JPH0386299A - 化学洗浄廃液の処理方法 - Google Patents
化学洗浄廃液の処理方法Info
- Publication number
- JPH0386299A JPH0386299A JP22331889A JP22331889A JPH0386299A JP H0386299 A JPH0386299 A JP H0386299A JP 22331889 A JP22331889 A JP 22331889A JP 22331889 A JP22331889 A JP 22331889A JP H0386299 A JPH0386299 A JP H0386299A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cod
- added
- waste liquid
- waste
- soln
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 22
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 33
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 15
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 14
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 14
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 8
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 91
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 abstract description 5
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 abstract description 5
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 abstract description 5
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 5
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 abstract description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 10
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 10
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 10
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 9
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000010812 mixed waste Substances 0.000 description 5
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 4
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical group [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 4
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 2
- -1 IJum Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 101100165575 Danio rerio boka gene Proteins 0.000 description 1
- 239000012028 Fenton's reagent Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;hydrate Chemical compound O.OO QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGZTXXNFBIUONY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;iron(2+);sulfuric acid Chemical compound [Fe+2].OO.OS(O)(=O)=O MGZTXXNFBIUONY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は化学洗浄廃液の処理法に関し、塩酸洗浄廃液及
び防錆液を含む化学洗浄廃液を放流するに際し、同廃液
よりＣＯＤ負荷成分、重金属及びりん酸イオンを除去す
る方法に関する。
び防錆液を含む化学洗浄廃液を放流するに際し、同廃液
よりＣＯＤ負荷成分、重金属及びりん酸イオンを除去す
る方法に関する。
稼動したボイラや熱交換器等の金属表面に付着した銅分
を含む各禅金属酸化物スケール〈主成分ＦｅＪ＜ ）を
塩酸に酸腐食抑制剤と銅分を溶解封鎖するチオ尿素及び
鋼材の腐食抑制助剤（チオシアン酸塩）とが添加された
酸液で洗浄除去する酸洗浄及び酸洗浄後の金属表面を防
錆液で防錆保護する中和防錆処理の化学洗浄において、
それら廃液の組成と性状の一例を示せば第１表の如くで
ある。
を含む各禅金属酸化物スケール〈主成分ＦｅＪ＜ ）を
塩酸に酸腐食抑制剤と銅分を溶解封鎖するチオ尿素及び
鋼材の腐食抑制助剤（チオシアン酸塩）とが添加された
