、工程３におけるように調製した一を、４
０゜Ｃにおいて、追加の１５０ｇのフェノールとともに
最初に導入し、そして１３５ｇ　（ｌモル）のＳ，Ｓ−
ジメチルーＮ−メチルー・イミノジチオカーボネートを
添加する。次いで、この混合物を水流ポンプの真空下に
６０℃に加熱し、反応はメチルメルカプタンを排除して
起こる。次いで、この混合物を８０℃に１時間かけて加
熱する。次いで、フェノールを最後に１６０℃の最高温
度に油ポンプの真空下に加熱することＪこよって蒸留す
る。５０ｍｌ２の水および１６０ｇ（２モルのＮａＯＨ
）の５０％強度の水酸化ナトリウム溶液の添加後、この
混合物を還流下に１時間加熱する。４０６ｇ（２モルのＨＣ　ｌ）の１８％強度の塩酸を冷
却した混合物に添加し、次いで回転蒸発器内で蒸留する
。残留物を油ポンプの真空下に蒸留して得られた生戒物
を、酢酸エチルとともに撹拌し、そして吸引濾過する。６０ｇ　（理論値の４２％）の４．５−ビスーメチルア
ミノー２．４−ジヒドロー３Ｈ−１．２．４−トリアゾ
ル−３−オン、融点１３５−１３７℃、が得られる。実施例（Ｉ１−１）に記載した化合物は、例えば、また
、次の変法により調製することができる：０７００ｇ　（４−　３モル）のジクロロメチレンージメ
チルインモニウムクロライドを最初に３Ｑの塩化メチレ
ン中に約４０℃において導入し、そして８０８ｇ　（８
．６モル）のフェノールを６０分かけて滴々添加する。次いで、それ以上の５４０ｇのフェノールを添加し、そ
して塩化メチレンを水流ポンプの真空下に蒸留する。ジ
７エノキシメチレンジメチルインモニウムクロライドの
フェノール性溶液は残り、これを次の段階において直接
使用する。１３００ｇのフェノール中の３８７ｇ　（４．３モル）
のカーポジヒドラジドの溶液を最初に２７４ｇ　（２．
５８モル）の炭酸ナトリウムと一緒に導入し、そして前
述したように得られた５４０ｇの７エノール中のジフエ
ノキシメチレンージメチルーインモニウムクロライド（
ｌｌ９３ｇ）の溶液を、４０゜Ｃの内部温度を越えない
ようにして、嫡々添加する。反応を９０分かけて実施し
、水を油ポンプの真空下に蒸留する。次いで、この混合
物を油ポンプの真空下に１３０℃にさらにゆっくり加熱
し、フェノールを最後に実質的Ｉこ蒸留する。残留物を２．４ａの（黙）エトキシエタノールで処理し
、溶解しない炭酸ナトリウムを加熱しながら吸引濾過に
より分離し、モして濾液を冷却する。このようにして結晶の形態で得られる生戊物を吸引濾過
により単離する。８７ｇ（理論値の１４％）の４−アミノー５−ジメチル
アミノー２．４−ジヒドロ−３Ｈ−１．２．４−トリア
ゾル−３−オン、融点２０５℃、が得られる。０１０４ｇ（Ｉモル）のエチルヒドラジノホルメート、２
００ｇの７ェノール、５０ｍＱのジメチルホルムアミド
および１０６ｇ　（Ｉモル）の炭酸ナトリウムの混合物
を最初に水流ボンブの真空下に導入し、そして２００ｇ
のフェノール中のｌ７Ｉｇ（Ｉモル）のテトラメチルク
ロロホルムアミジニウムクロライドの溶液を、４０℃の
温度を越えないような方法で、添加し、水を徐々に蒸留
する。次いで、この混合物をゆっくり加熱し、５５ｇ（
Ｉ．１モル）のヒドラジン水和物を８０℃において添加
し、そしてこの混合物を大気圧下に３時間かけて、フェ
ノールが還流する（約１９０゜Ｃ）まで、加熱し、ジメ
チルアミンを排除する。次いで、フェノールを水流ポン
プの真空下に蒸留し、残留物を７５０ｍ（２の（熱）エ
トキシエタノールで処理し、塩を加熱下に濾過により分
離し、モして濾液を冷却する。このようにして得られる
結晶質生戊物を吸引濾過ｌこより単離する。４９ｇ（理論値の３４％）の４−アミノー５一ジメチル
アミノー２．４−ジヒドロー３｝１−１．２．４−１リ
アゾル−３−オン、融点２０５℃、が得られる。０８８ｇ　（Ｉモル）のエチレングリコールカーポネート
を最初に３００ｍｆｆのエチレングリコール中に導入し
、そして５０ｇ　（Ｉモル）のヒドラジン水和物を滴々
添加する。発熱反応が止んだ後、水を水流ポンプの真空
下に蒸留する。次いで、１０６ｇ　（ｌモル）の炭酸ナ
トリウムを添加し、そして３００ｍｌ２のエチレングリ
コール中の１７１ｇ（Ｉモル）のテトラメチルクロロホ
ルムアミジニウムクロライドの溶液を１時間かけて油ポ
ンプの真空下に２０〜３０℃において嫡々添加し、その
間水を蒸留する。次いで、この混合物を９０分かけて８
０℃に加熱しそして、５５ｇ（Ｉ．１モル）のヒドラジ
ン水和物を添加した後、３時間かけて１８０℃に加熱し
、ジメチルアミンを排除する。次いで、エチレングリコ
ールを水流ポンプの真空下に蒸留し、残留物を熱ジメチ
ルホルムアミド（３００ｍｆｆ）で処理し、塩を濾過し
、モして濾液を蒸発により濃縮する。残留物を２４０ｍ
ｌ２の水／イソグロバノール（体積：ｌ：２）から再結
晶化する。２５ｇ（理論値の１８％）の４−アミノー５−ジメチル
アミノー２．４−ジヒドロー３Ｈ−１．２．４−１−リ
アゾル−３−オン、融点２０５℃、が得られる。実施例（ＩＩ−５）に記載した化合物は、例えば、次の
ようにして調製することができる：０実施例（ＩＩ−４）、工程３に記載するように、ｌ−メ
チル−１−メトキシ力ルポニルーカーボジヒドラジドの
フェノール溶液を調製する。１２８ｇ　（０．５モル）
のこの溶液を７５ｇのフェノール、１５０ｇのクロロベ
ンゼンおよび５２ｇ（０．５モル）の炭酸ナトリウムと
混合し、そして８５．８ｇ（０．５モル）のテトラメチ
ルクロロホルムアミジニウムクロライド（Ｉ５０ｇのフ
ェノール中に溶解する）を１５０時間かけて水流ポンプ
の真空下に５０〜６０℃において滴々添加する。この混合物をまず８０°Ｃになお水流ポンプの真空下に
加熱し、次いで大気圧下にさらに１時間撹拌する。次い
で、この混合物を２時間かけて１８５゜Ｃに加熱し、ジ
メチルアミンを排除する。次いで、７エノールをまず水
流ポンプの真空下に、次いで油ポンプの真空下に蒸留し
、そして残留物を１時間還流下に２００ｍｌ２の水およ
び９６ｇ　（Ｉ．２モルのＮａＯＨ）の５０％強度の硫
酸水素ナトリウムとともに加熱する。２４３ｇ　（Ｉ．
２モルのＭＣＩの１８％強度の塩酸を添加した後、この
混合物を蒸発により濃縮し、残留物を４００モルの熱ク
ロロベンゼンで処理し、そして塩を濾過により分離し、
モして濾液を蒸留により仕上げる。高い沸点の分画（Ｉ６５°Ｃ／ｌミリバール）を１００
ｍｄのトルエンで結晶化する。２１ｇ　（理論値の２７
％）の４−メチルアミノー５−ジメチルアミノー２．４
−ジヒドロ−３Ｈ−１．２．４−トリアゾル−３−オン
、融点１２９℃、が得られる。３−　２ｇ　（Ｉ５ミリモル）の４−（４−メチルー２
−フェニリデンアミノ）−５−メチルアミノー２．４−
