JPH0384010A - シアン化ビニリデン共重合体 - Google Patents
シアン化ビニリデン共重合体Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/30—Nitriles
- C08F222/34—Vinylidene cyanide
-
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- Y10S310/80—Piezoelectric polymers, e.g. PVDF
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、透明で高誘電率の成形物を与える、シアン化
ビニリデンと2種の異なるビニル化合物の3元共重合体
に関する。
ビニリデンと2種の異なるビニル化合物の3元共重合体
に関する。
(従来の技術)
シアン化ビニリデンには種々のビニル化合物との共重合
体(H,G11bert et al、、 J、 Am
、 Chern。
体(H,G11bert et al、、 J、 Am
、 Chern。
Soc、、 78.1669 (1956)など)が数
多く知られているが、2種の異なるビニル化合物との3
元共重合体の例はない。
多く知られているが、2種の異なるビニル化合物との3
元共重合体の例はない。
(発明が解決しようとする課題)
本発明は、シアン化ビニリデンと、2種の異なるビニル
化合物とを共重合して得られる3元共重合体を提、供す
ることを目的とする。
化合物とを共重合して得られる3元共重合体を提、供す
ることを目的とする。
本発明の3元共重合体は透明性が優れ、エレクトレッド
化することによって優れた焦電性5圧電性を与える。
化することによって優れた焦電性5圧電性を与える。
(課題を解決するための手段)
本発明は、下記式I、II及びIllで示される構造単
位よりなり、■に対する■及びIIIの合計モル比が0
.8〜20の組成で、分子量が200.000〜1.5
00.000のランダムシアン化ビニリデン共重合体で
ある。
位よりなり、■に対する■及びIIIの合計モル比が0
.8〜20の組成で、分子量が200.000〜1.5
00.000のランダムシアン化ビニリデン共重合体で
ある。
CミN
+CH,−(J−CI)
CミN
1
0− C−Rl(II )
区
+CH,−CH←
!1
O−C−R,(nl)
千CH,−CH←
(式中、R3とR2は異なり、それぞれ水素原子、炭素
数1−15の直鎖アルキル基、ジもしくはトリクロロメ
チル基、ジもしくはトリフロロメチル基、t−ブチル基
、フェニル基、4−ニトロフェニル基、4−シアノフェ
ニル基又は、ナフチル基を表わす)。
数1−15の直鎖アルキル基、ジもしくはトリクロロメ
チル基、ジもしくはトリフロロメチル基、t−ブチル基
、フェニル基、4−ニトロフェニル基、4−シアノフェ
ニル基又は、ナフチル基を表わす)。
本発明で使用されるビニル構造単位で、R8又はR2の
炭素数1〜15の直鎖状アルキル基の例としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニル、ウンデカニル
、ドデカニル、トリデカニル、テトラデカニル及びペン
タデカニル等が挙げられる。R3及びR2の好ましい例
としては、水素原子、メチル基及びブチル基等が挙げら
れる0本発明の3元共重合体の中でも特に、シアン化ビ
ニリデン−酢酸ビニル−ぎ酸ビニル3元共重合体、シア
ン化ビニリデン−酢酸ビニル−酪酸ビニル3元共重合体
又はシアン化ビニリデン−ぎ酸ビニルー酪酸ビニル3共
重合体が好ましい。
炭素数1〜15の直鎖状アルキル基の例としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニル、ウンデカニル
、ドデカニル、トリデカニル、テトラデカニル及びペン
タデカニル等が挙げられる。R3及びR2の好ましい例
としては、水素原子、メチル基及びブチル基等が挙げら
れる0本発明の3元共重合体の中でも特に、シアン化ビ
ニリデン−酢酸ビニル−ぎ酸ビニル3元共重合体、シア
