JPH0380171B2 - - Google Patents
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- JPH0380171B2 JPH0380171B2 JP59140446A JP14044684A JPH0380171B2 JP H0380171 B2 JPH0380171 B2 JP H0380171B2 JP 59140446 A JP59140446 A JP 59140446A JP 14044684 A JP14044684 A JP 14044684A JP H0380171 B2 JPH0380171 B2 JP H0380171B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
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-
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- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
Description
本発明は対応するジオールを溶融下で少量の適
当な触媒の存在下で過剰量の脂肪族ジカルボン酸
エステルと反応させることによる脂肪族ジカルボ
ン酸とポリアルキルピペリジルジオールとのポリ
エステルの新規な製造方法に関する。 1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6
−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンから
ポリコハク酸エステルを製造する方法は合衆国特
許第4233412号明細書(実施例1)によりすでに
公知である。そこに記載された方法によると、反
応はキシレン中で、ピペリジン化合物に対して少
なくとも7モル%の触媒の存在下で、100ないし
145℃の温度範囲でメタノールを留去しながら行
なわれている。65重量%の反応溶液中での生成物
の最終濃度では、平均分子量(n)が多くとも
4000を有するポリコハク酸が得られる。この様に
して得られる黄色生成物は、色彩の面で現在の技
術的要求に合致しない。 驚くべきことに、過量のジカルボン酸エステル
による溶融下で、そして実質的に少量の適当な触
媒を用いることによつて反応を行えば、約2500な
いし約7000の調整可能な平均分子量(n)を有
し、色彩に関して全く申し分のない上記の型のポ
リエステルをほとん定量的に得ることができるこ
とが見出された。本発明による方法のさらに有利
な点は、溶媒を使用しないことである。これは、
廃水汚染の著しい減少の他に一般的に認められて
いる厄介な溶媒残留物をポリマーから除く困難を
省くことができる意味をまた有するものである。 本発明の方法により得られるポリエステルは、
有機材料の有用な安定剤として一般に公知であ
る。 従つて本発明は次式: (式中、R1は後記式中で定義した意味を表
わす)で表わされるジオールと、該ジオールに
対して2ないし50モル%、好ましくは5ないし20
モル%過量の次式: 〔式中、R2及びR3は後記式で定義した意味
を表わす〕で表わされるジカルボン酸エステルを
含有する反応媒体を、前記式のジオールに対し
て少なくとも0.03モル%の周期表第主族もしく
は第亜族の金属のジオキサイドもしくは有機金
属化合物の存在下で、反応中に生じた次式:R3
−OH(式中、R3は後記式で定義した意味を表
わす)で表わされるアルカノールの大部分、好ま
しくは70ないし80%が留去されるまで0.7ないし
1.3バール、好ましくは0.9ないし1.1バールの圧力
下で撹拌し、続いて10ミリバール未満、好ましく
は5ミリバール未満の圧力下で、100ないし170
℃、好ましくは120ないし150℃の温度範囲で、好
ましくは2ないし8時間、特に2.5ないし4時間
撹拌し、そして次いでこの様にして得られた溶融
物を常法により処理することからなる、前記式
で表わされるジオールと前記式で表わされるジ
カルボン酸エステルを重縮合することによる次式
: 〔式中、nは8ないし25、好ましくは10ないし
20の値を示し、R1およびR2は互いに独立して炭
素原子数1ないし18のアルキレン基;−O−,−
S−もしくは−N(R)−(Rは水素原子もしくは
炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わす)で
中断された炭素原子数2ないし18のアルキレン
基;または炭素原子数4ないし8のアルケニレン
基を表わし、そして R3は炭素原子数1ないし4のアルキル基を表
わす〕で表わされる化合物の製造方法に関する。 適する触媒は、例えばゲルマニウム並びにジル
