JPH0386790A - 低沸点炭化水素油の製造方法 - Google Patents
低沸点炭化水素油の製造方法Info
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- JPH0386790A JPH0386790A JP1218760A JP21876089A JPH0386790A JP H0386790 A JPH0386790 A JP H0386790A JP 1218760 A JP1218760 A JP 1218760A JP 21876089 A JP21876089 A JP 21876089A JP H0386790 A JPH0386790 A JP H0386790A
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Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はポリオレフィン系プラスチックからガソリンそ
の池の素原料として有用な低沸点炭化水素油を製造する
方法に関する。
の池の素原料として有用な低沸点炭化水素油を製造する
方法に関する。
（従来の技術）
近年プラスチックの生産量の増加に伴いその廃物の処理
が社会問題化していることは周知の通りである。プラス
チックの種類によってはその再利用の技術開発の実用段
階に達しているものも少なくない。
が社会問題化していることは周知の通りである。プラス
チックの種類によってはその再利用の技術開発の実用段
階に達しているものも少なくない。
しかし我国での熱可塑性プラスチックの生産量の約半分
はどを占めているといわれるポリオレフィン系プラスチ
ックの再利用の技術は成型材料としての再利用等小規模
なものを除き十分な実用効果を得るには至っていない。
はどを占めているといわれるポリオレフィン系プラスチ
ックの再利用の技術は成型材料としての再利用等小規模
なものを除き十分な実用効果を得るには至っていない。
ポリオレフィン系グラスチックを低分子量炭化水素に変
換して燃料油等として再利用する検討もいくつかなされ
てているが、生成物の性状、連続操作性等実用上いくつ
かの解決すべ゛き課題を有している。
換して燃料油等として再利用する検討もいくつかなされ
てているが、生成物の性状、連続操作性等実用上いくつ
かの解決すべ゛き課題を有している。
（発明が解決すべき課題）
本発明の目的はポリオレフィン系プラスチックから低沸
点低流動点を有する高品質の炭［ヒ水素油を効率的に高
収率にて且つ長期間安定に取得する方法を提供すること
にある。
点低流動点を有する高品質の炭［ヒ水素油を効率的に高
収率にて且つ長期間安定に取得する方法を提供すること
にある。
（課題を解決するための手段）
本発明はポリオレフィン系プラスチックを溶融混合槽で
溶融混合し、溶融物を熱分解槽に移して熱分解させ、発
生した蒸気状生成物をゼオライト触媒層に導いて接触転
化すると共に熱分解槽中の溶融物の一部を溶融混合槽に
循環することを特徴とする低沸点炭化水素油の製造法に
ある。
溶融混合し、溶融物を熱分解槽に移して熱分解させ、発
生した蒸気状生成物をゼオライト触媒層に導いて接触転
化すると共に熱分解槽中の溶融物の一部を溶融混合槽に
循環することを特徴とする低沸点炭化水素油の製造法に
ある。
本発明方法に供するプラスチックはポリオレフィン系プ
ラスチックであれば本質的にはいずれでもよく、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、さらにはポリ
スチレン等（それらを必須成分とする共重合体や混合物
も含む）のオレフィン性二重結合をもつ炭化水素の重合
体が例示されるが、通常０２〜Ｃ４のオレフィンの重合
体、待にポリエチレンが好ましく用いられる。これらは
通常廃棄物（産業廃棄物、家庭廃棄物、工場での不合格
品等）の形で本発明に供される。その形状は、フィルム
、シート、成型品等いずれでもよいが、農園芸用途等に
用いられたフィルム、シート類は特に好ましい 以下図面に基づいて本発明を説明する。
ラスチックであれば本質的にはいずれでもよく、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、さらにはポリ