ン化ビニリデン−酢酸ビニル−酪酸ビニル3元共重合体
又はシアン化ビニリデン−ぎ酸ビニルー酪酸ビニル3共
重合体が好ましい。
シアン化ビニリデン単位(I)とビニル単位(II)及
び(III)は、ランダム又は交互共重合体を形成する
。
び(III)は、ランダム又は交互共重合体を形成する
。
ランダム共重合体におけるシアン化ビニリデン単位(I
)とビニル単位(II)及び(III)の割合は、(I
I) + (n[) / (1)のモル比で0.8〜2
0、好ましくは0.9〜15の範囲である。
)とビニル単位(II)及び(III)の割合は、(I
I) + (n[) / (1)のモル比で0.8〜2
0、好ましくは0.9〜15の範囲である。
本発明の共重合体は、結晶性の低い樹脂であり、ガラス
転移点は100〜250℃、好ましくは140〜200
℃の範囲にある。
転移点は100〜250℃、好ましくは140〜200
℃の範囲にある。
本ポリマーをフィルム、ディスク等に成形する場合、使
用に耐えつる強度を持たせるためには、分子量は、20
万〜150万、好ましくは50万〜100万の範囲であ
る。
用に耐えつる強度を持たせるためには、分子量は、20
万〜150万、好ましくは50万〜100万の範囲であ
る。
本発明共重合体を製造する方法としては、シアN
ン化ビニリデンCH、=C
N
とビニル化合物CH,=CH0CORI及びCH!=C
H0COR,とを溶媒中、スラリー中又は無溶媒中でラ
ジカル重合開始剤を使用して重合させることにより製造
できる。
H0COR,とを溶媒中、スラリー中又は無溶媒中でラ
ジカル重合開始剤を使用して重合させることにより製造
できる。
2 fflのビニル化合物の合計使用量はシアン化ビニ
リデン1モル当量に対して、0.8〜20モル当量が用
いられ、交互共重合体を合成する場合は、1〜8モル当
量、ランダム共重合体の場合は、8〜20モル当量使用
するのが望ましい。
リデン1モル当量に対して、0.8〜20モル当量が用
いられ、交互共重合体を合成する場合は、1〜8モル当
量、ランダム共重合体の場合は、8〜20モル当量使用
するのが望ましい。
また、2種のビニル化合物のモル比は、所望のポリマ一
種に合わせて任意に変えることができる。
種に合わせて任意に変えることができる。
溶媒を使用する場合、非プロトン性溶媒、例えば、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等や、脂肪族炭化水素、例え
ば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の中の1種又は2
種以上の溶媒系で行うのが良い。
ゼン、トルエン、キシレン等や、脂肪族炭化水素、例え
ば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の中の1種又は2
種以上の溶媒系で行うのが良い。
重合温度は、スラリー重合の場合0〜150℃で行われ
るが、望ましくは50〜80℃で行うのが良い。
るが、望ましくは50〜80℃で行うのが良い。
アンプル中やオート、クレープ中での重合の場合は、特
に制限はないが、0−100℃で行うことができる。
に制限はないが、0−100℃で行うことができる。
ラジカル重合開始剤としては、有機過酸化物、例えば、
ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド
1.アセチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキ
シカーボネート等又はアゾ化合物、例えば、2.2′−
アゾビスイソブチロニトリル等が用いられる。
ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド
1.アセチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキ
シカーボネート等又はアゾ化合物、例えば、2.2′−
アゾビスイソブチロニトリル等が用いられる。
重合が終結した後、反応混合物中に非プロトン性溶媒を