酸液で洗浄除去する酸洗浄及び酸洗浄後の金属表面を防
錆液で防錆保護する中和防錆処理の化学洗浄において、
それら廃液の組成と性状の一例を示せば第１表の如くで
ある。
また、排水基準値は地域自治体との公害防止協定などで
決められており、基準値は各地域によって若干具なる項
目もあるが、その、−例を示せば第２表の如くである。
決められており、基準値は各地域によって若干具なる項
目もあるが、その、−例を示せば第２表の如くである。
第２表 排水基準値（例）
第１表から判るように処理前の化学洗浄混合廃液には排
水基準項目である遊離酸（ｐＨ）ＣＯＤ、溶解鉄、銅及
びりん酸塩（プランクトン富養剤で赤潮発生の要因物質
といわれている）などが多量含有されているので、この
ような化学洗浄廃液の排出に当っては、第２表の排水基
準値まで浄化処理することが必要である。
水基準項目である遊離酸（ｐＨ）ＣＯＤ、溶解鉄、銅及
びりん酸塩（プランクトン富養剤で赤潮発生の要因物質
といわれている）などが多量含有されているので、この
ような化学洗浄廃液の排出に当っては、第２表の排水基
準値まで浄化処理することが必要である。
従来はこのような化学洗浄廃液の処理方法としては、過
酸化水素水を添加し、数分間攪拌換水酸化ナトリウムに
よりｐＨを３．５に調整し、昼夜放置したのち、さらに
水酸化ナトリウムによりｐＨを５．０に調整維持して約
２昼夜放置してＣＯＤを酸化分解し、次に水酸化カルシ
ウムを添加して液のｐＨを１０以上とし、廃液中の重金
属を重金属水酸化物として沈殿分離させる方法も知られ
ている（特開昭 ５２−１０５５７３号公報）。
酸化水素水を添加し、数分間攪拌換水酸化ナトリウムに
よりｐＨを３．５に調整し、昼夜放置したのち、さらに
水酸化ナトリウムによりｐＨを５．０に調整維持して約
２昼夜放置してＣＯＤを酸化分解し、次に水酸化カルシ
ウムを添加して液のｐＨを１０以上とし、廃液中の重金
属を重金属水酸化物として沈殿分離させる方法も知られ
ている（特開昭 ５２−１０５５７３号公報）。
しかし上記従来方法ではＣＯＤに対する酸化分解能力に
限界があり、第２表に示したような排水基準値を満足で
きないという問題点があった。本発明はこのような技術
水準に鑑み、ますます厳しくなる排水基準を維持できる
化学洗浄廃液の処理方法を提供しようとするものである
。
限界があり、第２表に示したような排水基準値を満足で
きないという問題点があった。本発明はこのような技術
水準に鑑み、ますます厳しくなる排水基準を維持できる
化学洗浄廃液の処理方法を提供しようとするものである
。
本発明は第１表に示すような塩酸洗浄液及び中和防錆液
を含む化学洗浄廃液の処理において、（１〕 廃液に
アルカリ剤を・添加してｐＨを０．５〜１、５の範囲内
に調整し、かつ、同廃液中の第一鉄イオン濃度が１００
０〜１５００ ｐｐｍになるように、硫酸第一鉄又は塩
化第一鉄のような第一鉄塩を添加調整し、次いで過酸化
水素水を廃液中のＣ００に対して１−１．２当量添加し
て十分攪拌後８０時間以上放置してＣＯＤを酸化分解し
、さらに同廃液に水酸化カルシウムを添加してＰＨを排
水基準値内に調整して廃液中の重金属及びりん酸イオン
を重金属水酸化物及びりん酸カルシウムとして沈殿分離
することを特徴とする化学洗浄廃液の処理方法（第１発
明）及び 〔２）廃液にアルカリ剤を添加して９Ｎを１．５〜３．
０の範囲内に調整し、かつ、同廃液中の第一鉄イオン濃
度が１０００〜１５００９９ｍになるように、硫酸第一
鉄又は塩化第一鉄のような第一鉄塩を添加調整し、次い
で過酸化水素水を同廃液中のＣＯＤに対して１当量添加
して十分攪拌後、同波に塩酸又は硫酸を添加してｐＨを
０．５〜０．７の範囲内に調整したのち、さらに過酸化
水素水を初期ＣＯＤの０．１当量以上添加して十分攪拌
後５０時間以上放置してＣＯＤを酸化分解し、次いで同
廃液に水酸化カルシウムを添加してｐＨを排水基準値内
に調整して廃液中の重金属及びりん酸イオンを重金属水
酸化物及びりん酸カルシウムとして沈殿分離することを
特徴とする化学洗浄廃液の処理方法（第２発明） である。
を含む化学洗浄廃液の処理において、（１〕 廃液に
アルカリ剤を・添加してｐＨを０．５〜１、５の範囲内
に調整し、かつ、同廃液中の第一鉄イオン濃度が１００
０〜１５００ ｐｐｍになるように、硫酸第一鉄又は塩
化第一鉄のような第一鉄塩を添加調整し、次いで過酸化
水素水を廃液中のＣ００に対して１−１．２当量添加し
て十分攪拌後８０時間以上放置してＣＯＤを酸化分解し
、さらに同廃液に水酸化カルシウムを添加してＰＨを排
水基準値内に調整して廃液中の重金属及びりん酸イオン
を重金属水酸化物及びりん酸カルシウムとして沈殿分離
することを特徴とする化学洗浄廃液の処理方法（第１発
明）及び 〔２）廃液にアルカリ剤を添加して９Ｎを１．５〜３．
０の範囲内に調整し、かつ、同廃液中の第一鉄イオン濃
度が１０００〜１５００９９ｍになるように、硫酸第一
鉄又は塩化第一鉄のような第一鉄塩を添加調整し、次い
で過酸化水素水を同廃液中のＣＯＤに対して１当量添加
して十分攪拌後、同波に塩酸又は硫酸を添加してｐＨを
０．５〜０．７の範囲内に調整したのち、さらに過酸化
水素水を初期ＣＯＤの０．１当量以上添加して十分攪拌
後５０時間以上放置してＣＯＤを酸化分解し、次いで同
廃液に水酸化カルシウムを添加してｐＨを排水基準値内
に調整して廃液中の重金属及びりん酸イオンを重金属水
酸化物及びりん酸カルシウムとして沈殿分離することを
特徴とする化学洗浄廃液の処理方法（第２発明） である。
本発明の第１発明の方法を、さらに具体的に説明するた
め第１表に示した化学洗浄廃液を対象として述べる。
め第１表に示した化学洗浄廃液を対象として述べる。
前記の第１表に示す塩酸洗浄液１容、酸洗浄後の水洗水
３容及び中和防錆液１容を順次廃液処理槽に受は入れた
後、空気吹き込みなどで液を強制的に攪拌しながら水酸
化す） ＩＪウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
