JPH0386541A - 絞りしごき缶成形性に優れた複合鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は缶容器、特に絞りしごき缶（ＤＩ缶）用の材料
に関するもので、少なくとも鋼板の缶内面に当たる面に
積層された樹脂フィルムは冷結晶化熱（Ｈｆ）が７　ｃ
ａｌ／ｇ以下、融解熱（Ｈｒ）が１Ｏｃａｌ／ｇ以下で
いずれか一方もしくは両方を満足するもので、かつ密度
１．３７０以下、重量平均分子量が７００００以下のポ
リエステル樹脂フィルムを有する、絞りしごき缶成形性
に優れた複合鋼板に関するものである。

［従来の技術］ 缶容器を缶体という観点から分類すると、天蓋、連着、
胴からなる３ピ一ス缶と、連着と胴が−・体となったも
のと天蓋からなる２ピ一ス缶とに火きく分類される。

２ピ一ス缶は、現在Ｄ　ｒ　Ｄ　（Ｄｒａｗ　ａｎｄ　
Ｒｃｄｒａｗ）缶とＤ　Ｉ　（Ｄｒａｗ　ａｎｄ　Ｉｒ
ｏｎｉｎｇ）缶が主に広く使用されている。特にＤＩ缶
はビール、炭酸飲料缶用として生活に密着しており、製
造されている発数は年々増加している。

ＤＩ缶に使用される材料はアルミニウム、あるいは鋼板
にＳｎめっきを施したぶりきが用いられ、その使用量は
アルミニウムの方が多い。この理由はいろいろあるが、
主な理由はアルミニウムの方がぶりきに比べＤＩＩＩＣ
容易であること、また、材料自体の耐食性もよいのでＤ
Ｉ加工後の缶内面塗装は−・回塗装（シングルコート）
で済むこと等が挙げられる。

一方、ぶりきは加工性についてはアルミニウムと遜色の
ないまでに研究が進み、問題ないレベルまでに達してい
るが、耐食性に関しては、アルミニラと鉄の違いは如何
ともしがたく、ＤＩ加工後後世くとも二回の内面塗装（
ダブルコート）が必要となっている。

このダブルコートは、工程を増やし／［産性を低下させ
ると同時に缶コストアップとなっているため、シングル
コート、更にはゼロコートで使用できるＤＩ−Ｓ缶用素
材の出現が待望されている。

こうした要望に応えるべく、例えば特開昭５９−９４５
８５号公報や特開昭５４−１３２６８３号公報に見られ
るように、鋼板に塗装を施した後ＤＩ加工を行うといっ
た方法か開示されているが、実用性能、特に耐食性が十
分でなく実用化に至っていない。

また、耐食性の観点からは、上記先行技術に比べ樹脂フ
ィルムを積層させたラミネート缶がフィルム厚を適当に
選択することによって耐食性を向りさせることが期待で
きる。このような技術が、例えば特開昭６０−１６８６
４３号公報あるいは特開昭６０−１７０５３２号公報に
開示されている。

しかしながら、前記先行技術においても、耐食性、製造
コスト等の点で問題があり、実用化されていない。

［発明が解決しようとする課題］ 前述したように、現在用いられているＤＩ−Ｓ缶用素材
としてのふりきは、耐食性の点からダブルコート以上が
必要で、工程のｗＩＩ略化、更には缶コストの低減から
シングルコートでＤＩ−Ａ缶と同等の耐食性を有するＤ
Ｉ−Ｓ缶用素材の出現が望まれている。

［課題を解決するための手段］ 本発明は上記の実状に鑑みなされたもので、ＤＩＩＩＣ
優れ、かつシングルコート更にはゼロコートで耐食性の
よいＤＩ−Ｓ缶用素材を以下の手段によって提供しよう
とするものである。

即ち、本発明の特徴とするところは、 １、冷結晶化熱（１１゜）が７　ｃａｌ／ｇ以“ドであ
ること、および融解熱（Ｈｒ）か１Ｏｃａｌ／ｇ以下で
あることのいずれか一方または双方を満足するとともに
、密度が１．３７０以下、重鼠平均分子社が７００００
以下のポリエステル樹脂フィルムを、少なくとも鋼板の
片面に有していることを特徴とする絞りしごき缶成形性
に優れた複合鋼板。