コニウムのジオキサイド及び次式並びに: (R4O―)4Ti ()
当な触媒の存在下で過剰量の脂肪族ジカルボン酸
エステルと反応させることによる脂肪族ジカルボ
ン酸とポリアルキルピペリジルジオールとのポリ
エステルの新規な製造方法に関する。 1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6
−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンから
ポリコハク酸エステルを製造する方法は合衆国特
許第4233412号明細書(実施例1)によりすでに
公知である。そこに記載された方法によると、反
応はキシレン中で、ピペリジン化合物に対して少
なくとも7モル%の触媒の存在下で、100ないし
145℃の温度範囲でメタノールを留去しながら行
なわれている。65重量%の反応溶液中での生成物
の最終濃度では、平均分子量(n)が多くとも
4000を有するポリコハク酸が得られる。この様に
して得られる黄色生成物は、色彩の面で現在の技
術的要求に合致しない。 驚くべきことに、過量のジカルボン酸エステル
による溶融下で、そして実質的に少量の適当な触
媒を用いることによつて反応を行えば、約2500な
いし約7000の調整可能な平均分子量(n)を有
し、色彩に関して全く申し分のない上記の型のポ
リエステルをほとん定量的に得ることができるこ
とが見出された。本発明による方法のさらに有利
な点は、溶媒を使用しないことである。これは、
廃水汚染の著しい減少の他に一般的に認められて
いる厄介な溶媒残留物をポリマーから除く困難を
省くことができる意味をまた有するものである。 本発明の方法により得られるポリエステルは、
有機材料の有用な安定剤として一般に公知であ
る。 従つて本発明は次式: (式中、R1は後記式中で定義した意味を表
わす)で表わされるジオールと、該ジオールに
対して2ないし50モル%、好ましくは5ないし20
モル%過量の次式: 〔式中、R2及びR3は後記式で定義した意味
を表わす〕で表わされるジカルボン酸エステルを
含有する反応媒体を、前記式のジオールに対し
て少なくとも0.03モル%の周期表第主族もしく
は第亜族の金属のジオキサイドもしくは有機金
属化合物の存在下で、反応中に生じた次式:R3
−OH(式中、R3は後記式で定義した意味を表
わす)で表わされるアルカノールの大部分、好ま
しくは70ないし80%が留去されるまで0.7ないし
1.3バール、好ましくは0.9ないし1.1バールの圧力
下で撹拌し、続いて10ミリバール未満、好ましく
は5ミリバール未満の圧力下で、100ないし170
℃、好ましくは120ないし150℃の温度範囲で、好
ましくは2ないし8時間、特に2.5ないし4時間
撹拌し、そして次いでこの様にして得られた溶融
物を常法により処理することからなる、前記式
で表わされるジオールと前記式で表わされるジ
カルボン酸エステルを重縮合することによる次式
: 〔式中、nは8ないし25、好ましくは10ないし
20の値を示し、R1およびR2は互いに独立して炭
素原子数1ないし18のアルキレン基;−O−,−
S−もしくは−N(R)−(Rは水素原子もしくは
炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わす)で
中断された炭素原子数2ないし18のアルキレン
基;または炭素原子数4ないし8のアルケニレン
基を表わし、そして R3は炭素原子数1ないし4のアルキル基を表
わす〕で表わされる化合物の製造方法に関する。 適する触媒は、例えばゲルマニウム並びにジル
コニウムのジオキサイド及び次式並びに: (R4O―)4Ti ()
【式】
〔式中、R4は炭素原子数1ないし18のアルキ
ル基、フエニル基もしくはベンジル基を表わし、 R5は炭素原子数4ないし12のアルキル基を表
わす〕で表わされる化合物である。 好ましい触媒はジブチルチンオキサイド、そし
て特にテトラブチルオルトチタネート及びテトラ
イソプロピルオルトチタネートである。 炭素原子数1ないし18のアルキレン基としての
R1及びR2は、好ましくは炭素原子数2ないし6
のアルキレン基であり、例えばメチレン基、ジメ
チレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、
ヘキサメチレン基、2,2−ジメチルトリメチレ
ン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカ
メチレン基、ドデカメチレン基もしくはオクタデ
カメチレン基である。エチレン基が特に好まし
い。R1とR2は同じ基であることが好ましい。 −O−,−S−もしくは−N(R)−(Rは前記の
意味を表わす)で中断された炭素原子数2ないし