注いで、生成ポリマーを炉別する。続いて、生成ポリマ
ーを洗浄、乾燥することによって目的とする共重合体が
得られる。
注いで、生成ポリマーを炉別する。続いて、生成ポリマ
ーを洗浄、乾燥することによって目的とする共重合体が
得られる。
(発明の効果)
本発明の共重合体は、極性の大きなシアノ基とエステル
基を有するポリマーであり、一般の成形方法、即ちキャ
スト、プレス、射出成形等の方法により成形することが
でき、成形品は高誘電性であり、コンデンサ、EL素子
の絶縁層として使用できる。また透明性の良い成形体が
得られ、ファイバー、レンズなど光学材料としても有用
である。そして、分極処理したものは、圧電、無電材料
等の高機能材料として使用できるばかりでなく、光波長
変換素子、光シヤツター、光偏向素子、光強度・位相変
調素子、高速光スイッチング素子等の光学材料として有
用であり、光通信、光情報処理、光加工への応用に際し
て実用価値のあるものである。
基を有するポリマーであり、一般の成形方法、即ちキャ
スト、プレス、射出成形等の方法により成形することが
でき、成形品は高誘電性であり、コンデンサ、EL素子
の絶縁層として使用できる。また透明性の良い成形体が
得られ、ファイバー、レンズなど光学材料としても有用
である。そして、分極処理したものは、圧電、無電材料
等の高機能材料として使用できるばかりでなく、光波長
変換素子、光シヤツター、光偏向素子、光強度・位相変
調素子、高速光スイッチング素子等の光学材料として有
用であり、光通信、光情報処理、光加工への応用に際し
て実用価値のあるものである。
(実施例)
次に本発明を実施例をもって具体的に説明する。しかし
、本発明はこれら実施例によって何ら制限されるもので
はない。
、本発明はこれら実施例によって何ら制限されるもので
はない。
実施例1
撹拌装置を装着した200−オートクレーブに、シアン
化ビニリデン20g (0,26モル)、ぎ酸ビニル4
6.8g (0,65モル)、酢酸ビニル55.9g
(0,65モル、和光純薬製)及びラウロイルパーオキ
サイド20mgを装入して、80℃で2時間加熱撹拌し
た。常圧に戻した後、トルエンを加えてポリマーを炉別
し、トルエン、メタノールの順に洗浄を行い、減圧下に
80℃で終夜乾燥した。生成物の収量は15.5gであ
った。この生成物を’H−NMR1目C−NMR,IR
,(赤外線吸収スペクトル)等により元素分析したとこ
ろ、シアン化ビニリデン単位と2種のビニル単位とのモ
ル比はほぼ1:1であり、ぎ酸ビニル単位と酢酸ビニル
単位とのモル比は、1 : 1.47であることが確認
された。なお、赤外線吸収スペクトルにおいて、CO及
びCNのそれぞれの吸収V co” 1740 cm−
’及びν。s=2250 cm−’が認められた。
化ビニリデン20g (0,26モル)、ぎ酸ビニル4
6.8g (0,65モル)、酢酸ビニル55.9g
(0,65モル、和光純薬製)及びラウロイルパーオキ
サイド20mgを装入して、80℃で2時間加熱撹拌し
た。常圧に戻した後、トルエンを加えてポリマーを炉別
し、トルエン、メタノールの順に洗浄を行い、減圧下に
80℃で終夜乾燥した。生成物の収量は15.5gであ
った。この生成物を’H−NMR1目C−NMR,IR
,(赤外線吸収スペクトル)等により元素分析したとこ
ろ、シアン化ビニリデン単位と2種のビニル単位とのモ
ル比はほぼ1:1であり、ぎ酸ビニル単位と酢酸ビニル
単位とのモル比は、1 : 1.47であることが確認
された。なお、赤外線吸収スペクトルにおいて、CO及
びCNのそれぞれの吸収V co” 1740 cm−
’及びν。s=2250 cm−’が認められた。
以下に、生成物の主な物性データ(パウダー)を示す。
・ガラス転移温度(Tg):167℃
・極限粘度[η] : 3.5d7/g・元素分析結
果ニ ジアン化ビニリデン含有量 50モル%なお、得られた
パウダーをジメチルアセトアミド(DMA)溶媒に溶か
し、溶媒キャスト法によりフィルムを作成し、誘電率を
室温(25℃)にて測定した。その結果を第1表に示す
。
果ニ ジアン化ビニリデン含有量 50モル%なお、得られた