２、　Ｓｎ皮膜および／またはクロメート皮膜を有する
缶内面に相当する鋼板の片面に冷結晶化熱（ＩＩＣ）が
７　ｃａｌ／ｇ以下であること、および融解熱（ｔｂ）
が１０ｃａｌ／ｇ以下であることのいずれか一方または
双方を満足するとともに、密度が１．３７０以下、　ｔ
ｒｉ量平均分子星が７００００以下のポリエステル樹脂
フィルムを有するとともに、缶外面に相当する鋼板の他
の面に　０．５〜１５ｇ／ｍ’のＳｎ皮膜を有すること
を特徴とする絞りしごき缶成形性に優れた複合鋼板。

３、ポリエステル樹脂フィルムが１０〜６０μｍの厚さ
を存するものである請求項１または２記載の絞りしごき
缶成形性に優れた複合鋼板。

にある。

［作用］ 以下に本発明の詳細な説明する。

本発明の構成は、鋼板の少なくとも缶内面に当たる面に
、冷結晶化熱（Ｈｃ）が７　ｃａｌ／ｇ以下、融解Ｍ（
Ｈｒ）が１０ｃａｌ／ｇ以下でいずれか一方もしくは両
方を満足するもので、かつその密度は１．３７０以ド、
ｆｆ１Ｍ平均分子量か７００００以下のポリエステル樹
脂フィルムを有することから成っている。

本発明において、鋼板に積層するフィルムをポリエステ
ル樹脂に限定した理由、更にボリエステル樹脂の冷結晶
化熱、融解熱、密度、重量平均分子量、フィルム厚等を
限定した理由について以下に述べる。

本発明の複合鋼板はＤＩ缶用素材であることは前述した
通りである。ＤＩ缶は周知のように絞りしごき缶と呼ば
れ、絞り加工（Ｄｒａｗ）→再絞り加工（ｌｌｅｄｒａ
ｗ）−＊しごき加工（Ｉｒｏｎ　ｉｎｇ）という工程を
経て成形されるが、しごき加工には二段しごき加工と三
段しごき加工か通常用いられ、前者を２０−２■方式後
者を２Ｄ−３１と呼ばれている。また、絞り加工はプレ
ス加工で行い、再絞り加工→しどき加工は別の成形機で
一度に成形される。

樹脂フィルムを積層させた複合鋼板のＤＩ成形性は、絞
り加工および再絞り加工の段階においてば材料の伸びが
伴わないため加工時の発熱による板温（加工する板厚に
よって異なるが発明者らの測定では０．５１ｎｏ＋の場
合、約１００℃程度と推定）以上の融点を持つ樹脂では
一応加工は可能である。

しかし、しごき加工の場合は、例えば板厚０．３ｍｓの
ものが缶壁部の最も薄い部分は０．１ｍｍ程度の板Ｊ！
１となることから、加工時の発熱はいくらかクーラント
を使用しているとはいえ、板温は瞬時には少なくとも２
００℃以りとなると言われている。

勿論、加工時の発熱はしごき加工［方法、即ち２■方式
か３Ｉ方式かによって異なり、同じアイアニング率（Ｄ
Ｉ成形における加工率はアイアニング率で表されること
が多く、（（元板厚−加工後缶壁部板厚）７元板厚）Ｘ
１００で定義される）の場合、２■方式のほうが３■方
式より発熱は大きい。この発熱による板温の上昇はＳｎ
めっき鋼板であるぶりきのアンメルト材が、ＤＩ加工後
メルトされたような光沢をもつようになることから、瞬
時にいかに発熱するかは容易に推定できる。

従って、樹脂の融点の低いもの、例えば融点１６５℃の
ポリプロピレンなとでは、いわゆるストリップアウト性
不良となり、つぶれた缶となってしまい正常な缶体はで
きない。このストリップアウト性不良は、単に樹脂の融
点だけでなく、樹脂自体の硬軟も影響していることはい
うまでもない。