18のアルキレン基としてのR1及びR2は、例えば
2−チアプロピル−1,3−エン,3−チアベン
チル−1,5−エン,4−オキサ−ヘプタメチル
−1,7−エン,3,6−ジオキサオクタメチル
−1,8−エンもしくは3,6−ジアザオクタメ
チル−1,8−エン基である。 炭素原子数1ないし4のアルキル基は、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、第2ブチル基もしくは第3ブ
チル基である。炭素原子数1ないし18のアルキル
基としてのR4は、更に例えばn−ペンチル基、
2,2−ジメチルプロピル基、n−ヘキシル基、
2,3−ジメチルブチル基、n−オクチル基、
1,1,3,3−テトラメチルブチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基もし
くはオクタデシル基である。 炭素原子数4ないし12のアルキル基としての
R5は、例えばn−ブチル基、n−ペンチル基、
n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基
もしくはn−ドデシル基である。R3は好ましく
はメチル基もしくはエチル基である。R4は好ま
しくはn−ブチル基もしくはイソプロピル基であ
る。R5は好ましくはn−ブチル基もしくはn−
オクチル基である。 炭素原子数4ないし8のアルケニレン基として
のR1及びR2は、例えば2−ブテニル−1,4−
エン基である。 触媒は前記式のジオールに対して少なくとも
0.03モル%、好ましくは0.05ないし1.0モル%の量
で添加される。 nの値は式のジカルボン酸エステルの過剰量
を変化させることによつて調整することができ
る。 式で表わされる好ましいジオールは、1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピリジンである。式
で表わされる好ましいジカルボン酸エステルは、
コハク酸ジメチルである。 本発明は実質的により良好な時間/空間収率を
保証する。 式の化合物は、分解しやすい有機材料、好ま
しくは合成ポリマーに対する有用な安定剤であ
る。 本発明を下記の実施例によつて説明するが、こ
れは本発明を限定するものではない。 実施例 1 10のステンレススチール反応容器中で1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジン3556g
(17.7モル)及びコハク酸ジメチルエステル2839
g(19.4モル)を撹拌し弱い窒素気流を導入しな
がら150℃まで加熱する。150℃で30分間撹拌した
後、この溶融物にテトライソプロピルオルトチタ
ネート4g(0.014モル)を加える。反応混合物
を、弱い窒素気流を導入しながら800gのメタノ
ールが留去するまで140ないし150℃で4時間撹拌
する。続いて真空調節器を用いて140℃で30分間
油ポンプ真空状態(1ミリバール未満)にする。
140℃でさらに3時間撹拌した後粘稠な溶融物を
底の弁から流出させる。 収量:軟化点65ないし80℃〔コフラー(Kofler)
バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固体
4.8Kg。蒸気圧浸透圧法によつて調べた平均分
子量(n)は3150である。 実施例 2 10のステンレススチール反応容器中で1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジン3556g
(17.7モル)及びコハク酸ジメチルエステル2968
g(20.3モル)を撹拌し弱い窒素気流を導入しな
がら150℃まで加熱する。150℃で30分間撹拌した
後、この溶融物にテトライソプロピルオルトチタ
ネート4g(0.014モル)を加える。反応混合物
を、弱い窒素気流を導入しながら820gのメタノ
ールが留去するまで140ないし150℃で4時間撹拌
する。続いて真空調節器を用いて30分間油ポンプ
真空状態(1ミリバール未満)にし、温度を160
ないし170℃にあげる。160ないし170℃で5時間
撹拌した後粘稠な溶融物を底の弁から流出させ
る。 収量:軟化点95ないし105℃〔コフラー
(Kofler)バンク〕の非晶質、透明のほとんど
無色の固体4.7Kg。蒸気圧浸透圧法によつて調
べた平均分子量(n)は5800である。 実施例 3 10のステンレススチール反応容器中で1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジン3556g
(17.7モル)及びコハク酸ジメチルエステル2839
g(19.4モル)を撹拌し弱い窒素気流を導入しな
がら150℃まで加熱する。150℃で30分間撹拌した