等のアルカリ剤を少なくとも１種以上添加してｐＨを調
整するが、この時のｐＨ値は０．５〜１．５の範囲内が
好ましく、このｐＨ範囲をはずれると、その後に行うＣ
ＯＤ酸化処理での酸化効率が悪くなってくる。
３容及び中和防錆液１容を順次廃液処理槽に受は入れた
後、空気吹き込みなどで液を強制的に攪拌しながら水酸
化す） ＩＪウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
等のアルカリ剤を少なくとも１種以上添加してｐＨを調
整するが、この時のｐＨ値は０．５〜１．５の範囲内が
好ましく、このｐＨ範囲をはずれると、その後に行うＣ
ＯＤ酸化処理での酸化効率が悪くなってくる。
ｐＨ調整が終わったら、次に、第一鉄イオン（ｐｅ２＋
）濃度として１０００〜１５００ｐｐｍの範囲になるよ
う硫酸第一鉄又は塩化第一鉄を添加（実際の処理に当っ
ては廃液中のＦｅ’＋濃度を測定し、１０００ ｐｐｍ
以上含有している場合は添加の必要はない）し、次いで
過酸化水素水を同廃液中のＣＯＤに対して１〜１．２当
量範囲で添加してＣＯＤ負荷戊分を酸化分解するが、過
酸化水素水の添加要領としては全量添加するのに１．５
〜２時間程度時間をかけると同時に空気吹き込みなどで
液を約４時開栓強制的に攪拌することが好ましい。過酸
化水素水の添加及び攪拌が終了したら、攪拌を完全に止
めて８０時間以上放置してＣＯＤを十分に酸化分解する
。８０時間以内の放置ではＣＯＤを１０ｐｐｍ程度まで
下げるのは困難である。
）濃度として１０００〜１５００ｐｐｍの範囲になるよ
う硫酸第一鉄又は塩化第一鉄を添加（実際の処理に当っ
ては廃液中のＦｅ’＋濃度を測定し、１０００ ｐｐｍ
以上含有している場合は添加の必要はない）し、次いで
過酸化水素水を同廃液中のＣＯＤに対して１〜１．２当
量範囲で添加してＣＯＤ負荷戊分を酸化分解するが、過
酸化水素水の添加要領としては全量添加するのに１．５
〜２時間程度時間をかけると同時に空気吹き込みなどで
液を約４時開栓強制的に攪拌することが好ましい。過酸
化水素水の添加及び攪拌が終了したら、攪拌を完全に止
めて８０時間以上放置してＣＯＤを十分に酸化分解する
。８０時間以内の放置ではＣＯＤを１０ｐｐｍ程度まで
下げるのは困難である。
ＣＯＤの酸化処理が終了したら、空気吹き込みなどで液
を強制的に攪拌しながら、同廃液に水酸化カルシウムを
添加してＰＨを排水基準値内（５，８〜８．６）に調整
することにより廃液中に溶解している重金属及びりん酸
イオンを重金属水酸化物及びりん酸カルシウムとして沈
殿生成させ、４時間程度攪拌して過剰の過酸化水素を分
解したのち、攪拌を止めて上澄液と沈殿物（以下スラッ
ジという）とに完全分離し上澄液とスラッジの脱水液は
、なんらｐＨ調整することなく氷中ポンプ等を介してそ
のまま放流することができ、またスラッジは適宜な脱水
処理装置により脱水して焼却その他の方法で処理する。
を強制的に攪拌しながら、同廃液に水酸化カルシウムを
添加してＰＨを排水基準値内（５，８〜８．６）に調整
することにより廃液中に溶解している重金属及びりん酸
イオンを重金属水酸化物及びりん酸カルシウムとして沈
殿生成させ、４時間程度攪拌して過剰の過酸化水素を分
解したのち、攪拌を止めて上澄液と沈殿物（以下スラッ
ジという）とに完全分離し上澄液とスラッジの脱水液は
、なんらｐＨ調整することなく氷中ポンプ等を介してそ
のまま放流することができ、またスラッジは適宜な脱水
処理装置により脱水して焼却その他の方法で処理する。
なお、上記廃液処理において上澄液とスラッジとに分離
する場合スラッジの沈降を促進するために有機高分子凝
集剤を添加してもよい。
する場合スラッジの沈降を促進するために有機高分子凝
集剤を添加してもよい。
以上述べたように、本発明の第１発明の特徴である過酸
化水素水によって各種ＣＯＤ成分（チオ尿素、チオシア
ン酸塩、酸腐食抑制剤）を酸性側で効果的に酸化分解す
る機構は下記の化学反応によるためと考えられる。
化水素水によって各種ＣＯＤ成分（チオ尿素、チオシア
ン酸塩、酸腐食抑制剤）を酸性側で効果的に酸化分解す
る機構は下記の化学反応によるためと考えられる。
チオ尿素Ｃ（Ｎｌ２） ２Ｃ３］の酸化分解は第１式％
式％ ・第１式 チオシアン酸アンモニウム（Ｎ１１．５ＣＮ）の酸化分
解は第２式で示される。
式％ ・第１式 チオシアン酸アンモニウム（Ｎ１１．５ＣＮ）の酸化分
解は第２式で示される。
２ＮＨ４ＳＣＮ＋１１８２０２＋ Ｆｅ” ４２ Ｎ
８４Ｈ３Ｏ４＋ ２ＣＯ２＋ Ｎ２＋ １０ｔ１２０＋
Ｆｅ”・第２式 酸腐食抑制剤（インヒビター） ＋ Ｈ２Ｏ２＋Ｆｅ
”＋ →インヒビター中のＣ００戒分酸化分解・・・第
３式 （＊インヒビター メーカーの企業秘密につきＣＯＤ
成分の原料名不明のため酸化分解機構は明らかでない。
８４Ｈ３Ｏ４＋ ２ＣＯ２＋ Ｎ２＋ １０ｔ１２０＋
Ｆｅ”・第２式 酸腐食抑制剤（インヒビター） ＋ Ｈ２Ｏ２＋Ｆｅ
”＋ →インヒビター中のＣ００戒分酸化分解・・・第
３式 （＊インヒビター メーカーの企業秘密につきＣＯＤ
成分の原料名不明のため酸化分解機構は明らかでない。
）
第１〜第３式を効果的に促進しＣＯＤ戊分を酸化除去す
るための最適ｐＨ範囲は０．５〜ｌ″５であり、かつＣ
ＯＤを排水基準値内に酸化分解除去するためには過酸化
水素水添加後８０時間以上放置しておくことが必要であ
る。
るための最適ｐＨ範囲は０．５〜ｌ″５であり、かつＣ
ＯＤを排水基準値内に酸化分解除去するためには過酸化
水素水添加後８０時間以上放置しておくことが必要であ
る。
過酸化水素水の単独酸化ではＣＯＤ戊分の酸化分解力は
殆ど見られないが酸性域で第一鉄イオン（Ｆｅ”）との
混合溶液はフェントン試薬として酸化効果の高いことが
知られており、ＣＯＤ成分の酸化分解反応を効果的に促
進させるためには上記第１式乃至第３式のように過酸化
水素水（）＋２０２）に第１鉄（ｐ ｅ ２ ＋ ）を
併用添加することが必要である。即ちＣＯＤ戒分成分酸