かかる意味において、ＤＩ加工時の発熱に耐え、また樹
脂自体の比較的硬い樹脂としてポリエステル樹脂が最も
ＤＩ成形性に優れていることを、発明者らは見出した。

本発明において、積層させるフィルムをポリエステル樹
脂に限定したのは以上の理由によるものである。

次に、ポリエステル樹脂の冷結晶化熱（Ｈｊ、融解熱（
Ｈｆ）、密度、重量平均分子量を限定した理由について
述べる。

まず、密度について述べる。

本発明における積層されたポリエステル樹脂フィルムの
密度は１．３７０以下である。樹脂の密度が１．３７０
以下であるということは、ポリエステル樹脂が元々結晶
性のものであっても、鋼板に積層されたポリエステルフ
ィルムの結晶構造は非晶質となっていることを意味する
。前述したようにＤＩ加−［は、しごき加エモ程で激し
い伸び加工が行われ、瞬時に約２００！Ｉｉ程度材料か
伸ばされる。この伸びに対し、ポリエステル樹脂フィル
ムか結晶構造の場合は耐えられず、缶壁部の皮膜は１コ
を開けたような亀裂欠陥が生じる。この亀裂欠陥は特に
配向結晶、例えば延伸フィルムのような状態の時が最も
激しく、時には缶壁部が加工の途中で破断する場合があ
る。また、前述したアイアニング率が高い程亀裂欠陥の
生しる程度は激しい。

発明者等は研究の結果、このような現象がポリエステル
樹脂の結晶構造に起因するものであることを解明した。

この解明に基すいて発明者ら等は、缶壁部の積層皮膜に
亀裂欠陥の生じない、もしくは生じても軽微であるため
には、積層されているポリエステル樹脂フィルムの密度
は、１．３７０以ドと非晶質化する必要があることを見
出したものである。

次に、冷結晶化熱（Ｈｃ）を７　ｃａｌ／ｇ以下に限定
した理由について述べる。

本発明で通用されるポリエステル樹脂フィルムの結晶構
造は、鋼板に積層された状態では非晶質のものであるこ
とは前述した通りである。非晶質状態の樹脂を示差走査
熱量計（ＯＳＣ）で熱的特性を調べると、樹脂によって
異なるが約１００　Ｎ１５０℃に発熱ピークが見られる
。このピークが冷結晶化温度でありピークの大きさ（面
Ｈ４）が冷結晶化熱（Ｈｃ）である。この冷結晶化熱は
ｃａｌ／ｇで表され、樹ＪＯＢ　１　ｇ中の非晶質から
結晶化する量の尺度を示している。ＤＩ加工において、
しごき加工に対してはこの非晶質の状態のまま加工され
るのが、理想的であることはいうまでもないが、結晶性
樹脂の場合しごき加工時の熱と伸びが、非晶質の内結品
に変わるものは結晶化し、更に配向結晶へと変化する。

しかも、この結晶化更には配向結晶化への変化はアイア
ニング率が約３０亀を超えた時点から起こり始めるため
、それ以上のしごき加工を行う場合には缶壁部のアイア
ニング率の高い部分の積層皮膜フィルムは前述した亀裂
欠陥が発生する。

本発明のように冷結晶化熱が７ｃａｌ／ｇ以下の樹脂で
あると缶壁部の亀裂欠陥は生じることなく、良好なりＩ
成形缶が得られる。しかし、積層させたポリエステル樹
脂フィルムの冷結晶化熱が、７ｃａｌ／ｇを超えると、
缶壁部の皮膜フィルムに欠陥が生じ始め耐食性の点で必
要な性能が得られない。

次に溶融熱（ｔｂ）についてであるが、本発明において
積層させたポリエステル樹脂フィルムの溶融熱は１０ｃ
ａｌ／ｇ以下である。

非晶質状態の樹脂を示差走査熱量計（ＯＳＣ）で熱的特
性を調べると、ガラス転位点が現れ次に冷結晶化の発熱
ピークが現れ、最後に吸熱ピークが現れる。このピーク
は樹脂の結晶が融解する温度であり、結晶樹脂の場合樹
脂の融点でもある。そしてこの吸熱ピークの大きさ（而
Ｍ）が融解熱（Ｈ「）である。この融解熱はｃａｌ／ｇ
で表され、樹脂１ｇ中の元々結晶している量とＤＳＣ測
定の昇温による冷結晶の和を示しており、この融解熱が
大きいことは結晶性の強い樹脂であることを示している
。