スチレン等（それらを必須成分とする共重合体や混合物
も含む）のオレフィン性二重結合をもつ炭化水素の重合
体が例示されるが、通常０２〜Ｃ４のオレフィンの重合
体、待にポリエチレンが好ましく用いられる。これらは
通常廃棄物（産業廃棄物、家庭廃棄物、工場での不合格
品等）の形で本発明に供される。その形状は、フィルム
、シート、成型品等いずれでもよいが、農園芸用途等に
用いられたフィルム、シート類は特に好ましい 以下図面に基づいて本発明を説明する。
第１図は本発明方を実施するに適する概略工程図である
。
。
ポリオレフィン系プラスチックは通常適宜の手段で粉砕
された後押出・機１等を用いて加熱され軟ｆヒもしくは
溶融状態で溶融混合槽２に導入される。溶融混合槽は原
料を混合し均一な溶融物にする機能をもっていればその
形式はいづれでもよい。そのような機能をもった押出機
を用いることができる場合にはこれも本発明にいう溶融
混合槽に包含される。溶融物は次いで熱分解槽３に導入
される。熱分解槽では溶！！物を熱によって分解（クラ
ッキング〉する。熱分解槽では溶融液相レベ１１、ＪＴ
＜１１ｒｙ＜テＩ峠Ｃ１す、Ｊ−＋１）スＩ＾ψ朽百龜
物ズ〉右＋ｉ〜うト又ことが好ましい。この（第１次〉
熱分解は撹拌下に行なってもよいしまた無機多孔質粒状
物等の充填材の存在下に行うこともできる。しかし充填
材非存在下の実施がむしろ好ましい。加熱温度は被処理
物の熱分解槽温度によって異なるが、通常３５０〜４５
０℃程度である。圧力条件は特に限定されないが１通常
常圧近傍が好ましい。加熱は熱分解槽自体を加熱するこ
ともできるが系外加熱方式が好ましい。即ち熱分解槽中
の溶融物を加熱炉５に導き所望の温度に加熱して熱分解
ｊｆＩ３に厖環する。熱分解槽中での熱分解によって発
生した蒸気状生成物は順次ゼオライト触媒層４に導入さ
れ接触転化される。ゼオライト触媒としては１〜１２の
範囲の拘束係数をもつゼオライトが好ましく用いられる
。拘束係数（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｔ １ｎｄｅｘ）はた
とえば米国特許第４０１６２１８に定義されている。
された後押出・機１等を用いて加熱され軟ｆヒもしくは
溶融状態で溶融混合槽２に導入される。溶融混合槽は原
料を混合し均一な溶融物にする機能をもっていればその
形式はいづれでもよい。そのような機能をもった押出機
を用いることができる場合にはこれも本発明にいう溶融
混合槽に包含される。溶融物は次いで熱分解槽３に導入
される。熱分解槽では溶！！物を熱によって分解（クラ
ッキング〉する。熱分解槽では溶融液相レベ１１、ＪＴ
＜１１ｒｙ＜テＩ峠Ｃ１す、Ｊ−＋１）スＩ＾ψ朽百龜
物ズ〉右＋ｉ〜うト又ことが好ましい。この（第１次〉
熱分解は撹拌下に行なってもよいしまた無機多孔質粒状
物等の充填材の存在下に行うこともできる。しかし充填
材非存在下の実施がむしろ好ましい。加熱温度は被処理
物の熱分解槽温度によって異なるが、通常３５０〜４５
０℃程度である。圧力条件は特に限定されないが１通常
常圧近傍が好ましい。加熱は熱分解槽自体を加熱するこ
ともできるが系外加熱方式が好ましい。即ち熱分解槽中
の溶融物を加熱炉５に導き所望の温度に加熱して熱分解
ｊｆＩ３に厖環する。熱分解槽中での熱分解によって発
生した蒸気状生成物は順次ゼオライト触媒層４に導入さ
れ接触転化される。ゼオライト触媒としては１〜１２の
範囲の拘束係数をもつゼオライトが好ましく用いられる
。拘束係数（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｔ １ｎｄｅｘ）はた
とえば米国特許第４０１６２１８に定義されている。
かかる型のゼオライトの具体例としてはＺＳＭ −５、
ＺＳＭ−１１，ＺＳＭ−’１２、ＺＳ１４−２３、ＺＳ
Ｍ−３５、ＺＳＭ−３８、る。
ＺＳＭ−１１，ＺＳＭ−’１２、ＺＳ１４−２３、ＺＳ
Ｍ−３５、ＺＳＭ−３８、る。
ＺＳ１４−５はそのＸ線回折パターン中に、合成した状
態において、次に示す線を有する結晶性ゼオライトであ
る。
態において、次に示す線を有する結晶性ゼオライトであ
る。
格子面間隔 相対強度
１１．２±０，２Ｓ
１０．１＋ ０．２ Ｓ３．８６
±０．０８ ＶＳ３．７２±０．０
８ ９３．６６±０．０５