後、この溶融物にジブチルチンオキサイド5.3g
(0.021モル)を加える。反応混合物を、弱い窒素
気流を導入しながら800gのメタノールが留去す
るまで140ないし150℃で6時間撹拌する。続いて
真空調節器を用いて140℃で30分間油ポンプ真空
状態(1ミリバール未満)にする。140℃でさら
に7時間撹拌した後粘稠な溶融物を底の弁から流
出させる。 収量:軟化点75ないし85℃〔コフラー(Kofler)
バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固体
4.8Kg。蒸気圧浸透圧法によつて調べた平均分
子量(n)は3100である。 実施例 4 10のステンレススチール反応容器中で1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジン3556g
(17.7モル)及びコハク酸ジメチルエステル2839
g(19.4モル)を撹拌し弱い窒素気流を導入しな
がら150℃まで加熱する。150℃で30分間撹拌した
後、この溶融物にテトライソプロピルオルトチタ
ネート5.9g(0.021モル)を加える。反応混合物
を、弱い窒素気流を導入しながら810gのメタノ
ールが留去するまで140ないし150℃で25時間撹拌
する。続いて真空調節器を用いて30分間油ポンプ
真空状態(1ミリバール未満)にする。140℃で
さらに2時間撹拌した後粘稠な溶融物を底の弁か
ら流出させる。 収量:軟化点75ないし85℃〔コフラー(Kofler)
バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固体
4.8Kg。蒸気圧浸透圧法によつて調べた平均分
子量(n)は3200である。 実施例 5 10のステンレススチール反応容器中で1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジン3556g
(17.7モル)及びコハク酸ジメチルエステル2839
g(19.4モル)を撹拌し弱い窒素気流を導入しな
がら150℃まで加熱する。150℃で30分間撹拌した
後、この溶融物にテトライソプロピルオルトチタ
ネート4g(0.014モル)を加える。反応混合物
を、弱い窒素気流を導入しながら810gのメタノ
ールが留去するまで140ないし150℃で4.5時間撹
拌する。続いて真空調節器を用いて30分間5ミリ
バールの減圧状態にする。140℃でさらに4時間
撹拌した後粘稠な溶融物を底の弁から流出させ
る。 収量:軟化点70ないし80℃〔コフラー(Kofler)
バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固体
4.7Kg。蒸気圧浸透圧法によつて調べた平均分
子量(n)は3300である。 実施例 6 10のステンレススチール反応容器中で1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジン3556g
(17.7モル)及びコハク酸ジメチルエステル2839
g(19.4モル)を撹拌し弱い窒素気流を導入しな
がら150℃まで加熱する。150℃で30分間撹拌した
後、この溶融物にテトライソプロピルオルトチタ
ネート4g(0.014モル)を加える。反応混合物
を、弱い窒素気流を導入しながら820gのメタノ
ールが留去するまで140ないし150℃で4時間撹拌
する。続いて真空調節器を用いて30分間油ポンプ
真空状態(1ミリバール未満)にする。150℃で
さらに2.5時間撹拌した後粘稠な溶融物を底の弁
から流出させる。 収量:軟化点75ないし85℃〔コフラー(Kofler)
バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固体
4.8Kg。蒸気圧浸透圧法によつて調べた平均分
子量(n)は3300である。
ル基、フエニル基もしくはベンジル基を表わし、 R5は炭素原子数4ないし12のアルキル基を表
わす〕で表わされる化合物である。 好ましい触媒はジブチルチンオキサイド、そし
て特にテトラブチルオルトチタネート及びテトラ
イソプロピルオルトチタネートである。 炭素原子数1ないし18のアルキレン基としての
R1及びR2は、好ましくは炭素原子数2ないし6
のアルキレン基であり、例えばメチレン基、ジメ
チレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、
ヘキサメチレン基、2,2−ジメチルトリメチレ
ン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカ
メチレン基、ドデカメチレン基もしくはオクタデ
カメチレン基である。エチレン基が特に好まし
い。R1とR2は同じ基であることが好ましい。 −O−,−S−もしくは−N(R)−(Rは前記の