本発明では、積層させたポリエステル樹脂フィルムの融
解熱（Ｈｆ）は１０ｃａ１７’ｇ以下であるが、ｌ。

ｃａ１７ｇ以下であれば、ＤＩ加工時に生じる缶壁部の
亀裂欠陥は生しることなく、また生じても軽微であり耐
食性の点で実用に耐えるものが得られる。しかし、積層
させたポリエステル樹脂フィルムの融解熱か、１０ｃａ
ｌ／ｇを超えるとＤＩ加工により缶壁部の皮膜フィルム
に大きな亀裂欠陥が生じ、耐食性の点で実用性能が得ら
れない。かかる意味からは好ましくは９　ｃａｌ／ｇ以
下である。

本発明におけるポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍ
Ｗ）は７００００以下である。

周知のようにＤＩ缶は、缶壁はしごき加工によって成形
され、缶底部はＤＩ底成形ｒＸｊｔ後にトーマと呼ばれ
る缶底の形状をしたものにＤＩ底成形れた缶底が当り、
プレス加工のような成形によって缶底が出来上る。この
時、積層されたフィルムにマイクロクラックが発生する
場合があり、このクラックは、当然のことながら缶体の
耐食性の点で問題となる。ＰＥＴ樹脂の重量平均分子量
を７００００以下に限定した理由は、この缶底部のクラ
ック発生に対し重量平均分子量の効果があることを発明
者らは見いだしたものである。即ち、ｆｆ１ｌ平均分子
量が７００００超では、程度の差はあるものの大体缶底
部にクラックが発生する。しかし、７００００以下にな
るとクラックの発生はかなり抑えられ、発生したとして
も皮膜の極表層だけに留まり、良好な缶体が得られる。

缶底部のクラックに対し、何故樹脂のｔｘｔ平均平均分
子形響しているのかは現時点では明確になっていないが
、おそらく非晶質化したＰＥＴＩｆＩ４脂フィルムの場
合、配向結晶状態と異なり分子量が小さい方が衝撃強度
、伸び特性が高いためと考えられる。重量平均分子量を
７００００以下に限定した理由は、以上の理由によるも
のであるが、好ましくは６８０００以下が良い。

次に本発明に適用される、積層させるポリエステル樹脂
フィルムの厚みについて述べる。

本発明においては、フィルム厚みは１０〜６０１ｍであ
る。ＤＩ加°［後の缶壁部は前述したように伸び加工さ
れており、アイアニング率に応じて薄くなっている。積
層させた樹脂フィルムも同じで、例えばアイアニング率
５０主の場合は素地鋼板もフィルムも加工前板厚の約半
分になっている。従って、下限値１０ＪＪｍ以下では、
Ｄ【加工後の皮膜フィルムに加工による傷が素地鋼板に
達する場合があり、耐食性能が十分確保できないことが
ある。特に、鋼板に化成処理を施しただけの鋼板におい
ては問題となる。また、上限値６０μｍを超えても、耐
食性に対してさほど有効ではなく、性能的には飽和して
いる。

本発明を実施するに当って、積層させる樹脂フィルムの
厚みは、ＤＩ加工におけるアイアニング率、および鋼板
のＳｎ皮膜の４′ｆ無によって耐食性への効果、影響は
異なり、状況に応じて設計する必要があることはいうま
でもない。また、缶に充填する物の腐食程度によっても
、適用する厚みを変え、ることも可能である。

なお、本発明におけるポリエステル樹脂フィルムは、分
子鎖中に二重結合を含まない飽和ポリエステル樹脂で、
周知のように飽和多価カルボン酸と飽和多価アルコール
との重合体である。飽和多価カルボン酸としてテレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン
酸等が、また飽和多価アルコールとしてエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、１．４ブタジオール、ポリアルキレングリコールの誘
導体等があり、これらのホモポリマコポリマーの単体お
よびブレンドが適用される。