ジヒドロ−３８−１．２．４−｝リアゾル−３−オンを
８０ｍｆｆのアセトニトリル中に溶解し、そして１００
ｍｇのジアザビシクロウンデセン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）および
１．５ｇ（Ｉ５モル）のｔ−プチルイソシアネートを順
次に添加する。この反応混合物を２０℃において２日間
撹拌し、そして残留物を塩化メチレン中に取り、水で洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濾過する。溶媒
を注意して濾液から水流ポンプの真空下に蒸留により除
去する。これにより、４．０ｇ　（理論値の８６％）の２一（一
プチルアミノ力ルボニル−４−（４−メチル−２−７エ
ニリデンアミノ）−５−メチルアミノー２．４−ジヒド
ロ−３Ｈ−１．２．４−１−リアゾル−３−オンが油状
残留物として得られる。 ’Ｈ　　Ｎ　Ｍ　Ｒ　（　Ｃ　Ｄ　Ｃ　ｌ　ｓ、δ、ｐ
ｐｍ）＝１．０　０　（ｄ，　ＣＨ３）、１　．４　３
　（ｓ，　ＣＨｓ）　、２．３５　（ｄ％ＣＨｉ）、２
．９６　（ｄ，ＮＨＣＨ３）、４．３５　（ｑ，Ｎ旦Ｃ
Ｈ．）　、７．６５　（ｓＳＮＨ）。下表４に列挙する式（ＩＶ）Ｒ″ の化合物は、また、実施例（ＩＶ−１）におけるように
そして本発明による調製方法の一般的説明に従い調製す
ることができる。Ｏ００Ｏ００００００Ｏ０００式（Ｖｌｌｌ）の出発物質３．７ｇ　（０．０２モル）の４−エトキシメチレンア
ミノー５−メチルアミノー２．４−ジヒドロ−３Ｈ−１
．２．４−トリアゾル−３−オンを１００ｍ１２のアセ
トニトリル中に溶解し、そして１００ｍｇのジアザビシ
クロウンデセン（ＤＢＵ）および２．８ｇ　（０．０２
モル）のクロローｔ一プチルイソシアネートを順次に添
加する。この混合物を２０℃において１２時間撹拌し、
次いで濃縮する。残留物を塩化メチレン中に取り、この
混合物を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして
濾過する。溶媒を濾液から水流ポンプの真空下に蒸留に
より除去し、そして残留物をジェチルエーテルで粉砕す
ることによって結晶化する。これにより、５．２ｇ　（理論値の８２％）の２クロロ
ーｔ−プチルアミノカノレボニノレ−４−エトキシメチ
レンアミノ−５−メチルアミノー２．４−ジヒドロ−３
Ｈ−１．２．４−｝リアゾル−３−オン、融点１４２℃
、が得られる。下表５に列挙する式（Ｖｌｌｌ）の化合物を、また、実
施例（Ｖｌｌｌ−１）におけるようにそして本発明によ
る調製方法の一般的記載に従い調製することができる。一Ｒｌ表５二式（Ｖｌｌｌ）の化合物の例 ■−２　　（ＣＨｓ）ｘＣ−　　　　　ＣＨｓ　　ＣＨ
ｓ　　Ｈ　　ＣｔＨｓ　　Ｏ　　Ｏ■−３　　（ｃｕｓ
）ｉｃ−　　　　　Ｃ２Ｈ，Ｃ．Ｈ，Ｈ　　Ｃ，ＨＳ　
　Ｏ　　Ｏ■−４　　ＣＱ−ＣＨｘ−ＣＣＣＨｓ）ｘ−
ＣＨｓ　　ＣＨ３　　Ｈ　　ＣｘＨｓ　　Ｏ　　Ｏ■−
６　　ＣＱＣＨｚＣ（ＣＨｓ）ｔ−　　ＨＣＨ（ＣＨ３
）ＩＨ　　Ｃ！ＨＩ　　Ｏ　　Ｏ式（ＸＸＩ）の中間体
：１２．９　（０．１モル）の４−アミノー５−メチルア
ミノー２．４−ジヒドロー３８−１．２．４−トリアゾ
ル−３−オンを、水分離器で、１５０ｍＱのメチルイソ
ブチルケトンおよび１００ｍｇの１）一トルエンスルホ
ン酸とともに、事実上水かもはな分離されなくなるまで
（約２時間）還流する。この混合物を濾過し、濾液を濃
縮し、そして残留物を石油エーテルで粉砕する。これにより、８．３ｇ（理論値の３９％）の４＝（４−
メチル−２−ペンチリデンーアミノ）−５−メチルアミ
ノー２．４−ジヒドロ−３Ｈ−１．２．４−トリアゾル
−３−オン、融点１３６℃、が得られる。下表６に列挙する式（ＸＸＩ）の化合物を、また、実施
例（ＸＸＩ）におけるようにそして本発明による調製方
法の一般的説明に従い調製するこ式（Ｘ　Ｘ　Ｖ）の中
間体とができる：実施例（ＸＸＶ−１）０Ｒ５表６二式（ｘｘｌ）の化合物の例ＸＸＩ−２ＸＸＩ−３ＸＸｌ４ＸＸＩ−５ＸＸ　ｌ　−６ＸＸ　ｌ　−７ＸＸＩ−８ＸＸ　ｌ　−９ＸＸＩ−１０ＣＨ３　　　Ｃｒｙｓ　　　　　ＣＨｓＣＨ３ＣＨ３　
　　　　ＣＨｓ −（ＣＨ２）．−　　　　　ＣＬＨ　　　　ＣＪ６　　　　ＣＨｉＨ　　　　（ＣＨ３）２ＣＨ　ＣＨｓＨ　　　　ＣｓＨｙ　　　　ＣＨ３ＣＨｓ　　　ＣＪｓ　　　　ＣＨ３Ｃ！ＨＳ　　Ｃ２ＨＳ　　　　ＣＨｓＣＨｓ　　　Ｃ３ＨＩ　　　　ＣＨ３ＣＨ３（ＣＨｓ）ｚＣＨ−ＣＨｚ− （ＣＨＪｚＣＨ−ＣＨ＊− （ＣＨｉ）ｚＣＨ−ＣＨｚ− （ＣＨ３）２ＣＨ−ＣＨ２− （ＣＨ３）！ＣＩ−Ｃ｝ｌ，− （ＣＨｓ）＊ＣＨ−ＣＨＩ− （ＣＨｚ）＊ＣＨ−ＣＨｘ− （ＣＨｓ）ｉＣＨ−ＣＨｚ− ８０１２．９ｇ　（０．１モル）の４−アミノ〜５ーメチル
アミノー２．４−ジヒドロー３｝１−１．２．４−トリ
アゾル−３−オンを、１００ｍ（２のトリエチルオルト
ホルメートおよび１００ｍｇのｐートルエンスルホン酸
とともに４時間還流する。次いで、この混合物を濃縮し
、そしてジエチルエーテルで結晶化する。エタノールか
ら再結晶化すると、ｌｏ．Ｏｇ（理論値の５４％）の４
−エトキシメチレンアミノ−５−メチノレアミノ−２．
４−ジヒドロ−３Ｈ−１．２．４−トリアゾル−３一オ
ン、融点１６９゜Ｃ１が得られる。下表７に列挙する式（Ｘ　Ｘ　Ｖ）の化合物を、また、
実施例（ＸＸＶ−１）におけるようにそして本発明によ
る調製方法の一般的説明に従い調製することができる：Ｒ５表７二式（Ｘ　Ｘ　Ｖ）の化合物の例ＸＸＶ−２ＸＸＶ−３ｘｘｖ−４ＸＸＶ−５ＸＸＶ−６ＸＸＶ−７ｘｘｖ−ｓＣＨ，　　ＣＨ，ＣＨｓ　　Ｃ＊ＨｓＣＨ３　　ＣｓＨｒＨ　　　　Ｃｌ｛３ −（ｃｕｘ）ａ− ＣＪｉ　ＣＪｓＨ　　　Ｃｌ（ＣＨｓ）ｚＣ，｝Ｉ，Ｃ！Ｈ，Ｃ，Ｈ，Ｃ，Ｈ，Ｃ，Ｈ，Ｃ，Ｈ，Ｃ，Ｈ，７２使用実施例：以下の使用実施例において、下に列挙する化合物を比較
物質として使用した：４−アミノー５−メチル−２−７エニルアミノカルボニ
ル−２．４−ジヒドロ−３８−１．２．４ートリアゾル
−３−オン（欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）２９４．６６６
号、実施例１２２に開示されている）。実施例Ａ発芽前の試験溶媒＝５重量部のアセトン乳化剤：ｌ重量部のアルキルアリールポリグリコーノレ
エーテノレ活性化合物の適当な調製物を調製するため、ｌ重量部の
活性化合物を前述の量の溶媒と混合し、前述の量の乳化
剤を添加し、そして濃厚物を水で所望の濃度に希釈する
。試験植物の種子を、通常の土にまき、そして、２４時間
後、活性化合物の調製物で水をやる。単位面積当たりの
水の量を一定に保つことは便利である。調製物中の活性