意味を表わす)で中断された炭素原子数2ないし
18のアルキレン基としてのR1及びR2は、例えば
2−チアプロピル−1,3−エン,3−チアベン
チル−1,5−エン,4−オキサ−ヘプタメチル
−1,7−エン,3,6−ジオキサオクタメチル
−1,8−エンもしくは3,6−ジアザオクタメ
チル−1,8−エン基である。 炭素原子数1ないし4のアルキル基は、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、第2ブチル基もしくは第3ブ
チル基である。炭素原子数1ないし18のアルキル
基としてのR4は、更に例えばn−ペンチル基、
2,2−ジメチルプロピル基、n−ヘキシル基、
2,3−ジメチルブチル基、n−オクチル基、
1,1,3,3−テトラメチルブチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基もし
くはオクタデシル基である。 炭素原子数4ないし12のアルキル基としての
R5は、例えばn−ブチル基、n−ペンチル基、
n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基
もしくはn−ドデシル基である。R3は好ましく
はメチル基もしくはエチル基である。R4は好ま
しくはn−ブチル基もしくはイソプロピル基であ
る。R5は好ましくはn−ブチル基もしくはn−
オクチル基である。 炭素原子数4ないし8のアルケニレン基として
のR1及びR2は、例えば2−ブテニル−1,4−
エン基である。 触媒は前記式のジオールに対して少なくとも
0.03モル%、好ましくは0.05ないし1.0モル%の量
で添加される。 nの値は式のジカルボン酸エステルの過剰量
を変化させることによつて調整することができ
る。 式で表わされる好ましいジオールは、1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピリジンである。式
で表わされる好ましいジカルボン酸エステルは、
コハク酸ジメチルである。 本発明は実質的により良好な時間/空間収率を
保証する。 式の化合物は、分解しやすい有機材料、好ま
しくは合成ポリマーに対する有用な安定剤であ
る。 本発明を下記の実施例によつて説明するが、こ
れは本発明を限定するものではない。 実施例 1 10のステンレススチール反応容器中で1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジン3556g
(17.7モル)及びコハク酸ジメチルエステル2839
g(19.4モル)を撹拌し弱い窒素気流を導入しな
がら150℃まで加熱する。150℃で30分間撹拌した
後、この溶融物にテトライソプロピルオルトチタ
ネート4g(0.014モル)を加える。反応混合物
を、弱い窒素気流を導入しながら800gのメタノ
ールが留去するまで140ないし150℃で4時間撹拌
する。続いて真空調節器を用いて140℃で30分間
油ポンプ真空状態(1ミリバール未満)にする。
140℃でさらに3時間撹拌した後粘稠な溶融物を
底の弁から流出させる。 収量:軟化点65ないし80℃〔コフラー(Kofler)
バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固体
4.8Kg。蒸気圧浸透圧法によつて調べた平均分
子量(n)は3150である。 実施例 2 10のステンレススチール反応容器中で1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジン3556g
(17.7モル)及びコハク酸ジメチルエステル2968
g(20.3モル)を撹拌し弱い窒素気流を導入しな
がら150℃まで加熱する。150℃で30分間撹拌した
後、この溶融物にテトライソプロピルオルトチタ
ネート4g(0.014モル)を加える。反応混合物
を、弱い窒素気流を導入しながら820gのメタノ
ールが留去するまで140ないし150℃で4時間撹拌
する。続いて真空調節器を用いて30分間油ポンプ
真空状態(1ミリバール未満)にし、温度を160
ないし170℃にあげる。160ないし170℃で5時間
撹拌した後粘稠な溶融物を底の弁から流出させ
る。 収量:軟化点95ないし105℃〔コフラー
(Kofler)バンク〕の非晶質、透明のほとんど
無色の固体4.7Kg。蒸気圧浸透圧法によつて調
べた平均分子量(n)は5800である。 実施例 3 10のステンレススチール反応容器中で1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジン3556g
(17.7モル)及びコハク酸ジメチルエステル2839
g(19.4モル)を撹拌し弱い窒素気流を導入しな