但し、通称ＰＥＴと呼ばれているポリエチレンテレフタ
レートやＰＢＴと呼ばれているポリブチレンテレフタレ
ートは冷結晶化熱、融解熱の点で本発明からは除外され
る。

なお、本発明におけるポリエステル樹脂フィルムの密度
とは、鋼板に積層させた樹脂フィルムを密度勾配管法で
測定したものを指す。

また、冷結晶化熱および融解熱は、鋼板に積層させたＤ
Ｉ加工前のフィルムをＤＳＣで５℃／分の昇温速度で測
定し、そのカーブから冷結晶化熱（Ｌ）および融解熱（
Ｈｒ）を求めるが、本発明の場合は鋼板に積層する前の
元々のポリエステル樹脂フィルムをＤＳＣで融点（Ｔ、
）を測定し、次いで同一フィルムをＴ、＋３０℃に昇温
した後、直ちに急冷し非晶質化したものを作成、この非
晶質化した樹脂を再度ＤＳＣカーブを測定しそのカーブ
から冷結晶化熱、および融解熱を求めたもので代替する
ことも可能である。

次に本発明に適用される。鋼板について述べる。

本発明はＤＩ缶用素村に関するものである。前述したよ
うに、現在、鋼板を素材としたＤＩ缶用材料はＳｎめっ
きを施したぶりきが用いられている。特に、ＤＩ缶の外
面になる面はしごき加工という過激な加工を受けるため
、良好な固体潤滑剤であるＳｎ皮膜は、今のところ必須
となっている。

本発明においても、缶内面のみに樹脂フィルムを積層さ
せた場合は、缶外面に当たる面は固体潤滑剤としてのＳ
ｎ皮膜は必要である。Ｓｎ皮膜を有する鋼板の場合、缶
外面はＤＩ加工性の点で０．５〜１５ｇ／ｌ１１２がよ
く、０．５ｇ／ｍ”以下゛では潤滑効果が得られず、か
じりや時には破断というトラブルが起こることがある。

また、１５ｇ／ｍ２を超えても潤滑効果は飽和し、経済
的に不利である。缶内面に当たる面のＳｎ皮膜は、本発
明においては必ずしも必須要件ではない。この理由は前
述したようにＤＩ加工時の熱でＳｎが溶融することがあ
り、積層させた樹脂フィルムの密着性を低下させる要因
となり、時にはフィルム剥離となる場合があるためであ
る。

しかし缶内面の耐食性という観点からはＳｎ皮膜があっ
た方が有利であり、ＤＩ加工時の発熱を確認した上で、
缶内面のＳｎ皮膜の適用の是非を判断するのが賢明であ
る。

また、缶内面にＳｎ皮膜を適用する場合は、耐食性と前
述の理由による密着性の低下の兼ね合から１〜１０ｇ／
ｍ”が望ましい。

しかし、展延性金属としてＳｎを適用する場合は缶外面
に当たる面のみを主とし、缶内面に当たる面は鋼板に化
成処理を施したものとすることが望ましい。この場合の
皮膜構成は缶内面側からポリエステル樹脂フィルム／ク
ロメート処理皮１１５１／鋼板（Ｆｃ）／Ｓｎ皮膜／ク
ロメート処理皮膜となる。なお、ここでいうクロメート
処理とは、通常ぶりきに施されているケミカル処理と呼
ばれているクロメート処理や、Ｔ　Ｆ　Ｓ　（Ｔｉｎ　
Ｆｒｅｅ　５ｔｅｅｌ）と呼ばれている鋼板の皮膜であ
る、金属クロム・水和酸化クロム処理を指すものである
。クロメート処理に関しては、缶外面に当たる面に対し
ては本発明では必須要件ではないが、材料の一次防錆と
いう点からは行っておいたほうが良い。

次に、ポリエステル樹脂フィルムを鋼板に積層させる手
段について述べる。

本発明では積層させるポリエステル樹脂フィルムの結晶
構造は、非晶質化させたものである。この非晶質化させ
る方法は、樹脂を融点以上に加熱し結晶性を消滅させた
後、急冷することで得られる。従って、例えば鋼板にフ
ィルムを熱圧着し、更に樹脂の融点以上に加熱し水に浸
漬し急冷するな、との方法で得られる。熱圧着によるフ
ィルムの接着は、鋼板を所定の温度に熱する必要があり
、この鋼板を加熱する方法としては、加熱した炉の中を
通す方法や、鋼板に通電して加熱する通電加熱、更には
誘導加熱等が使用できる。