パウダーをジメチルアセトアミド(DMA)溶媒に溶か
し、溶媒キャスト法によりフィルムを作成し、誘電率を
室温(25℃)にて測定した。その結果を第1表に示す
。
第
表
また、周波数100Hzにて温度と誘電率の関係を測定
し、結果を第2表に示した。
し、結果を第2表に示した。
第2表
また、キャストフィルムを162℃に調節したシリコン
オイルバス中で一軸方向に約3倍延伸を行い、分極処理
を行ったものについて圧電定数dz+及びKtを測定し
た。
オイルバス中で一軸方向に約3倍延伸を行い、分極処理
を行ったものについて圧電定数dz+及びKtを測定し
た。
その結果を第3表に示
す。
第
表
なお、極限粘度[η]の測定は濃度既知のDMF溶液を
調整し、オズトワルド型粘度計を用いて極限粘度[η]
を測定した。
調整し、オズトワルド型粘度計を用いて極限粘度[η]
を測定した。
なお、ポリマーの分子量はGPC(DMF)で測定し、
PS(ポリスチレン)換算により決定した。
PS(ポリスチレン)換算により決定した。
実施例2
ビニルモノマーとしてぎ酸ビニル18.7g(0,26
モル)及び酢酸ビニル89.4g(1,04モル、和光
純薬製)を用いた以外は、実施例1と同様に実施し、生
成物15.9gを得た。この生成物を実施例1と同様に
分析したところ、シアン化ビニリデン単位と2種のビニ
ル単位とのモル比はほぼ1:1であり、ぎ酸ビニル単位
と酢酸ビニル単位とのモル比は、1:6であることが確
認された。
モル)及び酢酸ビニル89.4g(1,04モル、和光
純薬製)を用いた以外は、実施例1と同様に実施し、生
成物15.9gを得た。この生成物を実施例1と同様に
分析したところ、シアン化ビニリデン単位と2種のビニ
ル単位とのモル比はほぼ1:1であり、ぎ酸ビニル単位
と酢酸ビニル単位とのモル比は、1:6であることが確
認された。
以下に、生成物の主な物性データ(パウダー)を示す。
・ガラス転移温度(Tg):178℃
・極限粘度[η] : 4.7dI/g・元素分析結
果ニ ジアン化ビニリデン単位含有率 50モル% なお、得られたパウダーをジメチルアセトアミド(DM
A)溶媒に溶かし、溶媒キャスト法によりフィルムを作
成し、誘電率を室温(25℃)にて測定した。その結果
を第4表に示す。
果ニ ジアン化ビニリデン単位含有率 50モル% なお、得られたパウダーをジメチルアセトアミド(DM
A)溶媒に溶かし、溶媒キャスト法によりフィルムを作
成し、誘電率を室温(25℃)にて測定した。その結果
を第4表に示す。
第
表
また、周波数100Hzにて温度と誘電率の関係を測定
し、結果を第5表に示した。
し、結果を第5表に示した。
第5表
また、キャストフィルムを178℃に調節したシリコン
オイルバス中で一軸方向に約3倍延伸を行い、分極処理
を行ったものについて圧電定数d□及びKtを測定した
。
オイルバス中で一軸方向に約3倍延伸を行い、分極処理
を行ったものについて圧電定数d□及びKtを測定した
。
その結果を第6表に示
す。
第
表
実施例3
撹拌装置、温度計を装着した50−4つロフラスコにシ
アン化ビニリデン5g (0,064モル)、酢酸ビニ
ル14g (0,16モル、和光純薬製)、クロロ酢酸
ビニル14g (0,112モル、和光純薬製)及びラ
ウロイルパーオキサイド50mgを装入し、70℃で1
5分間加熱撹拌した0反応終了後、トルエンを加えてポ
リマーを炉別し、トルエン、メタノールの順に洗浄を行
い、減圧下80℃で終夜乾燥した。生成物の収量は5.
7gであった。この生成物を実施例1と同様に分析した
ところ、シアン化ビニリデン単位と2種のビニル単位と
の比はほぼ1:1であり、酢酸ビニルとクロロ酢酸ビニ
ルの比は、7.7:1であることが確認された。
アン化ビニリデン5g (0,064モル)、酢酸ビニ
ル14g (0,16モル、和光純薬製)、クロロ酢酸
ビニル14g (0,112モル、和光純薬製)及びラ
ウロイルパーオキサイド50mgを装入し、70℃で1
5分間加熱撹拌した0反応終了後、トルエンを加えてポ
リマーを炉別し、トルエン、メタノールの順に洗浄を行
い、減圧下80℃で終夜乾燥した。生成物の収量は5.