化水素水で酸化分解するには酸化分解機構に関与する活
性種（ＨＤ・ラジカル、Ｎ０２・ラジカル）が必要とさ
れており、この活性種生成には下記第４式の反応で示す
ように第一鉄イオン（Ｆｅ”）の存在が必要不可欠であ
る。
殆ど見られないが酸性域で第一鉄イオン（Ｆｅ”）との
混合溶液はフェントン試薬として酸化効果の高いことが
知られており、ＣＯＤ成分の酸化分解反応を効果的に促
進させるためには上記第１式乃至第３式のように過酸化
水素水（）＋２０２）に第１鉄（ｐ ｅ ２ ＋ ）を
併用添加することが必要である。即ちＣＯＤ戒分成分酸
化水素水で酸化分解するには酸化分解機構に関与する活
性種（ＨＤ・ラジカル、Ｎ０２・ラジカル）が必要とさ
れており、この活性種生成には下記第４式の反応で示す
ように第一鉄イオン（Ｆｅ”）の存在が必要不可欠であ
る。
ＬＬ＋ ｐｅ２＋ −＋ 叶−＋Ｈ口・＋ ｐ
ｅ ３ ＋・第４式 ％式％ ・第５式 第−鉄塩の添加濃度はＦｅ２＋とじてＣＯＤ １１００
０ｐｐに対し６００〜９００ｐｐｍ程度で十分であり、
それ以上添加しても効果はない。ただし実際の処理に当
っては廃液中のＦｅ”＋濃度を測定し、ＣＯＤ １１
０００ｐｐに対し６００ ｐｐｍ以上含有している場合
は、あらたに添加する必要はない。
ｅ ３ ＋・第４式 ％式％ ・第５式 第−鉄塩の添加濃度はＦｅ２＋とじてＣＯＤ １１００
０ｐｐに対し６００〜９００ｐｐｍ程度で十分であり、
それ以上添加しても効果はない。ただし実際の処理に当
っては廃液中のＦｅ”＋濃度を測定し、ＣＯＤ １１
０００ｐｐに対し６００ ｐｐｍ以上含有している場合
は、あらたに添加する必要はない。
次に本発明第２発明の方法をさらに具体的に説明するた
め第１表に示した化学洗浄廃液を対象として述べる。
め第１表に示した化学洗浄廃液を対象として述べる。
前記の第１表に示す塩酸洗浄液１容、酸洗浄後の水洗水
３容及び中和防錆液１容を順次廃液処理槽に受は入れた
後、空気吹き込みなどで液を強制的に攪拌しながら水酸
化す） ＩＪウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
等のアルカリ剤を少なくとも１種以上添加して９Ｎを調
整するが、この時のｐＨ値は１．５〜３．０の範囲内が
一番好ましい。ＰＨ副調整終ったら次に第一鉄イオン（
ｐｅ２＋）濃度として１０００〜１５００ｐｐｍの範囲
になるよう硫酸第一鉄又は塩化第一鉄を添加（実際の処
理に当っては廃液のＦｅ２＋濃度を測定し１０００ ｐ
ｐｍ以上含有している場合は添加の必要はない）し、次
いで過酸化水素水を同廃液中のＣＯＤに対して１当量添
加してＣＯＤを酸化分解するが、過酸化水素水の添加要
領としては１当量添加するのに１．５〜２時間程開栓間
をかけると同時に空気吹き込みなどで液を約４時開栓度
攪拌することが好ましい。引続き液を攪拌しながら塩酸
又は硫酸を添加してＰＨを調整するが、この時のｐＨ値
は０．５〜０．７の範囲内が一番好ましい。ＰＨ副調整
終わったら、さらに過酸化水素水を初期ＣＯＤの０．■
当量以上−度に添加して十分攪拌したら、攪拌を完全に
止めて５０時間以上放置してＣＯＤを十分に酸化分解す
る。５０時間以内の放置ではＣＯＤをｌＯｐｐｍ程度ま
でに下げるのは困難である。
３容及び中和防錆液１容を順次廃液処理槽に受は入れた
後、空気吹き込みなどで液を強制的に攪拌しながら水酸
化す） ＩＪウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
等のアルカリ剤を少なくとも１種以上添加して９Ｎを調
整するが、この時のｐＨ値は１．５〜３．０の範囲内が
一番好ましい。ＰＨ副調整終ったら次に第一鉄イオン（
ｐｅ２＋）濃度として１０００〜１５００ｐｐｍの範囲
になるよう硫酸第一鉄又は塩化第一鉄を添加（実際の処
理に当っては廃液のＦｅ２＋濃度を測定し１０００ ｐ
ｐｍ以上含有している場合は添加の必要はない）し、次
いで過酸化水素水を同廃液中のＣＯＤに対して１当量添
加してＣＯＤを酸化分解するが、過酸化水素水の添加要
領としては１当量添加するのに１．５〜２時間程開栓間
をかけると同時に空気吹き込みなどで液を約４時開栓度
攪拌することが好ましい。引続き液を攪拌しながら塩酸
又は硫酸を添加してＰＨを調整するが、この時のｐＨ値
は０．５〜０．７の範囲内が一番好ましい。ＰＨ副調整
終わったら、さらに過酸化水素水を初期ＣＯＤの０．■
当量以上−度に添加して十分攪拌したら、攪拌を完全に
止めて５０時間以上放置してＣＯＤを十分に酸化分解す
る。５０時間以内の放置ではＣＯＤをｌＯｐｐｍ程度ま
でに下げるのは困難である。
ＣＯＤの酸化処理が終了したら空気吹き込みなどで液を
強制的に攪拌しながら、同波に水酸化カルシウムを添加
してｐＨを排水基準値内（５，８〜８．６）に調整する
ことにより廃液中に溶解している重金属及びりん酸イオ
ンを重金属水酸化物及びりん酸カルシウムとして沈殿生
成させ４時開栓度攪拌して過剰分の過酸化水素を分解し
たのち、攪拌を止めて上澄液と沈殿物、（以下スラッジ
という）とに完全分離し、上澄°液とスラッジの脱水液
はなんらｐ）ＩＩ整することもなく水中ポンプ等を介し
て、そのまま放流することができ、またスラッジは適宜
な脱水処理装置により脱水して焼却、その他の方法で処
理する。
強制的に攪拌しながら、同波に水酸化カルシウムを添加
してｐＨを排水基準値内（５，８〜８．６）に調整する
ことにより廃液中に溶解している重金属及びりん酸イオ
ンを重金属水酸化物及びりん酸カルシウムとして沈殿生
成させ４時開栓度攪拌して過剰分の過酸化水素を分解し
たのち、攪拌を止めて上澄液と沈殿物、（以下スラッジ
という）とに完全分離し、上澄°液とスラッジの脱水液
はなんらｐ）ＩＩ整することもなく水中ポンプ等を介し
て、そのまま放流することができ、またスラッジは適宜
な脱水処理装置により脱水して焼却、その他の方法で処
理する。
なお上記廃液処理において上澄液とスラッジとに分離す
る場合、スラッジの沈降を促進するために有機高分子凝