また、急冷の方法としては、前述した水に浸漬して急冷
する方法、冷えた空気を吹き付けて冷却する方法、空気
と水を同時に吹き付けて冷却する方法およびこれらの併
用等が使用できるが、いずれの方法を採用するにしろ、
冷却速度は十分に確保する必要がある。

以上本発明の構成、作用について説明したが、本発明を
実施することにより、良好な連続ＤＩ成形性を有し、か
つ耐食性の飛躍的向上により従来、スチールベースのＤ
Ｉ缶では内面ダブルコートか必須であったものがシング
ルコート、更には充填する内容物によっては無塗装のＤ
Ｉ缶が達成できるものである。

［実施例］ 以下、実施例で本発明の効果を具体的に示す。

（実施例１〉 Ｓｎ付着量が缶外面側３ｇ／１１２、缶内面側にはＳｎ
皮膜はなく、ＴＦＳ処理皮膜だけを有する鋼板（板厚：
　０．２９ｍ＠、テンパー：　Ｔ−１）の缶内面側に、
飽和多価カルボン酸としてテレフタル酸、イソフタル酸
、フタル酸、飽和多価アルコールとしてエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコ
ールの誘導体等を原材料とした、ポリエステル樹脂の１
５ｕｍ、３０μｒａ、　５０μｍフィルムを熱接着し直
ちに急冷して積層複合鋼板を得た。各々の樹脂フィルム
の冷結晶化熱（Ｈｅ）、融解熱（ｌｌｒ）および重量平
均分子量（ＭＷ）は Ａフィルム（Ｈｃ：３．７．　ｌｌｒ：４．５．　ＭＷ
：６００００）、Ｂフィルム（Ｈｃ：２．４．　Ｈｆ：
６．ｌ、　ＭＷ：６４０００）。

Ｃフィルム（ＨＣ：６．７．　Ｈ，：９．５．　ＭＷ：
６８０００）、Ｄフィルム（Ｈｃ：４．７．　Ｈｒ：９
．３．　ＭＷ：６８０００）、Ｃフィルム（Ｈｅ：５．
２．　Ｈｒ：８．８．　ＭＷ：６７０００）、Ｆフィル
ム（Ｉｆｃ：６．７．１１．ニア、６．　ＭＷ：６５０
００）、Ｃフィルム（Ｈｅ：６．１．　Ｉｔ、：６．４
．　Ｍｌｆ：８３０００）、Ｈフィルム（Ｈゎ：６．５
．　）Ｉｙ：８．６．　ＭＷニア００００）、■フィル
ム（Ｈｅ：：１．８．　Ｈ，：４．４．　ＭＷ：６１０
００）、Ｊフィルム０１ｃ：２．８．　Ｈ，：：１．９
．　ＭＷ：５８０００）、Ｋフィルム（Ｈｃニア、３．
　Ｈ，：１１．２．　ＭＷ＋７５０００）、Ｃフィルム
（Ｈｃニア、５．１１．：目、５．　ＭＷニア３０００
）である。

マタ、比較（７）　タメＰ　Ｅ　Ｔ　（Ｉｔ、：８．５
．　Ｈｒ：Ｉ２．０．　ＭＷニア５０００）の４０μｍ
フィルムについても熱接着し直ちに急冷して積層複合鋼
板を作成した。

積層された樹脂フィルムＡ〜ＬおよびＰＥＴの密度を測
定した結果、いずれも１．３３５〜１．３７０であり非
晶質である。更に比較として前述したＣフィルムを熱接
着したのち徐冷し、結晶化したもの（Ｍフィルム）の複
合鋼板を作成した。密度は１．３９０であった。