Ｍかかるゼオライトは通常酸型（当初の
アルカリ金属を８１１’置きかえた型〉で用いられるが
、必要に応じ白金その他の金属を有するものも用いられ
る。かかるゼオライトは通常それ自体で又はアルミナ等
の担体と共に粒径０．１〜１０市程度の任意の形に成型
して用いられる。
±０．０８ ＶＳ３．７２±０．０
８ ９３．６６±０．０５
Ｍかかるゼオライトは通常酸型（当初の
アルカリ金属を８１１’置きかえた型〉で用いられるが
、必要に応じ白金その他の金属を有するものも用いられ
る。かかるゼオライトは通常それ自体で又はアルミナ等
の担体と共に粒径０．１〜１０市程度の任意の形に成型
して用いられる。
このゼオライト触媒層での接触転化反応は通常の操作で
は３００〜４２０℃、好ましくは３５０〜４８０℃の温
度で行われる。熱分解生成物をかかるゼオライト触媒層
に通すことにより、分解反応だけでなく、異性化反応、
芳香族化反応等が生起し、生成物の品質向上と収率向上
に顕著な効果をもたらす、また操作上も温度条件の低下
や安定した連続操作を可能にする等の効果を示す、また
この触媒は再生使用してもその効果が維持される。
は３００〜４２０℃、好ましくは３５０〜４８０℃の温
度で行われる。熱分解生成物をかかるゼオライト触媒層
に通すことにより、分解反応だけでなく、異性化反応、
芳香族化反応等が生起し、生成物の品質向上と収率向上
に顕著な効果をもたらす、また操作上も温度条件の低下
や安定した連続操作を可能にする等の効果を示す、また
この触媒は再生使用してもその効果が維持される。
尚熱分解槽で発生した蒸気状生成物は直接触媒層４に導
入してもよいが、同伴されるおそれのある大粒子状液状
物（溶融物）を分けて熱分解槽にもどす機能をもつ分離
器６を介して導入することが好ましい、かかる分離器と
しては蒸気状物と粒状液状物を分離しうる機能をもつも
のであればどのような形式のものでも用いうる。触媒層
で触媒転化された生成物は冷却されガス状生成物と液状
生成物に分けられる。液状生成物が目的とする生成物で
ある。ガス状生成物はそれ自身気体燃料等どしての用途
を有するが、たとえば加熱炉５の加熱用に用いることに
より、本発明方法のなかで有効利用することもできる。
入してもよいが、同伴されるおそれのある大粒子状液状
物（溶融物）を分けて熱分解槽にもどす機能をもつ分離
器６を介して導入することが好ましい、かかる分離器と
しては蒸気状物と粒状液状物を分離しうる機能をもつも
のであればどのような形式のものでも用いうる。触媒層
で触媒転化された生成物は冷却されガス状生成物と液状
生成物に分けられる。液状生成物が目的とする生成物で
ある。ガス状生成物はそれ自身気体燃料等どしての用途
を有するが、たとえば加熱炉５の加熱用に用いることに
より、本発明方法のなかで有効利用することもできる。
本発明では上記の如き２段法において熱分解槽中の溶融
物の一部を溶融混合槽２に循環することを本質とする。
物の一部を溶融混合槽２に循環することを本質とする。
第１図では経路７を通って循環しているが、勿論熱分解
槽３から溶融混合槽２に独立の循環経路を設けることも
可能である。循環量は原料の粘度等の性状等によって異
なるが、通常供給するポリオレフィン系プラスチック１
重量部に対し０．１〜１．５重量部特に０．５〜１．２
重量部程度が好ましい６本発明ではこのように溶融物の
一部を溶融混合槽に循環することにより、原料の均一混
合をより効果的に達すると共に生成物の品質も顕著に向
上するという効果を示す。
槽３から溶融混合槽２に独立の循環経路を設けることも
可能である。循環量は原料の粘度等の性状等によって異
なるが、通常供給するポリオレフィン系プラスチック１
重量部に対し０．１〜１．５重量部特に０．５〜１．２
重量部程度が好ましい６本発明ではこのように溶融物の
一部を溶融混合槽に循環することにより、原料の均一混
合をより効果的に達すると共に生成物の品質も顕著に向
上するという効果を示す。
尚操作開始初期の循環すべき溶融物が実質上存在しない
時点では溶融混合槽にワックス８を供給することが好ま
しい。この場合のワックスの量は最初に供給するポリオ
レフィン系プラスチック１重量部に対し０．５〜５重量
部程度が好ましい。
時点では溶融混合槽にワックス８を供給することが好ま
しい。この場合のワックスの量は最初に供給するポリオ