化合物．の濃度は重要でなく、単位面積当たり適用され
る活性化合物の量のみが決定的である。３週後、植物の
損傷の程度を未処置対照の発育と比較して損傷％で等級
付ける。数値の意味：０％一作用なし（対照と同様）１００％一完全な破壊この試験において、比較物質（Ａ）と比較して明確に優
れた活性は、例えば、次の調製実施例に従う化合物によ
って示される：ｌ６、ｌ７、ｌ８およびｌ９。実施例Ｂ発芽後の試験溶媒：５重量部のアセトン乳化剤：ｌ重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル活性化合物の適当な調製物を調製するため、ｌ重量部の
活性化合物を前述の量の溶媒と混合し、前述の量の乳化
剤を添加し、そして濃厚物を水で所望の濃度に希釈する
。高さ５〜１５ｃｍの試験植物を、活性化合物の調製物で
、単位面積当たり特定の量の所望の活性化合物が適用さ
れるように、噴霧する。噴霧液の濃度は、特定の量の所
望の活性化合物が２，０００Ｑの水／ヘクタールで適用
されるように、選択する。３週後、植物の損傷の程度を
未処置対照の発育と比較して損傷％で等級付ける。数値
の意味二〇％一作用なし（対照と同様）ｌＯＯ％一完全な破壊この試験において、比較物質（Ａ）と比較して明確に優
れた活性は、例えば、次の調製実施例に従う化合物によ
って示される：ｌ６、ｌ７、ｌ８およびｌ９。本発明の主な特徴および態様は、次の通りである。ｌ１一般式（Ｉ）Ｒ６式中、Ｒｌは水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニ
ル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ
アルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシ力ルポ
ニルアルキル、アルコキシカルポニルアルケニル、アル
キルアミノアルキルまたはジアルキルアミノアルキルで
あるか、あるいは各場合において置換されていてもよい
シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアル
ケニルまたはシクアルケニルアルキルであるか、あるい
は置換されていてもよいヘテロサイクリルアルキルであ
るか、あるいは各場合において置換されていてもよいア
ラルキル、アロイル、アリール、アラルキルオキシまた
はアリールオキシであるか、あるいはアルコキシ、アル
ケニルまたはアルキニルオキシであり、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４およびＲ６は、同一もしくは異なり、
そして互いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、ア
ルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハ
ロゲノアルキニル、シアノアルキル、アルコキシアルキ
ルまたはアルキルチオアルキルであるか、あるいは各場
合において置換されていてもよいシクロアルキル、シク
ロアルキルアルキル、アリールまたはアラルキルである
か、あるいはこれらの基の２つ（Ｒ２およびＲ３または
Ｒ４およびＲＳ）は、一緒になって、アルカンジイルま
たはオキサアルカンジイルであり、そしてＲ′は、また
、アルコキシであることができ、Ｘは酸素またはイオウであり、そしてＹは酸素またはイオウである、の置換４．５−ジアミノー１．２．４−｝リアゾル−３
−（チ）オン類。２、式中、Ｒｌは水素であるか、あるいは各場合において直鎖状も
しくは分枝鎖状の１〜１８個の炭素原子を有するアルキ
ル、２〜８個の炭素原子を有するアルケニル、２〜８個
の炭素原子を有するアルキニル、１〜８個の炭素原子お
よびｌ−１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有
するハロゲノアルキニル、各場合において２〜８ｆａの
炭素原子および！−１５、または１３個の同一もしくは
異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルケニルまたは
ハロゲノアルキニル、１〜８個の炭素原子を有するシア
ノアルキルまたは１〜８ｇ１の炭素原子および１〜６個
のヒドロキシ基を有するヒドロキシアルキルであるか、
あるいはアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有する
７エノキシアルキル、各場合において個々のアルキルま
たはアルケニル部分中に６個までの炭素原子を有するア
ルコキシカノレポニノレアノレキノレまたはアノレコキ
シ力ノレポニノレアルケニル、または各場合において個
々のアルキル部分中に１〜６個の炭素原子を有するアル
キルアミノアルキルまたはジアルキルアミノアルキルで
あるか、あるいは各々がシクロアルキルまたはシクロア
ルケニル部分中に３〜８個の炭素原子を有しそして適当
ならばアルキル部分中に１〜６個の炭素原子を有しそし
て各々が同一もしくは異なる置換基によりーないし三置
換されていてもよい、シクロアルキル、シクロアルキル
アルキル、シクロアルケニルまたはシクロアルケニルア
ルキルであり、適当な置換基は各場合において次の通り
である：ハロゲン、シアノならびに各場合において直鎖
状もしくは分枝鎖状の、各場合においてｌ〜４個の炭素
原子および適当ならば１〜９個の同一もしくは異なるハ
ロゲン原子を有する、アルキルまたはハロゲノアルキル
、および４個までの炭素原子および１〜５個の同一もし
くは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルケニル、
または各場合において二重結合し、各場合において４個
までの炭素原子を有するアルカンジイルまたはアルケン
ジイル，Ｒｌはさらに直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル部分中に１〜６個の炭素原子ならびにヘテロサイクリ
ル部分中に１〜３個の異種原子、とくに窒素、酸素およ
び／またはイ才ウを有しそしてヘテロサイクリル部分に
おいて同一もしくは異なる置換基により−ないし三置換
されていてもよいヘテロサイクリルアルキルであり、適
当な置換基は次の通りである：ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、ならびに各場合において直鎖状もしくは分枝鎖状の
、各場合においてｌ〜５個の炭素原子および適当ならば
１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するア
ルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル
、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオまたはア
ルコキシ力ルポニル，Ｒｌはさらに各場合において直鎖
状もしくは分枝鎖状の、１〜８個の炭素原子を有するア
ルコキシ、２〜８個の炭素原子を有するアルケニルオキ
シまたは２〜８個の炭素原子を有するアルキニルオキシ
であるか、あるいはアリール部分中に６〜ｌＯ個の炭素
原子および適当ならば直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル部分中にｌ〜８個の炭素原子を有しそして各々が同一
もしくは異なる置換基によりーないし三置換されていて
もよいアラルキル、アロイル、アリール、アラルキルオ
キシまたはアリールオキシ、各場合において適当なアル
キル置換基、適当ならば、ハロゲンおよびシアノおよび
適当なアリール置換基は次の通りである：ハロゲン、シ
アノ、ニトロ、ヒドロキシル、各場合において直鎖状も
しくは分枝鎖状の、各場合においてアルキル部分中に１
〜６個の炭素原子および、適当ならば、１〜９個の同一
もしくは異なるハロゲン原子を有するアルキル、アルコ
キシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシ、ハロゲノアルキルチオ、アルキルスルフイニル
、アルキルスルホニル、ハロゲノアルキルスルフィニル
、ハロゲノアルキルスルホニル、アルカノイルまたはア
ルコキシ力ルボニル、または３〜６個の炭素原子を有す
るシクロアルキル、およびフェノキシ；あるいはＲｌは
フエニル部分に融合した一〇−Ｃ｝Ｉ，−０一基をもつ
ベンジルであＲ２、Ｒ１、Ｒ４およびＲ６は、同一もし
くは異なり、そして互いに独立に水素であるか、あるい
は各場合において直鎖状もしくは分枝鎖状の１〜８個の
炭素原子を有するアルキル、２〜８個の炭素原子を有す
るアルケニル、２〜８個の炭素原子を有するアルキニル
、ｌ〜８個の炭素原子およびｌ〜１７個の同一もしくは
異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、各場合
において２〜８個の炭素原子およびｌ−１５、または１
３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲ
ノアルケニルまたはハロゲノアルキニル、１〜８個の炭
素原子を有するシクロアルキル、または各場合において
個々のアルキル部分中に４個までの炭素原子を有するア
ルコキシアルキルまたはアルキルチオアルキルであるか
、あるいは各々がシクロアルキル部分中に３〜８個の炭
素原子および、適当ならば、アルキル部分中に１〜６個
の炭素原子を有しそして各々が同一もしくは異なる置換
基により−ないし三置換されていてもよいシクロアルキ
ルまたはシクロアルキルアルキルであり、適当な置換基
は各場合において次の通りである：ハロゲン、シアノな
らびに各場合において直鎖状もしくは分枝鎖状の、各場
合においてｌ〜４個の炭素原子および、適当ならば、１
〜９個のハロゲン原子を有する、アルキルまたはハロゲ
ノアルキル；基Ｒ２〜Ｒ６は、さらに、アリールまたは
アラルキルであり、それらの各々はアリール部分中に６
または１０個の炭素原子および、適当ならば、直鎖状も
しくは分枝鎖状のアルキル部分中に１〜４個の炭素原子
を有し、そしてそれらの各々は同一もしくは異なる置換
基により−ないし三置換されていてもよく、各場合にお
いて適当な置換基は次の通りである：ハロゲン、シアノ
、ニトロ、ヒトロキシル、各場合において直鎖状もしく
は分枝鎖状の、各場合においてアルキル部分中に１〜６
個の炭素原子および、適当ならば、１〜９個のハロゲン
原子を有する、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、
ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアル
キルチオ、アルキルスル７イニル、アルキルスルホニル
、ハロゲノアルキルスル７イニル、ハロゲノアルキルス
ルホニル、アルカノイルまたはアルコキシカルポニル；
さらに、Ｒ！およびＲ３またはＲ４およびＲ６は、一緒
になって、直鎖状もしくは分枝鎖状の２〜６個の炭素原
子を有するアルカンジイルまたはオキシアルカンジイル
であり、モしてＲｓは、また、直鎖状もしくは分枝鎖状
の１〜８個の炭素原子を有するアルコキシであることが
でき、Ｘは酸素またはイオウであり、そしてＹは酸素またはイオウである、上記第１項記載の式（Ｉ）の置換４．５−ジアミノー１
．２．４−トリアゾノレー３−（チ）オン類。３、式中、Ｒｌは水素、メチル、エチル、ｎ一またはｉープロビル
、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−またはｔ−ブチル、各場合
において直鎖状もしくは分枝鎖状のペンチル、ヘキシル
、ヘブチル、オクチル、ノニル、デシルまたはドデシル
であるか、あるいはアリル、各場合において直鎖状もし
くは分枝鎖状のプテニル、ペンテニルまたはへキセニル
、プロパルキル、各場合において直鎖状もしくは分枝鎖
状のブチニル、ペンチニルまたはへキシニルであるか、
あるいは直鎖状もしくは分枝鎖状のｌ〜８個の炭素原子
および１〜９個のハロゲン原子を有するハロゲノアルキ
ルであるか、あるいは各場合において直鎖状もしくは分
枝鎖状の、各場合において３〜８個の炭素原子および１
〜３ｆｉのハロゲン原子ヲ有する、ハロゲ／アルケニル
またはハロゲノアルキニルであるか、あるいは各場合に
おいて直鎖状もしくは分枝鎖状の、アルキル部分中に１
〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、１〜６個の
炭素原子および１〜３個のヒドロキシル基を有するヒド
ロキシアルキル、各場合において個々のアルキルまたは
アルケニル部分中に４個までの炭素原子を有するアルキ
ルアミノアルキルまたはジアルキルアミノアルキルであ
るか、あるいはシクロプロピル、シクログロビルメチル
、シクロプロビルエチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロへキシ
ルメチル、シクロヘキシルエチル、シクロヘキセニルま
たはシクロへキセニルメチルであリ、ソれらの各々は同
一もしくは異なる置換基により−ないし三置換されてい
てもよく、適当な置換基は次の通りである：フッ素、塩
素、臭素、メチル、エチル、ｎ−またはｉ−グロビル、
ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一または【−プチル、シアノ、
メタンジイル、エタンジイル、ブタンジイルまたはブタ
ジエンジイルまたはジクロロアリル；Ｒｌは、さらに、ヘテロサイクリルメチル、ヘテロサイ
クリルプ口ピルまたはへテロサイクリルエチルであり、
それらの各々は同一もしくは異なる置換基によりーない
し三置換されていてもよく、適当なヘテロサイクルは各
場合において次の通りである：Ｚは、各場合において、酸素またはイオウであり、そし
て適当な置換基は各場合において次の通りである：フッ
素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ
一またはｉ−プロビル、ｎ−ｉ　−　　ｓ−またはｔ−
ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリ７ルオ
ロメチル、トリフルオロメトキシまたはトリ７ルオロメ
チルチオ；Ｒｌは、さらに、各場合において直鎖状もし
くは分枝鎖状の、１〜６個の炭素原子を有するアルコキ
シ、３〜６個の炭素原子を有するアルケニルオキシまた
は３〜６個の炭素原子を有するアルキニルオキシである
か、あるいはベンジル、フエニルエチル、フェニルプ口
ピル、フエニルブチル、７エニルペンチル、７エニルヘ
キシル、フエニルヘプチル、フェニルシアノメチル、フ
エニルシアノエチル、フェニルシアノプ口ピル、ペンジ
ルオキシ、フェニルエチルオキシ、フエノキシ、ベンゾ
イル、フェニルまたはナフチルであり、適当ならば直鎖
状もしくは分枝鎖状であり、それらの各々は同一もしく
は異なる置換基により−ないし三置換されていてもよく
、適当なフエニル置換基は各場合において次の通りであ
る＝フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エ
チル、ｎ一またはｉ−プロビル、ｎ−ｉ−ｓ−またはｔ
−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフル
オ口メチル、トリノルオロメトキシ、トリ７ルオロメチ
ルチオ、トリフルオロメチルスルフイニル、トリフルオ
ロメチルスルホニル、メチルスル７イニル、アセチル、
プロビオニル、メトキシ力ルポニル、エトキシ力ルボニ
ル、シクロヘキシルまたはフエノキシ；Ｒ！は水素、メチル、エチル、プロビル、イソプロビル
、ブチル、イソプチル、ＳｅＣ−ブチル、アリル、プロ
バルギル、シアノエチル、メトキシエチル、シクロプロ
ビル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フエニルまた
はベンジルであり、Ｒ３は水素、メチル、エチル、プロ
ビル、ブチル、アリル、プロパルギル、シアノエチル、
メトキシエチルまたは塩素で置換されていてもよいベン
ジルであるか、あるいはＲ２と一緒になってブタン−１
．４−ジイノレまたはペンタンー１，５ージイルであり
、Ｒ１は水素、メチル、エチル、プロビル、イソプロビル
、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、アリル、プロ
パルギル、シアノエチル、メトキシエチル、シクロプロ
ピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニルまた
はベンジルであり、ＲＳは水素、メチル、エチル、プロ
ビル、ブチル、アリル、プロパルギル、シアノエチル、
メトキシエチル、メトキシでまたはベンジルであるか、
あるいはＲ４と一緒になってブタン−１．４−ジイノレ
またはぺ冫タンー１．５−ジイノレであり、Ｘは酸素ま
たはイオウであり、そしてＹは酸素またはイオウである、上記第１項記載の式（Ｉ）の置換４．５−ジアミノー１
．２．４−トリアゾル−３−（チ）オン類。４、一般式（Ｉ）Ｒ６式中、Ｒ１マ水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニ
ル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ
アルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシカルポ
ニルアルキル、アルコキシ力ルポニルアルケニル、アル
キルアミノアルキルまたはジアルキルアミノアルキルで
あるか、あるいは各場合において置換されていてもよい
シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアル
ケニルまたはシクアルケニルアルキルであるか、あるい
は置換されていてもよいヘテロサイクリルアルキルであ
るか、あるいは各場合において置換されていてもよいア
ラルキル、アロイル、アリール、アラルキルオキシまた
はアリールオキシであるか、あるいはアルコキシ、アル
ケニルまたはアルキニルオキシであり、Ｒ２、Ｒ３　Ｒ’およびＲｓは、同一もしくは異なり、
そして互いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、ア
ルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハ
ロゲノアルキニル、シアノアルキル、アルコキシアルキ
ルまたはアルキルチオアルキルであるか、あるいは各場
合において置換されていてもよいシクロアルキル、シク
ロアルキルアルキル、アリールまたはアラルキルである
か、あるいはこれらの基の２つ（Ｒ２およびＲ３または
Ｒ４およびＲＳ）は、一緒になって、アルカンジイルま
たはオキサアルカンジイルであり、モしてＲ６は、また
、アルコキシであることができ、Ｘは酸素またはイオウであり、そしてＹは酸素またはイオウである、の置換４．５−ジアミノー１．２．４−トリアゾル−３
−（チ）オン類を調製する方法であって、（ａ）一般式
（ＩＩ）Ｒｓ式中、ＲＸ，　ＲＪ　　Ｒ４、Ｒ’オＪ：びＹは前述ノ意味ヲ
有する、の４，５−ジアミノー１．２．４−１リアゾル−３−（
チ）オンを、一般式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）Ｒ’−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ　
　　　（Ｉ　Ｉ　Ｉ）式中、Ｒ１およびＸは前述の意味を有する、のイソ（チ）シアネートと、適当ならば希釈剤の存在下
にそして適当ならば反応助剤の存在下に、反応させるか
、あるいは（ｂ）一般式（ＩＶ）式中、ＲＩＲ＆、Ｒ’，ＸおよびＹは前述の意味を有し、そし