こうして得た複合鋼板Ａ−Ｍ、および比較のＰＥＴ複合
鋼板の連続ＤＩｒ＆形性を、缶径２１１φ（３５０ｍｌ
ビール缶サイズ）で検討を行った。

その結果、ＤＩ成形性については全ての複合鋼板が１０
０缶以上の連続ＤＩ成形が可能で、連ＭＤＩ成形性は良
好であった。

更に、ＤＩ成形缶のフィルム健全性を調べるために、缶
の中に１９６　Ｎａｃｌに界面活性剤０．２零を含む水
溶液を入れ、缶体を陰梅、白金を陽極として＋６ｖの過
電圧を掛けたときの電流値を測定したく以下、この試験
をＱＴＶ試験と称す〉。

また、ＤＩ成形缶の内面にエポキシ尿素系塗料を乾燥塗
膜厚か８μｍになるようにスプレー塗装し、２００℃で
１０分焼き付けた。上塗り塗装を行った０１缶について
も、ＱＴＶ試験を行った。

なお、比較のため現行の市販されているぶりき０１缶（
内南ダブルコート缶〉についてもＱＴＶ試験を行った。

結果を第１表に示す。第１表から分かるように、本発明
で得られるポリエステル樹脂フィルム積層複合鋼板の耐
食性は、現行の市販されているＤＩ−３缶と同等以上の
性能を有し、内面シングルコート化更にはゼロコート化
が達成される。−方、本発明の対象外の複合鋼板および
比較に行ったＰＥＴフィルム積層鋼板は、連続ＤＩ成形
性は良好だが、耐食性の点で著しく劣る。

（、実施例２〉 Ｓｎ付着量か缶外面側１０ｇ／ｍ”、缶内面側にはＳｎ
皮膜はなく、ＴＦＳ処理皮膜だけを有する鋼板（板厚：
　０．２９１１ｕ１１．テンパー：　Ｔ−１）の缶内面
側に、実施例１の手順に従って、Ａフィルム、Ｂフィル
ム、Ｃフィルム、Ｃフィルム、ＪフィルムおよびＰＥＴ
フィルムの積層複合鋼板を作成した。こうして得た複合
鋼板について、実施例１の手順に従って、ＤＩ成形、Ｑ
ＴＶ試験、内面上塗り塗装後のＱＴＶ試験を行った。

その結果は実施例１同様の結果で、本発明で得られる複
合鋼板の耐食性は、現行の市販されているぶりき０１缶
と同等以上の性能を示し、内面シングルコート、更には
ゼロコートが達成される。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明で得られる複合鋼板は、優
れたＤＩＪｉ形性を有している。また、耐食性について
も、加工後の内面塗装−回で、現行の市販されている内
面二回塗装のぶりき０１缶と、同等かそれ以上の性能を
有し、耐食性のマイルドな内容物に対してはゼロコート
化が可能である。

従って、製缶メーカーでの工程省略化が可能となること
から、コストダウンが計れ、経済的メリットもあること
から、産業界への効果は大きいものがある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、冷結晶化熱（Ｈ＿ｃ）が７ｃａｌ／ｇ以下であるこ
   と、および融解熱（Ｈ＿ｆ）が１０ｃａｌ／ｇ以下であ
   ることのいずれか一方または双方を満足するとともに、
   密度が１．３７０以下、重量平均分子量が７００００以
   下のポリエステル樹脂フィルムを、少なくとも鋼板の片
   面に有していることを特徴とする絞りしごき缶成形性に
   優れた複合鋼板。 ２、Ｓｎ皮膜および／またはクロメート皮膜を有する缶
   内面に相当する鋼板の片面に冷結晶化熱（Ｈ＿ｃ）が７
   ｃａｌ／ｇ以下であること、および融解熱（Ｈ＿ｆ）が
   １０ｃａｌ／ｇ以下であることのいずれか一方または双
   方を満足するとともに、密度が１．３７０以下、重量平
   均分子量が７００００以下のポリエステル樹脂フィルム
   を有するとともに、缶外面に相当する鋼板の他の面に０
   ．５〜１５ｇ／ｍ＾２のＳｎ皮膜を有することを特徴と
   する絞りしごき缶成形性に優れた複合鋼板。 ３、ポリエステル樹脂フィルムが１０〜６０μｍの厚さ
   を有するものである請求項１または２記載の絞りしごき
   缶成形性に優れた複合鋼板。