レフィン系プラスチック１重量部に対し０．５〜５重量
部程度が好ましい。
かくして得られる液状生成物は低温での流動性の高い高
品質の炭化水素油であり、ガソリン等のに実施例に基づ
いて本発明を説明する 実施例１ 回収したポリエチレン製ボトルを粉砕機で粉砕しスクリ
ューフィーダ１に入れ２３０〜３００℃に加熱して、溶
融混合槽２中に押し出した。溶融混合槽内には予めポリ
エチレン重量部に対し約５重量部のワックスを入れ加熱
しておいた。加熱は槽外部を熱媒油で加熱することによ
り行ない加熱温度は約２８０〜３００℃とした。溶融混
合槽がら溶融物を第１図に従ってポンプを介して熱分解
槽３に導びくと共にその温度を３８０〜４００’Ｃに上
げ熱分解反応を行なった。この加熱は加熱炉５で３９０
〜４２０℃に溶融物を加熱することによって行ない、熱
分解槽には充填材を配さながった０発生した蒸気状生成
物をＺＳＭ−５触媒を充填した触媒層４に導びいた。Ｚ
ＳＭ−５は水素型（Ｈ−ＺＳＭ−５）を用い、温度条件
としては３００〜３８０℃を用いた。触媒層下方からの
生ｒｌｉ物をコンデンサーで冷却しガス分をガスホルダ
ーでまた液体分化した段階から原料ポリエチレンの供給
量にほぼ相当する割合の分解溶融物を熱分解槽３から溶
融混合槽に循環させた。尚溶融混合槽での混合は攪拌機
によらずギヤポンプによりシェアをかけながら（分解）
溶融物を供給することにより行った。
品質の炭化水素油であり、ガソリン等のに実施例に基づ
いて本発明を説明する 実施例１ 回収したポリエチレン製ボトルを粉砕機で粉砕しスクリ
ューフィーダ１に入れ２３０〜３００℃に加熱して、溶
融混合槽２中に押し出した。溶融混合槽内には予めポリ
エチレン重量部に対し約５重量部のワックスを入れ加熱
しておいた。加熱は槽外部を熱媒油で加熱することによ
り行ない加熱温度は約２８０〜３００℃とした。溶融混
合槽がら溶融物を第１図に従ってポンプを介して熱分解
槽３に導びくと共にその温度を３８０〜４００’Ｃに上
げ熱分解反応を行なった。この加熱は加熱炉５で３９０
〜４２０℃に溶融物を加熱することによって行ない、熱
分解槽には充填材を配さながった０発生した蒸気状生成
物をＺＳＭ−５触媒を充填した触媒層４に導びいた。Ｚ
ＳＭ−５は水素型（Ｈ−ＺＳＭ−５）を用い、温度条件
としては３００〜３８０℃を用いた。触媒層下方からの
生ｒｌｉ物をコンデンサーで冷却しガス分をガスホルダ
ーでまた液体分化した段階から原料ポリエチレンの供給
量にほぼ相当する割合の分解溶融物を熱分解槽３から溶
融混合槽に循環させた。尚溶融混合槽での混合は攪拌機
によらずギヤポンプによりシェアをかけながら（分解）
溶融物を供給することにより行った。
尚循環量は系内の流動状態を確認しつつ調整した。液体
収率６４％、ガス収率２３％、残渣１３％だった。
収率６４％、ガス収率２３％、残渣１３％だった。
熱分解槽を出た段階の熱分解油と最終生成物の性状試験
結果を表１に示す。
結果を表１に示す。
髭」しＬ上」コ≧
ＲＯＮ
底」Ｌ盆」Ｌ
飽和砂 ｖｏｆ％
オレフィンｕ
芳香族 ＩＩ
ＡＳＴＭ Ｄｉｓｔ ＩＢＰ ’Ｃ
５Ｃ１
０，７８１４０。 ８０９３
９８ 、８
６２ 。
３１ 。
５ 。
２
５
３９ 。
１ 。
５９ 。
７
６
１０％ ”Ｃ１１７
２０％ ℃ １６７
３０％ ℃ ２１５
４０％ ℃ ２４９
５０％Ｃ２７３，５
６０％ ℃ ２９０
７０蔦 ℃ ３０３
８０％ ℃ ３１５
９０％ ℃ ３３４
９５％ ℃ ３５５
ＥＰ ’Ｃクラッキング
ＴＤ ｖｏ１％
Ｒｅｓ ｖｏ１％
Ｌｏｓｓ ｖｏ１％
７０’ＣＤ１ｓｔ ｖｏ１％ ９８ 、５注）ＲＯＮ
リサーチオクタン価 ６ ０２ ２２ ３３ ４４ ５８ ７９ １４ ２３６ （８５笈） ６７ ９０゜ １ 。
リサーチオクタン価 ６ ０２ ２２ ３３ ４４ ５８ ７９ １４ ２３６ （８５笈） ６７ ９０゜ １ 。
９ 。
１１ 。
第１図は本発明方法を実施するに適する概略工程図であ
る。
る。
Claims (10)
- （１）ポリオフイン系プラスチックを溶融混合槽で溶融
混合し、溶融物を熱分解槽に移して熱分解させ、発生し
た蒸気状生成物をゼオライト触媒層に導びいて接触転化
すると共に熱分解槽中の溶融物の一部を溶融混合槽に循
環することを特徴とする低沸点炭化水素油の製造方法。 - （２）熱分解槽中の溶融物の一部を該槽外に導びいて加