がら150℃まで加熱する。150℃で30分間撹拌した
後、この溶融物にジブチルチンオキサイド5.3g
(0.021モル)を加える。反応混合物を、弱い窒素
気流を導入しながら800gのメタノールが留去す
るまで140ないし150℃で6時間撹拌する。続いて
真空調節器を用いて140℃で30分間油ポンプ真空
状態(1ミリバール未満)にする。140℃でさら
に7時間撹拌した後粘稠な溶融物を底の弁から流
出させる。 収量:軟化点75ないし85℃〔コフラー(Kofler)
バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固体
4.8Kg。蒸気圧浸透圧法によつて調べた平均分
子量(n)は3100である。 実施例 4 10のステンレススチール反応容器中で1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジン3556g
(17.7モル)及びコハク酸ジメチルエステル2839
g(19.4モル)を撹拌し弱い窒素気流を導入しな
がら150℃まで加熱する。150℃で30分間撹拌した
後、この溶融物にテトライソプロピルオルトチタ
ネート5.9g(0.021モル)を加える。反応混合物
を、弱い窒素気流を導入しながら810gのメタノ
ールが留去するまで140ないし150℃で25時間撹拌
する。続いて真空調節器を用いて30分間油ポンプ
真空状態(1ミリバール未満)にする。140℃で
さらに2時間撹拌した後粘稠な溶融物を底の弁か
ら流出させる。 収量:軟化点75ないし85℃〔コフラー(Kofler)
バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固体
4.8Kg。蒸気圧浸透圧法によつて調べた平均分
子量(n)は3200である。 実施例 5 10のステンレススチール反応容器中で1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジン3556g
(17.7モル)及びコハク酸ジメチルエステル2839
g(19.4モル)を撹拌し弱い窒素気流を導入しな
がら150℃まで加熱する。150℃で30分間撹拌した
後、この溶融物にテトライソプロピルオルトチタ
ネート4g(0.014モル)を加える。反応混合物
を、弱い窒素気流を導入しながら810gのメタノ
ールが留去するまで140ないし150℃で4.5時間撹
拌する。続いて真空調節器を用いて30分間5ミリ
バールの減圧状態にする。140℃でさらに4時間
撹拌した後粘稠な溶融物を底の弁から流出させ
る。 収量:軟化点70ないし80℃〔コフラー(Kofler)
バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固体
4.7Kg。蒸気圧浸透圧法によつて調べた平均分
子量(n)は3300である。 実施例 6 10のステンレススチール反応容器中で1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジン3556g
(17.7モル)及びコハク酸ジメチルエステル2839
g(19.4モル)を撹拌し弱い窒素気流を導入しな
がら150℃まで加熱する。150℃で30分間撹拌した
後、この溶融物にテトライソプロピルオルトチタ
ネート4g(0.014モル)を加える。反応混合物
を、弱い窒素気流を導入しながら820gのメタノ
ールが留去するまで140ないし150℃で4時間撹拌
する。続いて真空調節器を用いて30分間油ポンプ
真空状態(1ミリバール未満)にする。150℃で
さらに2.5時間撹拌した後粘稠な溶融物を底の弁
から流出させる。 収量:軟化点75ないし85℃〔コフラー(Kofler)
バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固体
4.8Kg。蒸気圧浸透圧法によつて調べた平均分
子量(n)は3300である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 次式: (式中、R1は後記式中で定義した意味を表
わす)で表わされるジオールと、該ジオールを
基礎として2ないし50モル%過剰の次式: (式中、R2及びR3は後記式で定義した意味
を表わす)で表わされるジカルボン酸エステルを
含有する反応媒体を、周期表第主族あるいは第
亜族の金属のオキサイドもしくは有機金属化合
物の少なくとも0.03モル%の存在下で、反応中に
生ずる式:R3OH (式中、R3は後記で定義した意味を表わす)
のアルカノールの大部分を留去するまで0.7ない
し1.3バールの圧力下で撹拌し、その後10ミリバ
ール未満の圧力下100゜ないし170℃の温度範囲で
撹拌し、次いでかくして得られた溶融物を常法に