集剤を添加してもよい。
る場合、スラッジの沈降を促進するために有機高分子凝
集剤を添加してもよい。
以上述べたように本発明の特徴である過酸化水素水によ
って各種ＣＯＤ成分（チオ尿素、チオシアン酸塩、酸腐
食抑制剤）を効果的に酸化分解する機構は下記の化学反
応によるためと考えられる。
って各種ＣＯＤ成分（チオ尿素、チオシアン酸塩、酸腐
食抑制剤）を効果的に酸化分解する機構は下記の化学反
応によるためと考えられる。
酸化処理時の最適ｐＨ範囲（１，５〜３．０）で酸化分
解率の高いＣ０ＤｔＬ分はチオシアン酸塩及び酸腐食抑
制剤（インヒビター〉である。
解率の高いＣ０ＤｔＬ分はチオシアン酸塩及び酸腐食抑
制剤（インヒビター〉である。
チオシアン酸アンモニウム（ＮＨ４ＳＣＮ）の１ｌＢｔ
。
。
分解は前記第２式、酸腐食抑制剤（インヒビター）の酸
化分解は前記第３式で示される。
化分解は前記第３式で示される。
また、酸化処理時の最適ｐＨ範囲（０，５〜０．７）で
酸化分解率の高いＣ０Ｄｊｌｉｊ？分はチオ尿素であり
、その酸化分解は前記第１式で示される。
酸化分解率の高いＣ０Ｄｊｌｉｊ？分はチオ尿素であり
、その酸化分解は前記第１式で示される。
チオシアン酸アンモニウム及び酸腐食抑制剤（インヒビ
ター）は前記第２式及び第３式に示すような化学反応に
よって酸化分解されるが、その酸化分解率はＰＨに依存
しており、両者を効果的に酸化分解する最適ｐＨ範囲は
１．５〜３．０であり、また酸化分解速度も非常に速い
ので過酸化水素水添加後は酸化分解のための滞留時間も
殆んど必要としない。
ター）は前記第２式及び第３式に示すような化学反応に
よって酸化分解されるが、その酸化分解率はＰＨに依存
しており、両者を効果的に酸化分解する最適ｐＨ範囲は
１．５〜３．０であり、また酸化分解速度も非常に速い
ので過酸化水素水添加後は酸化分解のための滞留時間も
殆んど必要としない。
一方チオ尿素の酸化分解反応は前記第１式で示されるが
、本反応を効果的に行うためには酸化処理時のｐＨ０，
５〜０．７の範囲が好ましく、かつＣＯＤを１０ｐｐｍ
以下まで酸化分解除去するためには過酸化水素水添加後
５０時間以上放置（反応速度が遅いため）しておくこと
が必要である。
、本反応を効果的に行うためには酸化処理時のｐＨ０，
５〜０．７の範囲が好ましく、かつＣＯＤを１０ｐｐｍ
以下まで酸化分解除去するためには過酸化水素水添加後
５０時間以上放置（反応速度が遅いため）しておくこと
が必要である。
過酸化水素水の単独酸化ではＣＯＤ式分の酸化分解力は
殆んど見られないが、酸性域で第一鉄イオン（ｐｅ２＋
）との混合溶液は前記第１発明において説明したように
酸化効果が高い。
殆んど見られないが、酸性域で第一鉄イオン（ｐｅ２＋
）との混合溶液は前記第１発明において説明したように
酸化効果が高い。
第一鉄塩の添加濃度はＰｅ２＋としてＣ０Ｄ１０００
ｐｐｍに対し６００〜９００ｐｐｍ程度で十分であり、
それ以上添加しても効果はない。
ｐｐｍに対し６００〜９００ｐｐｍ程度で十分であり、
それ以上添加しても効果はない。
ただし実際の処理に当っては廃液中のＦｅ”濃度を測定
し、ＣＯＤ １１０００ｐｐに対し６００ｐｐｍ以上
含有している場合は、あらたに添加する必要はない。
し、ＣＯＤ １１０００ｐｐに対し６００ｐｐｍ以上
含有している場合は、あらたに添加する必要はない。
〔実施例１〕
第３表に本発明の第１発明の一実施例を示す。
塩酸洗浄液及び中和防錆液を含む化学洗浄廃液の処理に
おいて、下記のような試験を行なった。
おいて、下記のような試験を行なった。
第１表に示した組成及び性状の混合廃液１１を容器にと
りスタラーで液を攪拌しながら水酸化ナトリウムを添加
してｐａｌを０．５〜１．５に調整し、次に３５％過酸
化水素水９．８〜１１．８ ｄ（ＣＯＤの１〜１．２当
量に相当）を約１．５時間かけて間歇的に添加し、約４
時間攪拌したのち、攪拌を止めて６０〜１００時間放置
した。次いで攪拌しながら同波に水酸化カルシウムを添
加してｐｌを７〜８に調整して水酸化第二鉄、水酸化銅
及びりん酸カルシウムを沈殿生成させ、４時間攪拌後約
１４時間静置して上澄液と沈殿物を完全分離した。
りスタラーで液を攪拌しながら水酸化ナトリウムを添加
してｐａｌを０．５〜１．５に調整し、次に３５％過酸
化水素水９．８〜１１．８ ｄ（ＣＯＤの１〜１．２当
量に相当）を約１．５時間かけて間歇的に添加し、約４
時間攪拌したのち、攪拌を止めて６０〜１００時間放置
した。次いで攪拌しながら同波に水酸化カルシウムを添
加してｐｌを７〜８に調整して水酸化第二鉄、水酸化銅
及びりん酸カルシウムを沈殿生成させ、４時間攪拌後約
１４時間静置して上澄液と沈殿物を完全分離した。
また比較のため本発明の実施例と同じ混合廃液ＩＩｌを
容器にとり、３５％過酸化水素水１１．８ｍ （ＣＯＤ
の１．２当量に相当）を添加し５分間スタラーで攪拌後
、水酸化ナトリウムによりｐＨヲ３．５に調整し、２４
時間放置したのち、さらに水酸化ナトリウムにより液の
ｐＨを５．０に調整維持して約４８時間静置した。次に
水酸化カルシウムを添加して液のｐＨを１０以上とし、
１２時間空気吹き込みによって液を攪拌して水酸化第二
鉄、水酸銅及びりん酸カルシウムを沈殿生成させ約１４
時間静置して上澄液と沈殿物を完全分離した。
容器にとり、３５％過酸化水素水１１．８ｍ （ＣＯＤ
の１．２当量に相当）を添加し５分間スタラーで攪拌後
、水酸化ナトリウムによりｐＨヲ３．５に調整し、２４
時間放置したのち、さらに水酸化ナトリウムにより液の
ｐＨを５．０に調整維持して約４８時間静置した。次に
水酸化カルシウムを添加して液のｐＨを１０以上とし、
１２時間空気吹き込みによって液を攪拌して水酸化第二
鉄、水酸銅及びりん酸カルシウムを沈殿生成させ約１４
時間静置して上澄液と沈殿物を完全分離した。
以上の本発明法（実施例１）と従来法（比較例）との化
学洗浄廃液処理において、沈殿分離後の上澄液のｐＨ５
ＣＯＤ、溶解鉄、りん酸イオン及びＳＳ（固形浮遊物）