熱して後、それを溶融混合槽と熱分解槽とに循環する請
求項１記載の方法。 - （３）操作開始時点においてワックスの共存下にポリオ
レフィン系プラスチックを溶融混合槽中で溶融混合する
請求項１又は２記載の方法。 - （４）熱分解槽中での熱分解を実質上充填材の非存在下
に行う請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。 - （５）ゼオライトが１〜１２の範囲の拘束系数をもつゼ
オライトからなる請求項１〜４のいずれか１項記載の方
法。 - （６）ゼオライトがＺＳＭ−５である請求項１〜４のい
ずれか１項記載の方法。 - （７）熱分解槽中の溶融物の温度が３５０〜４５０℃で
あり、触媒層の温度が３００〜４２０℃である請求項１
〜６のいずれか１項記載の方法。 - （８）ポリオレフィン系プラスチックがポリオレフィン
系プラスチック廃棄物からなる請求項１〜７のいずれか
１項記載の方法。 - （９）ポリオレフィン系プラスチックがＣ＿２〜Ｃ＿４
のオレフィンの単独重合体又は共重合体である請求項１
〜８のいずれか１項記載の方法。 - （１０）ポリオレフィン系プラスチックがポリエチレン
である請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1218760A JPH0717914B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | 低沸点炭化水素油の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1218760A JPH0717914B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | 低沸点炭化水素油の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0386790A true JPH0386790A (ja) | 1991-04-11 |
| JPH0717914B2 JPH0717914B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=16724973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1218760A Expired - Lifetime JPH0717914B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | 低沸点炭化水素油の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717914B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2022118391A1 (ja) | 2020-12-02 | 2022-06-09 | 三菱電機株式会社 | 電力変換装置 |
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-
1989
- 1989-08-28 JP JP1218760A patent/JPH0717914B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| US10494572B2 (en) | 2013-04-04 | 2019-12-03 | Achim Methling Joesef Ranftl GbR | Method for the degrading of synthetic polymers and device for carrying out said method |
| WO2022118391A1 (ja) | 2020-12-02 | 2022-06-09 | 三菱電機株式会社 | 電力変換装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0717914B2 (ja) | 1995-03-01 |
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