より処理することからなる、重縮合による次式
: (式中、nは8ないし25、好ましくは10ないし
20の値を示し、 R1およびR2は互いに独立して炭素原子数1な
いし18のアルキレン基;−O−,−S−もしくは
−N(R)−(Rは水素原子もしくは炭素原子数1
ないし4のアルキル基を表わす)で中断された炭
素原子数2ないし18のアルキレン基;もしくは炭
素原子数4ないし8のアルケニレン基を表わし、
そして R3は炭素原子数1ないし4のアルキル基を表
わす) で表わされるポリエステルの製造方法。 2 1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,
6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジン
と、ジオールに対して5ないし20モル%過剰量の
コハク酸メチルもしくはエチルエステルを反応さ
せることからなる、nが10ないし20の値を表わ
し、R1並びにR2がエチレン基を表わし、そして
R3がメチル基をもしくはエチル基を表わす式
の化合物を製造する為の特許請求の範囲第1項記
載の方法。 3 反応媒体を反応中に生成する、次式:R3OH
(R3は前記の意味を表わす)で表わされるアルカ
ノールの70ないし80%が留去されるまで0.9ない
し1.1バールの圧力下で撹拌し、その後5ミリバ
ール未満の圧力下で温度範囲120ないし150℃で撹
拌することからなる特許請求の範囲第1項記載の
方法。 4 式のジオールに対して0.05ないし1.0モル
%の量の触媒を用いる特許請求の範囲第1項記載
の方法。 5 触媒としてテトラブチルオルトチタネートも
しくはテトライソプロピルオルトチタネートを用
いる特許請求の範囲第4項記載の方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH3765/83-9 | 1983-07-08 | ||
CH376583 | 1983-07-08 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6036529A JPS6036529A (ja) | 1985-02-25 |
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KR20160062460A (ko) * | 2014-11-25 | 2016-06-02 | 주식회사 포스코 | 노즐 막힘 측정 장치, 측정 방법 및 이를 이용한 용강 유동 제어 방법 |
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US4265805A (en) * | 1980-04-01 | 1981-05-05 | American Cyanamid Company | Polymeric light stabilizers containing tetralkyl piperidine moieties |
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-
1984
- 1984-06-29 US US06/626,507 patent/US4535145A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-07-02 DE DE8484810327T patent/DE3464617D1/de not_active Expired
- 1984-07-02 EP EP84810327A patent/EP0135470B1/de not_active Expired
- 1984-07-06 CA CA000458289A patent/CA1242442A/en not_active Expired
- 1984-07-06 BR BR8403368A patent/BR8403368A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-07-06 JP JP59140446A patent/JPS6036529A/ja active Granted
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DE3464617D1 (en) | 1987-08-13 |
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CA1242442A (en) | 1988-09-27 |
EP0135470A1 (de) | 1985-03-27 |
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