7gであった。この生成物を実施例1と同様に分析した
ところ、シアン化ビニリデン単位と2種のビニル単位と
の比はほぼ1:1であり、酢酸ビニルとクロロ酢酸ビニ
ルの比は、7.7:1であることが確認された。
以下に、生成物の主な物性データ(パウダー)を示す。
・ガラス転移温度(Tg):175℃
・極限粘度[η] : 4.3dl/g・元素分析結
果ニ ジアン化ビニリデン含有量 50モル%なお、得られた
パウダーをジメチルアセトアミド(DMA)溶媒に溶か
し、溶媒キャスト法によりフィルムを作成し、誘電率を
室温(25℃)にて測定した。その結果を第7表に示す
。
果ニ ジアン化ビニリデン含有量 50モル%なお、得られた
パウダーをジメチルアセトアミド(DMA)溶媒に溶か
し、溶媒キャスト法によりフィルムを作成し、誘電率を
室温(25℃)にて測定した。その結果を第7表に示す
。
第
表
また、周波数100Hzにて温度と誘電率の関係を測定
し、結果を第8表に示した。
し、結果を第8表に示した。
第8表
また、キャストフィルムを170℃に調節したシリコン
オイルバス中で一軸方向に約3倍延伸を行い、分極処理
を行ったものについて圧電定数d s+及びKtを測定
した。
オイルバス中で一軸方向に約3倍延伸を行い、分極処理
を行ったものについて圧電定数d s+及びKtを測定
した。
その結果を第9表に示
す。
第
表
実施例4
ビニルモノマーとして、酢酸ビニル22g(0,26モ
ル、和光純薬製)及びクロロ酢酸ビニル7.8g (0
,065モル、和光純薬製)を用いた以外は実施例3と
同様に実施し、生成物3.6gを得た。この生成物を″
実施例1と同様に分析したところ、シアン化ビニリデン
単位と2種のビニル単位との比はほぼ1:lであり、酢
酸ビニルとクロロ酢酸ビニルの比は、1.8:1である
ことが確認された。
ル、和光純薬製)及びクロロ酢酸ビニル7.8g (0
,065モル、和光純薬製)を用いた以外は実施例3と
同様に実施し、生成物3.6gを得た。この生成物を″
実施例1と同様に分析したところ、シアン化ビニリデン
単位と2種のビニル単位との比はほぼ1:lであり、酢
酸ビニルとクロロ酢酸ビニルの比は、1.8:1である
ことが確認された。
以下に、生成物の主な物性データ(パウダー)を示す。
・ガラス転移温度(Tg):180℃
・極限粘度[η] : 4.Odl/g・元素分析結
果ニ ジアン化ビニリデン単位含有率 50モル% なお、得られたパウダーをジメチルアセトアミド(DM
A)溶媒に溶かし、溶媒キャスト法によりフィルムを作
成し、誘電率を室温(25℃)にて測定した。その結果
を第10表に示す。
果ニ ジアン化ビニリデン単位含有率 50モル% なお、得られたパウダーをジメチルアセトアミド(DM
A)溶媒に溶かし、溶媒キャスト法によりフィルムを作
成し、誘電率を室温(25℃)にて測定した。その結果
を第10表に示す。
第 10 表
また、周波数100Hzにて温度と誘電率の関係を測定
し、結果を第11表に示した。
し、結果を第11表に示した。
第
1
表
また、キャストフィルムを175℃に調節したシリコン
オイルバス中で一軸方向に約3倍延伸を行い、分極処理
を行ったものについて圧電定数di+及びKtを測定し
た。その結果を第12表に示す。
オイルバス中で一軸方向に約3倍延伸を行い、分極処理
を行ったものについて圧電定数di+及びKtを測定し
た。その結果を第12表に示す。
第
2
表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記式 I 、II及びIIIで示される構造単位よりなり、
I に対するII及びIIIの合計モル比が0.8〜20の組
成で、分子量が200,000〜 1,500,000のランダムシアン化ビニリデン共重
合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、R_1とR_2は異なり、それぞれ水素原子、
炭素数1〜15の直鎖アルキル基、ジもしくはトリクロ
ロメチル基、ジもしくはトリフロロメチル基、t−ブチ
ル基、フェニル基、4−ニトロフェニル基、4−シアノ
フェニル基又は、ナフチル基を表わす)
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1218619A JP2798723B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | シアン化ビニリデン共重合体 |
US07/571,154 US5061768A (en) | 1989-08-28 | 1990-08-23 | Vinylidene cyanide copolymer |
EP90116465A EP0415342B1 (en) | 1989-08-28 | 1990-08-28 | Vinylidene cyanide copolymer |
DE69032738T DE69032738T2 (de) | 1989-08-28 | 1990-08-28 | Copolymer von Vinyliden-Cyanid |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1218619A JP2798723B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | シアン化ビニリデン共重合体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0384010A true JPH0384010A (ja) | 1991-04-09 |
JP2798723B2 JP2798723B2 (ja) | 1998-09-17 |
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ID=16722793
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1218619A Expired - Fee Related JP2798723B2 (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | シアン化ビニリデン共重合体 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
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EP (1) | EP0415342B1 (ja) |