を測定し、第３表の試験番号（２）〜ｍの如き結果を得
た。又比較のため従来法についても行ない試験番号α３
１〜０分の如き結果を得た。
学洗浄廃液処理において、沈殿分離後の上澄液のｐＨ５
ＣＯＤ、溶解鉄、りん酸イオン及びＳＳ（固形浮遊物）
を測定し、第３表の試験番号（２）〜ｍの如き結果を得
た。又比較のため従来法についても行ない試験番号α３
１〜０分の如き結果を得た。
試験番号（１）の参考例は第１表に示す混合廃液で廃液
処理前の性状を示す。
処理前の性状を示す。
第３表から明らかなように本発明法〔試験番号（３）〜
（４）、 （６）〜０〕によれば処理水の水質は先の第
２表の排水基準値を十分に満足しているので放流に際し
ては何ら処理を施すことなくそのまま放流できる。
（４）、 （６）〜０〕によれば処理水の水質は先の第
２表の排水基準値を十分に満足しているので放流に際し
ては何ら処理を施すことなくそのまま放流できる。
一方、従来法は処理水のＣＯＤが第２表の排水基準値を
かなり越えているため公害防止上、このままでは放流で
きない。
かなり越えているため公害防止上、このままでは放流で
きない。
〔実施例２〕
第４表に本発明の第２発明の一実施例を示す。
塩酸洗浄液及び中和防錆液を含む化学洗浄廃液あ処理に
おいて、下記のような試験を行った。
おいて、下記のような試験を行った。
第１表に示した組成及び性状の混合廃液１１を容器にと
り、スタラーで液を攪拌しながら水酸化＋トリウムを添
′加してｐＨを１．５〜３．０に調整したのち、３５％
過酸化水素水９．８ｍＮ（（：００の１当量に相当）を
約１．５時間かけて間数的に添加し、約４時間攪拌した
。次いで同液に硫酸を添加してｐＨを０８５〜０．７に
調整したのち、さらに３５％過酸化水素水１．０〜２．
Ｏｍｆ（初期ＣＯＤの０．１〜０．２当量に相当）を−
度に添加してから約４時間攪拌後、攪拌を止めて４０〜
６０時間放置した。次いで攪拌しながら同液に水酸化カ
ルシウムを添加してｐＨを７〜８に調整して水酸化第二
鉄、水酸化銅及びりん酸カルシウムを沈殿生成させ約４
時間攪拌後約１４゛゛時間静置して上澄液と沈殿物を完
全分離した。
り、スタラーで液を攪拌しながら水酸化＋トリウムを添
′加してｐＨを１．５〜３．０に調整したのち、３５％
過酸化水素水９．８ｍＮ（（：００の１当量に相当）を
約１．５時間かけて間数的に添加し、約４時間攪拌した
。次いで同液に硫酸を添加してｐＨを０８５〜０．７に
調整したのち、さらに３５％過酸化水素水１．０〜２．
Ｏｍｆ（初期ＣＯＤの０．１〜０．２当量に相当）を−
度に添加してから約４時間攪拌後、攪拌を止めて４０〜
６０時間放置した。次いで攪拌しながら同液に水酸化カ
ルシウムを添加してｐＨを７〜８に調整して水酸化第二
鉄、水酸化銅及びりん酸カルシウムを沈殿生成させ約４
時間攪拌後約１４゛゛時間静置して上澄液と沈殿物を完
全分離した。
また、比較のため本発明の実施例と同じ混合液１１を容
器にとり、３５％過酸化水素水１１．８Ｗｄ！、（ＣＯ
Ｄの１．２当量に相当）を添加し５分間スタラーで攪拌
後、水酸化す）ＩＪウムにより、ｐＨを３．５に調整し
、２４時間放置したのち、さらに水酸化ナトリウムによ
り液のｐＨを５．０に調整維持して約４８時間静置した
。次に水酸化カルシウムを添加して液のｐＨを１０以上
とし、吹き込みによって液を攪拌して水酸化第二鉄、水
酸化銅及びりん酸カルシウムを沈殿生成させ約１４時間
静置して上澄液と沈殿物を完全分離した。
器にとり、３５％過酸化水素水１１．８Ｗｄ！、（ＣＯ
Ｄの１．２当量に相当）を添加し５分間スタラーで攪拌
後、水酸化す）ＩＪウムにより、ｐＨを３．５に調整し
、２４時間放置したのち、さらに水酸化ナトリウムによ
り液のｐＨを５．０に調整維持して約４８時間静置した
。次に水酸化カルシウムを添加して液のｐＨを１０以上
とし、吹き込みによって液を攪拌して水酸化第二鉄、水
酸化銅及びりん酸カルシウムを沈殿生成させ約１４時間
静置して上澄液と沈殿物を完全分離した。
以上の本発明法（実施例）と従来法（比較例）との化学
洗浄廃液処理において、沈殿分離後の上澄液のｐｉ（、
ＣＯＤ、溶解鉄、りん酸イオン及びＳＳ（固形浮遊物）
を測定し、第４表の試験番号（２）〜（支）の如き結果
を得た。又比較のため従来法についても行ない試験番号
α″！Ｊ〜００の如き結果を得た。
洗浄廃液処理において、沈殿分離後の上澄液のｐｉ（、
ＣＯＤ、溶解鉄、りん酸イオン及びＳＳ（固形浮遊物）
を測定し、第４表の試験番号（２）〜（支）の如き結果
を得た。又比較のため従来法についても行ない試験番号
α″！Ｊ〜００の如き結果を得た。
試験番号（１）の参考例は第１表に示す混合廃液で廃液
処理前の性状を示す。
処理前の性状を示す。
第３表から明らかなように本発明法〔試験番号（３）〜
（４）、 （６）〜（７）、 （９）〜０〕によれ１ｆ
処理水の水質は第２表の排水基準値を十分に満足して０
）るので放流に際しては何ら処理を施すことＩ工＜その
まま放流できる。
（４）、 （６）〜（７）、 （９）〜０〕によれ１ｆ
処理水の水質は第２表の排水基準値を十分に満足して０
）るので放流に際しては何ら処理を施すことＩ工＜その
まま放流できる。
一方、従来法は処理水のＣＯＤが第２表の暫［水基準値
をかなり越えているため公害防止上、このままでは放流
できない。
をかなり越えているため公害防止上、このままでは放流
できない。
本発明により次のような効果が奏せられる。
（＾）第１発明
（１）過酸化水素水と第一鉄イオン（Ｆｅ”）併用によ
るＣＯＤの酸化分解処理において、ＣＯＤ戊分を効果的
に酸化分解除去するための最適ｐＨ範囲（０，５〜１．
５）及び過酸化水素水の添加要領、即ち過酸化水素水を
ＣＯＤに対し１〜１．２当量添加するのに１．５〜２時
間時間時間をかけて添加し、かつ過酸化水素水添加終了
後８０時間以上放置することによってＣＯＤを第２表の
排水基準値内まで酸化分解除去できる。
るＣＯＤの酸化分解処理において、ＣＯＤ戊分を効果的
に酸化分解除去するための最適ｐＨ範囲（０，５〜１．