てＲ６およびＲ′は、同一もしくは異なり、そして互いに
独立に、水素、アルキル、アラルキルまたはアリールで
ある、の４−アルキリデンアミノ−５−アミノーｌ．２．４−
トリアゾル−３−（チ）オンを、水性酸と、適当ならば
有機溶媒の存在下に、反応させるか、あるいは（ｃ）一般式（Ｖ）Ｒｓ式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’，ＸおよびＹは前述の意味を有
し、そしてＲ１はアルキル、アラルキルまたはアリールである、の置換１，２．４−トリアゾル−３−（チ）オンを、一
般式（Ｖ夏）Ｒ’−ＮＨ，　　　　　（Ｖｌ）式中、Ｒ１は前述の意味を有する、のアミノ化合物と、適当ならば希釈剤の存在下にそして
適当ならば反応助剤の存在下に、反応させるか、あるい
は（ｄ）一般式（ＩＩ）式中、ＲｌおよびＸは前述の意味を有し、そしてＲ９はアルキ
ル、アラルキルまたはアリールである、の（チオ）ウレタンと、適当ならば希釈剤の存在下にそ
して適当ならば反応助剤の存在下に、反応させるか、あ
るいは（ｅ）一般式（Ｖｌｌｌ）Ｒ″ 式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ″ＢよびＹは前述の意味を有する
、の４，５−ジアミノー１．２．４−｝リアゾルー３−（
チ）オンを、一般式（Ｖｌ夏）Ｒ′ Ｘ厘ＮＨ−Ｃ−０Ｒ９（Ｖｌｌ）１Ｒ６式中、Ｒ’．Ｒ’、Ｒ６、ｘおよびｙｔｉ前述の意味ヲ有し、
そしてＲ”およびＲ”は、同一もしくは異なり、そして互いに
独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクａア
ルキル、アラルキルまたはアリールであり、モしてＲ”
は、また、水素である、の４−オキシアルキリデンアミノ−５−アミノ〜１，２
．４−トリアゾル−３−（チ）オンを、般式（ＩＸ）Ｍ’Ｍ”Ｈａ　　　　（Ｉ　Ｘ）式中、Ｍ１はリチウム、ナトリウムまたはカリウムである、そ
してＭ！はホウ素またはアルミニウムである、の水素化物錆
体と、適当ならば希釈剤の存在下に、反応させるか、あ
るいは（ｆ）一般式（ＩＶ）Ｒ′ 式中、Ｒ’，Ｒ’、Ｒ″、ＸおよびＹは前述の意味を有し、そ
してＲ６およびＲｔは、同一もしくは異なり、そして互いに
独立に、水素、アルキル、アラルキルまたはアリールで
ある、の４−アルキリデンアミノ−５−アミノーｌ，２．４−
トリアゾル−３−（チ）オンを、還元剤と、適当ならば
触媒の存在下にそして適当ならば希釈剤の存在下に反応
させる、ことを特徴とする方法。５、上記第１または４項記載の式（Ｉ）の少なくとも１
種の置換４，５−ジアミノー１．２．４−トリアゾル−
３−（チ）オン類を含有することを特徴とする除草剤。６、上記第１または４項記載の式（Ｉ）の置換４．５−
ジアミノー１．２．４−トリアゾル−３−（チ）オン類
を植物および／またはそれらの環境に作用させることを
特徴とする、望ましくない植物を防除する方法。７、望ましくない植物を防除するための上記第１または
４項記載の式（Ｉ）の置換４．５−ジアミノー１．２．
４−トリアゾル−３−（チ）オン類の使用。８、上記第１または４項記載の式（Ｉ）の置換４．５−
ジアミノー１．２．４−トリアゾル−３一（チ）オン類
を増量剤および／または表面活性剤と混合することを特
徴とする、除草剤を調製する方法。９、一般式（ＩＩａ）ルカンジイルであり、モしてＡＳは、また、アルコキシ
であることができ、ただしＡ　２，　Ａ３、Ａ′まｔ；
はＡｓの少なくとも１つは水素以外である、の４，５−ジアミノー１，２．４−トリアゾル−３−オ
ン類。ｌＯ１一般式（ＩＶ）ＲＳ式中、Ａ２、Ａ１、Ａ４およびＡ５は、同一もしくは異なり、
そして水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニ
ル、シアノアルキル、アルコキシアルキルまたはアルキ
ルチオアルキルであるか、あるいは各場合において置換
されていてもよいシクロアルキルまたはシクロアルキル
アルキルであるか、あるいはこれらの基の２つ（Ａ！お
よびＡ３またはＡ１およびＡ’）は一緒Ｉ二なってアノ
レカンジイノレまｔ二はオキシアＲＳ式中、Ｒ′は水素、アルキル、アルヶニル、アルキニノレ、冫
）ロゲノアノレキノレ、ハロゲノアノレヶニノレ、ハロ
ゲノアルキニル、シア／アルキル、ヒドロキシアルキル
、アルコキシアルキル、アリールオキシアルキル、アル
フキシヵルポニルアルキル、アルコキシ力ルポニルアル
ヶニル、アルキルアミノアルキルまたはジアルキルアミ
ノアルキルであるか、あるいは各場合において置換され
ていてもよいシクロアルキル、シクロアルキルアルキル
、シクロアルケニルまたはシクアルケニルアルキルであ
るか、あるいは置換されていてもよいヘテロシクロアル
キルであるか、あるいは各場合において置換されていて
もよいアラルキル、アロイル、アリール、アラルキルオ
キシまたはアリールオキシであるか、あるいはアルコキ
シ、アルケニルまたはアルキニルオキシであり、Ｒ４およびＲ５は、同一もしくは異なり、そして互いに
独立に、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキ
ニル、シアノアルキル、アルコキシアルキルまたはアル
キルチオアルキルであるか、あるいは各場合において置
換されていてもよいシクロアルキル、シクロアルキルア
ルキル、アリールまたはアラルキルであるか、あるいは
一緒になってアルカンジイルまたはオキサアルカンジイ
ルであり、モしてＲＳは、また、アルコキシであること
ができ、Ｒ６およびＲ７は、同一もしくは異なり、そして互いに
独立に水素、アノレキノレ、アラノレキノレまたはアリ
ールであり、Ｘは酸素またはイオウであり、モしてＹは酸素またはイオウである、の４−アルキリデンアミノ−５−アミノーｌ，２．４−
トリアゾル−３−（チ）オン類。１１，式（ＸＸ［）Ｒ６式中、Ｒ１およびＲ５は、同一もしくは異なり、そして互いに
独立に、水素、アルキノレ、アノレケニノレ、アルキニ
ル、ハロゲノアルキノレ、ノ＼ロゲノアノレケニル、ハ
ロゲノアルキニル、シアノアノレキノレ、アルコキシア
ルキルまたはアノレキノレチオアノレキルであるか、あ
るいは各場合ＣこおＩ／％て置換されていてもよいシク
ロアルキノレ、シクロアノレキノレアノレキノレ、アリ
ーノレまＩ二はアラノレキノレであるか、あるいは一緒
になってアルカンジイルまたはオキサアルカンジイルで
あり、そしてＲｓは、また、アルコキシであることがで
き、ＲｌおよびＲ′は、同一もしくは異なり、そして互いに
独立に水素、アルキル、アラルキルまたはアリールであ
り、そしてＹは酸素またはイオウである、の４−アルキリデンアミノ−５−アミノーｌ，２．４−