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DE (1) | DE69032738T2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024085249A1 (ja) * | 2022-10-21 | 2024-04-25 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物、樹脂組成物を用いた成形加工品及びフィルム |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2862657B2 (ja) * | 1990-09-28 | 1999-03-03 | 三菱化学株式会社 | 有機非線形光学材料 |
US6666865B2 (en) * | 1998-09-29 | 2003-12-23 | Sherwood Services Ag | Swirling system for ionizable gas coagulator |
US6475217B1 (en) | 1999-10-05 | 2002-11-05 | Sherwood Services Ag | Articulating ionizable gas coagulator |
US6616660B1 (en) * | 1999-10-05 | 2003-09-09 | Sherwood Services Ag | Multi-port side-fire coagulator |
DE60143368D1 (de) | 2000-02-16 | 2010-12-09 | Covidien Ag | Elektrochirurgische Vorrichtung mit angereichertem Inertgas |
US8226643B2 (en) | 2004-02-03 | 2012-07-24 | Covidien Ag | Gas-enhanced surgical instrument with pressure safety feature |
US8157795B2 (en) | 2004-02-03 | 2012-04-17 | Covidien Ag | Portable argon system |
US7572255B2 (en) | 2004-02-03 | 2009-08-11 | Covidien Ag | Gas-enhanced surgical instrument |
US7628787B2 (en) * | 2004-02-03 | 2009-12-08 | Covidien Ag | Self contained, gas-enhanced surgical instrument |
US7833222B2 (en) | 2004-02-03 | 2010-11-16 | Covidien Ag | Gas-enhanced surgical instrument with pressure safety feature |
US7691102B2 (en) | 2006-03-03 | 2010-04-06 | Covidien Ag | Manifold for gas enhanced surgical instruments |
US7648503B2 (en) | 2006-03-08 | 2010-01-19 | Covidien Ag | Tissue coagulation method and device using inert gas |
US8123744B2 (en) | 2006-08-29 | 2012-02-28 | Covidien Ag | Wound mediating device |
US8226642B2 (en) | 2008-08-14 | 2012-07-24 | Tyco Healthcare Group Lp | Surgical gas plasma ignition apparatus and method |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2615867A (en) * | 1949-09-13 | 1952-10-28 | Goodrich Co B F | Copolymers of vinylidene cyanide with vinyl esters of aromatic acids |
US2716106A (en) * | 1952-01-26 | 1955-08-23 | Goodrich Co B F | Multicomponent polymers of vinylidene cyanide |
NL279043A (ja) * | 1961-06-09 | |||
JPS6072214A (ja) * | 1983-09-28 | 1985-04-24 | 三菱油化株式会社 | 高分子エレクトレツト素子の製造法 |
EP0264240B1 (en) * | 1986-10-09 | 1992-03-11 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Piezoelectric or pyroelectric vinylidene cynamide copolymer material |
-
1989
- 1989-08-28 JP JP1218619A patent/JP2798723B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-08-23 US US07/571,154 patent/US5061768A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-28 DE DE69032738T patent/DE69032738T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-28 EP EP90116465A patent/EP0415342B1/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024085249A1 (ja) * | 2022-10-21 | 2024-04-25 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物、樹脂組成物を用いた成形加工品及びフィルム |
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Publication number | Publication date |
---|---|
DE69032738T2 (de) | 1999-05-06 |
EP0415342A2 (en) | 1991-03-06 |
DE69032738D1 (de) | 1998-12-10 |
EP0415342B1 (en) | 1998-11-04 |
US5061768A (en) | 1991-10-29 |
EP0415342A3 (en) | 1991-12-04 |
JP2798723B2 (ja) | 1998-09-17 |
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