５）及び過酸化水素水の添加要領、即ち過酸化水素水を
ＣＯＤに対し１〜１．２当量添加するのに１．５〜２時
間時間時間をかけて添加し、かつ過酸化水素水添加終了
後８０時間以上放置することによってＣＯＤを第２表の
排水基準値内まで酸化分解除去できる。
（２）ＣＯＤ酸化処理後の液のｐＨ調整は第２表の排水
基準値内で重金属、りん酸イオンを重金属水酸化物、り
ん酸カルシウムとして沈殿生成できるので、沈殿物沈降
分離後の上澄液及び沈殿物脱水液の何れも無色透明とな
り、第２表の排水基準値を全項目満足するので、処理水
はそのまま放流できる。
基準値内で重金属、りん酸イオンを重金属水酸化物、り
ん酸カルシウムとして沈殿生成できるので、沈殿物沈降
分離後の上澄液及び沈殿物脱水液の何れも無色透明とな
り、第２表の排水基準値を全項目満足するので、処理水
はそのまま放流できる。
（Ｂ）第２発明
（１）過酸化水素水と第一鉄イオン（ｐｅ！＋）併用に
よるＣＯＤの酸化分解処理において、各種ＣＯＤ戊分を
効果的に酸化分解除去するために酸化処理時のｐｔ＋及
び過酸化水素水添加量を変え２回に分けてそれぞれ行い
、かつ最後の過酸化水素水添加後、５０時間以上放置す
ることによってＣＯＤを第２表の排水基準値内まで酸化
分解除去できる。
よるＣＯＤの酸化分解処理において、各種ＣＯＤ戊分を
効果的に酸化分解除去するために酸化処理時のｐｔ＋及
び過酸化水素水添加量を変え２回に分けてそれぞれ行い
、かつ最後の過酸化水素水添加後、５０時間以上放置す
ることによってＣＯＤを第２表の排水基準値内まで酸化
分解除去できる。
（２）ＣＯＤ酸化処理後の液のｐＨ調整は第２表の排水
基準値内で重金属、りん酸イオンを重金属水酸化物、り
ん酸カルシウムとして沈殿生成できるので沈殿物沈降分
離後の上澄液及び沈殿物脱水液の何れも無色透明となり
、第２表の排水基準値を全項目満足するので、処理水は
そのまま放流できる。
基準値内で重金属、りん酸イオンを重金属水酸化物、り
ん酸カルシウムとして沈殿生成できるので沈殿物沈降分
離後の上澄液及び沈殿物脱水液の何れも無色透明となり
、第２表の排水基準値を全項目満足するので、処理水は
そのまま放流できる。
Claims (2)
- （１）塩酸洗浄液及び中和防錆液を含む化学洗浄廃液の
処理において、上記廃液にアルカリ剤を添加してｐＨを
０．５〜１．５の範囲内に調整し、かつ、同廃液中の第
一鉄イオン濃度が１０００〜１５００ｐｐｍになるよう
に、第一鉄塩を添加調整し、次いで過酸化水素水を上記
廃液中のＣＯＤに対して１〜１．２当量添加して十分攪
拌後８０時間以上放置してＣＯＤを酸化分解し、さらに
同廃液に水酸化カルシウムを添加してｐＨを排水基準値
内に調整して重金属及びりん酸イオンを重金属水酸化物
及びりん酸カルシウムとして沈殿分離することを特徴と
する化学洗浄廃液の処理方法。 - （２）塩酸洗浄液及び中和防錆液を含む化学洗浄廃液の
処理において、同廃液にアルカリ剤を添加してｐＨを１
．５〜３．０の範囲内に調整し、かつ、同廃液中の第一
鉄イオン濃度が１０００〜１５００ｐｐｍになるように
、第一鉄塩を添加調整し、次いで過酸化水素水を同廃液
中のＣＯＤに対して１当量添加して十分攪拌後、同液に
塩酸又は硫酸を添加してｐＨを０．５〜０．７の範囲内
に調整したのち、さらに過酸化水素水を初期ＣＯＤの０
．１当量以上添加して十分攪拌後５０時間以上放置して
ＣＯＤを酸化分解し、次いで同液に水酸化カルシウムを
添加してｐＨを排水基準値内に調整して重金属及びりん
酸イオンを重金属水酸化物及びりん酸カルシウムとして
沈殿分離することを特徴とする化学洗浄廃液の処理方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22331889A JP2575886B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | 化学洗浄廃液の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22331889A JP2575886B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | 化学洗浄廃液の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0386299A true JPH0386299A (ja) | 1991-04-11 |
| JP2575886B2 JP2575886B2 (ja) | 1997-01-29 |
Family
ID=16796277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22331889A Expired - Lifetime JP2575886B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | 化学洗浄廃液の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2575886B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004290860A (ja) * | 2003-03-27 | 2004-10-21 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 金属イオンを含む酸性廃液の中和処理方法 |
| JP2007125483A (ja) * | 2005-11-02 | 2007-05-24 | Japan Organo Co Ltd | キレート剤含有水のフッ素・リン処理方法および装置 |
| JP2007125481A (ja) * | 2005-11-02 | 2007-05-24 | Japan Organo Co Ltd | キレート剤含有水のフッ素・リン処理方法および装置 |