トリアゾル−３−（チ）オン類。ｌ２、式（ＸＸＩＩＩ）Ｒ６式中、Ｒ４およびＲ″は、同一もしくは異なり、そして互いに
独立に、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキ
ニル、シアノアルキル、アルコキシアルキルまたはアル
キルチオアノレキルであるか、あるいは各場合におレ）
て置換されていてもよいシクロアルキノレ、シクロアノ
レキノレアルキル、アリールまたはアラルキノレである
力）、あるいは一緒になってアノレカンジイＪレまたｉ
！オキサアノレカンジイノレであり、そしてＲＳは、ま
た、アルコキシであることができ、Ｒ６およびＲｔは、同一もしくは異なり、そして互いに
独立に水素、アルキル、アラＪレキノレまたはアリール
であり、Ｒ８はアルキル、アラルキルまたはアリーノレであり、Ｘは酸素またはイオウであり、モしてＹは酸素またはイオウである、の２−オキシー（チオ）一カルポニルー４−アノレキリ
デンアミノ−５−アミノー１．２．４−トリアゾル−３
−（チ）オン類。ｌ３、式（Ｘ　Ｘ　Ｖ）ＲＳ式中、Ｒ４およびＲ５は、同一もしくは異なり、そして互いに
独立に、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキ
ニル、シアノアルキル、アルコキシアルキルまたはアル
キルチオアルキルであるか、あるいは各場合において置
換されていてもよいシクロアルキル、シクロアルキルア
ルキル、アリールまたはアラルキルであるか、あるいは
一緒になってアルカンジイルまたはオキサアルカンジイ
ルであり、モしてＲ５は、また、アルコキシであること
ができ、Ｒｌｌ′およびＲｌｌは、同一もしくは異なり、そして
互いに独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、シ
クロアルキル、アラルキルまたはアリールであり、モし
てＲ”は、また、水素であり、そしてＹは酸素またはイオウである、のオキシアルキリデン化合物。ｌ４、一般式（Ｘｌｌｌａ）および（Ｘｌｌｌｂ）式中、Ａ２およびＡ３は、同一もしくは異なり七そして水素、
アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル
、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニル、シアノア
ルキル、アルコキシアルキルまたはアルキルチオアルキ
ルであるか、あるいは各場合において置換されていても
よいシクロアルキルまたはシクロアルキルアルキルであ
るか、あるいは一緒になってアノレカンジイルであり、
そしてＡｓは、まｔ；、アルコキシであることができ、
ただしＡ２およびＡ１は同時に水素ではなくそしてアル
キル、アルコキシまたはアリールである、のカーポジヒドラジド誘導体。

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）式中、Ｒ＾１は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキ
ニル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキ
シアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシカル
ボニルアルキル、アルコキシカルボニルアルケニル、ア
ルキルアミノアルキルまたはジアルキルアミノアルキル
であるか、あるいは各場合において置換されていてもよ
いシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロア
ルケニルまたはシクアルケニルアルキルであるか、ある
いは置換されていてもよいヘテロサイクリルアルキルで
あるか、あるいは各場合において置換されていてもよい
アラルキル、アロイル、アリール、アラルキルオキシま
たはアリールオキシであるか、あるいはアルコキシ、ア
ルケニルまたはアルキニルオキシであり、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は、同一もしくは
異なり、そして互いに独立に、水素、アルキル、アルケ
ニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケ
ニル、ハロゲノアルキニル、シアノアルキル、アルコキ
シアルキルまたはアルキルチオアルキルであるか、ある
いは各場合において置換されていてもよいシクロアルキ
ル、シクロアルキルアルキル、アリールまたはアラルキ
ルであるか、あるいはこれらの基の２つ（Ｒ＾２および
Ｒ＾３またはＲ＾４およびＲ＾５）は、一緒になって、
アルカンジイルまたはオキサアルカンジイルであり、そ
してＲ＾５は、また、アルコキシであることができ、Ｘは酸素またはイオウであり、そしてＹは酸素またはイオウである、の置換４，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾル−３
−（チ）オン類。２、上記第１項記載の式（ I ）の少なくとも１種の置
換４，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾル−３−（
チ）オン類を含有することを特徴とする除草剤。３、望ましくない植物を防除するための上記第１項記載
の式（ I ）の置換４，５−ジアミノ−１，２，４−ト
リアゾル−３−（チ）オン類の使用。４、一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ）式中、Ａ＾２、Ａ＾３、Ａ＾４およびＡ＾５は、同一もしくは
異なり、そして水素、アルキル、アルケニル、アルキニ
ル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノ
アルキニル、シアノアルキル、アルコキシアルキルまた
はアルキルチオアルキルであるか、あるいは各場合にお
いて置換されていてもよいシクロアルキルまたはシクロ
アルキルアルキルであるか、あるいはこれらの基の２つ
（Ａ＾２およびＡ＾３またはＡ＾４およびＡ＾５）は一
緒になってアルカンジイルまたはオキシアルカンジイル
であり、そしてＡ＾５は、また、アルコキシであること
ができ、ただしＡ＾２、Ａ＾３、Ａ＾４またはＡ＾５の
少なくとも１つは水素以外である、の４，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾル−３−オ
ン類。５、一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）式中、Ｒ＾１は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキ
ニル、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキ
シアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシカル
ボニルアルキル、アルコキシカルボニルアルケニル、ア
ルキルアミノアルキルまたはジアルキルアミノアルキル
であるか、あるいは各場合において置換されていてもよ
いシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロア
ルケニルまたはシクアルケニルアルキルであるか、ある
いは置換されていてもよいヘテロシクロアルキルである
か、あるいは各場合において置換されていてもよいアラ
ルキル、アロイル、アリール、アラルキルオキシまたは
アリールオキシであるか、あるいはアルコキシ、アルケ
ニルまたはアルキニルオキシであり、Ｒ＾４およびＲ＾５は、同一もしくは異なり、そして互
いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル
、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノア
ルキニル、シアノアルキル、アルコキシアルキルまたは
アルキルチオアルキルであるか、あるいは各場合におい
て置換されていてもよいシクロアルキル、シクロアルキ
ルアルキル、アリールまたはアラルキルであるか、ある
いは一緒になってアルカンジイルまたはオキサアルカン
ジイルであり、そしてＲ＾５は、また、アルコキシであ
ることができ、Ｒ＾６およびＲ＾７は、同一もしくは異なり、そして互
いに独立に水素、アルキル、アラルキルまたはアリール
であり、Ｘは酸素またはイオウであり、そしてＹは酸素またはイオウである、の４−アルキリデンアミノ−５−アミノ−１，２，４−
トリアゾル−３−（チ）オン類。６、式（ＸＸ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸ I ）式中、Ｒ＾４およびＲ＾５は、同一もしくは異なり、そして互
いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル
、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノア
ルキニル、シアノアルキル、アルコキシアルキルまたは
アルキルチオアルキルであるか、あるいは各場合におい
て置換されていてもよいシクロアルキル、シクロアルキ
ルアルキル、アリールまたはアラルキルであるか、ある
いは一緒になってアルカンジイルまたはオキサアルカン
ジイルであり、そしてＲ＾５は、また、アルコキシであ
ることができ、Ｒ＾６およびＲ＾７は、同一もしくは異なり、そして互
いに独立に水素、アルキル、アラルキルまたはアリール
であり、そしてＹは酸素またはイオウである、の４−アルキリデンアミノ−５−アミノ−１，２，４−
トリアゾル−３−（チ）オン類。７、式（ＸＸIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸIII）式中、Ｒ＾４およびＲ＾５は、同一もしくは異なり、そして互
いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル
、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノア
ルキニル、シアノアルキル、アルコキシアルキルまたは
アルキルチオアルキルであるか、あるいは各場合におい
て置換されていてもよいシクロアルキル、シクロアルキ
ルアルキル、アリールまたはアラルキルであるか、ある
いは一緒になってアルカンジイルまたはオキサアルカン
ジイルであり、そしてＲ＾５は、また、アルコキシであ
ることができ、Ｒ＾６およびＲ＾７は、同一もしくは異なり、そして互
いに独立に水素、アルキル、アラルキルまたはアリール
であり、Ｒ＾８はアルキル、アラルキルまたはアリールであり、Ｘは酸素またはイオウであり、そしてＹは酸素またはイオウである、の２−オキシ−（チオ）−カルボニル−４−アルキリデ
ンアミノ−５−アミノ−１，２，４−トリアゾル−３−
（チ）オン類。８、式（ＸＸＶ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸＶ）式中、Ｒ＾４およびＲ＾５は、同一もしくは異なり、そして互
いに独立に、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル
、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノア
ルキニル、シアノアルキル、アルコキシアルキルまたは
アルキルチオアルキルであるか、あるいは各場合におい
て置換されていてもよいシクロアルキル、シクロアルキ
ルアルキル、アリールまたはアラルキルであるか、ある
いは一緒になってアルカンジイルまたはオキサアルカン
ジイルであり、そしてＲ＾５は、また、アルコキシであ
ることができ、Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾１は、同一もしくは異なり、
そして互いに独立に、アルキル、アルケニル、アルキニ
ル、シクロアルキル、アラルキルまたはアリールであり
、そしてＲ＾１＾０は、また、水素であり、そしてＹは酸素またはイオウである、のオキシアルキリデン化合物。９、一般式（ＸIIIａ）および（ＸIIIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸIIIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸIIIｂ）式中、Ａ＾２およびＡ＾３は、同一もしくは異なり、そして水
素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアル
キル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニル、シア
ノアルキル、アルコキシアルキルまたはアルキルチオア
ルキルであるか、あるいは各場合において置換されてい
てもよいシクロアルキルまたはシクロアルキルアルキル
であるか、あるいは一緒になってアルカンジイルであり
、そしてＡ＾５は、また、アルコキシであることができ
、ただしＡ＾２およびＡ＾４は同時に水素ではなくそし
てアルキル、アルコキシまたはアリールである、のカーポジヒドラジド誘導体。