| JP2007130518A (ja) * | 2005-11-08 | 2007-05-31 | Japan Organo Co Ltd | キレート剤含有水のフッ素・リン処理方法および装置 |
| JP2017127821A (ja) * | 2016-01-21 | 2017-07-27 | 日鉄住金環境株式会社 | 還元性硫黄成分含有水の処理方法 |
| CN110844949A (zh) * | 2018-08-21 | 2020-02-28 | 广东理标信息科技有限公司 | 一种工业污水处理用环保药剂及其制备方法 |
| CN114455776A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-05-10 | 中煤科工集团杭州研究院有限公司 | 一种基于生物脱氮的不锈钢酸洗废水处理方法 |
-
1989
- 1989-08-31 JP JP22331889A patent/JP2575886B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004290860A (ja) * | 2003-03-27 | 2004-10-21 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 金属イオンを含む酸性廃液の中和処理方法 |
| JP4617637B2 (ja) * | 2003-03-27 | 2011-01-26 | 住友金属工業株式会社 | 金属イオンを含む酸性廃液の中和処理方法 |
| JP2007125483A (ja) * | 2005-11-02 | 2007-05-24 | Japan Organo Co Ltd | キレート剤含有水のフッ素・リン処理方法および装置 |
| JP2007125481A (ja) * | 2005-11-02 | 2007-05-24 | Japan Organo Co Ltd | キレート剤含有水のフッ素・リン処理方法および装置 |
| JP2007130518A (ja) * | 2005-11-08 | 2007-05-31 | Japan Organo Co Ltd | キレート剤含有水のフッ素・リン処理方法および装置 |
| JP2017127821A (ja) * | 2016-01-21 | 2017-07-27 | 日鉄住金環境株式会社 | 還元性硫黄成分含有水の処理方法 |
| CN110844949A (zh) * | 2018-08-21 | 2020-02-28 | 广东理标信息科技有限公司 | 一种工业污水处理用环保药剂及其制备方法 |
| CN114455776A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-05-10 | 中煤科工集团杭州研究院有限公司 | 一种基于生物脱氮的不锈钢酸洗废水处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2575886B2 (ja) | 1997-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4629570A (en) | Removal of iron from chelant solutions | |
| US3896209A (en) | Reduction of hexavalent chromium | |
| JPH0386299A (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JPS59166290A (ja) | 洗煙排水中の有害成分除去法 | |
| JP2721740B2 (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JPS6328492A (ja) | 洗煙排液処理方法 | |
| JPH0714514B2 (ja) | 化学洗浄廃液の処理法 | |
| JPS63264194A (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JP2575878B2 (ja) | 化学洗浄廃液の処理法 | |
| JPH0578105A (ja) | セレン含有廃水の処理方法 | |
| JPS632678B2 (ja) | ||
| JP4617637B2 (ja) | 金属イオンを含む酸性廃液の中和処理方法 | |
| JPS5940513B2 (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JPS6111193A (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JPH01199690A (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| SU1527183A1 (ru) | Способ очистки сточных вод от ионов т желых металлов | |
| JPS6068094A (ja) | 湿式ガス洗浄排水の処理方法 | |
| JPS62247809A (ja) | 溶液状の鉄系処理剤 | |
| JPS6111196A (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JP3287664B2 (ja) | 重金属含有廃水の処理方法および装置 | |
| JPH0412164B2 (ja) | ||
| JPH06485A (ja) | キレート排水の処理方法 | |
| JPS59116385A (ja) | 鋼材の表面処理排水の生物化学的処理方法 | |
| JPS6154284A (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JPS6159799B2 (ja) |