JPS6036529A - 脂肪族ジカルボン酸とポリアルキルピペリジルジオールからポリエステルの製造方法 - Google Patents
脂肪族ジカルボン酸とポリアルキルピペリジルジオールからポリエステルの製造方法Info
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- JPS6036529A JPS6036529A JP59140446A JP14044684A JPS6036529A JP S6036529 A JPS6036529 A JP S6036529A JP 59140446 A JP59140446 A JP 59140446A JP 14044684 A JP14044684 A JP 14044684A JP S6036529 A JPS6036529 A JP S6036529A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6856—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は対応するジオールを溶融下で少−ｈｌの適当な
触媒の存在下で過剰量の脂肪族ジカルボン酸エステルと
反応させることによる脂肪族ジカルボン酸とポリアルキ
ルピペリジルジオールとのポリエステルの新規な製造方
法に関する。
触媒の存在下で過剰量の脂肪族ジカルボン酸エステルと
反応させることによる脂肪族ジカルボン酸とポリアルキ
ルピペリジルジオールとのポリエステルの新規な製造方
法に関する。
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ヒドロキシピペリジンからポリコハク酸
エステルを製造する方法は合衆国特許第４２３３４１２
号明細書（実施例１）によりすでに公知である。そこに
記載された方法によると、反応はキシレン中で、ピペリ
ジン化合物に対して少なくとも７モル条の触媒の存在下
で、１００ないし１４５℃の温度範囲でメタノールを留
去しながら行なわれて因る。６５重量係の反応溶液中で
の生成物の最終濃度では、平均分子量（Ｍｎ）が多くと
も４０００を有するポリコハク酸が（ｉ）られる。この
様にして得られる黄色生成物は、色彩の面で現在の技術
的製氷に合致しない。
ラメチル−４−ヒドロキシピペリジンからポリコハク酸
エステルを製造する方法は合衆国特許第４２３３４１２
号明細書（実施例１）によりすでに公知である。そこに
記載された方法によると、反応はキシレン中で、ピペリ
ジン化合物に対して少なくとも７モル条の触媒の存在下
で、１００ないし１４５℃の温度範囲でメタノールを留
去しながら行なわれて因る。６５重量係の反応溶液中で
の生成物の最終濃度では、平均分子量（Ｍｎ）が多くと
も４０００を有するポリコハク酸が（ｉ）られる。この
様にして得られる黄色生成物は、色彩の面で現在の技術
的製氷に合致しない。
尼＜ヘキことに、過拙のジカルボン酸エステルによる溶
融下で、そして実質的に少菫の適当な触媒を用いること
によって反応を行えば、約２５００ないし約７０００の
調整可能な平均分子量（Ｎｉｎ ） ｆ：有し、色彩に
関して全く申し分のない上記の型のポリエステルをほと
ん定量的に得ることができることが見出された。本発明
による方法のさらに有利な点は、溶媒を使用しないこと
である。これは、廃水汚染の著しい減少の他に一般的に
認められている厄介な溶媒残留物をポリマーから除く困
難を省くことができる意味を−また有するものである。
融下で、そして実質的に少菫の適当な触媒を用いること
によって反応を行えば、約２５００ないし約７０００の
調整可能な平均分子量（Ｎｉｎ ） ｆ：有し、色彩に
関して全く申し分のない上記の型のポリエステルをほと
ん定量的に得ることができることが見出された。本発明
による方法のさらに有利な点は、溶媒を使用しないこと
である。これは、廃水汚染の著しい減少の他に一般的に
認められている厄介な溶媒残留物をポリマーから除く困
難を省くことができる意味を−また有するものである。
本発明の方法によシ得られるポリエステルは、有機材料
の有用な安定剤として一般に公知である。
の有用な安定剤として一般に公知である。
従って本発明は次式■二
（式中、几１は後記式１で定義した意味を表わすンで表
わされるジオールと、該ジオールＩＩにλ寸して２ない
し５００モル条好捷しくは５ないし２０モル条過量の次
式口１： 几、０−Ｃ−ルーＣ−Ｏｉ（，３（ＩＩＩ）１１１ ０ 〔式中、馬及びＲ３は後記式夏で定義した意味を表わす
〕で表わされるジカルボン酸ニスデル全含有する反応媒
体を、前記式Ｉｆのジオールに対して少なくとも［１０
５モルチの周期表第■主族もしくは第■亜族の金属のジ
オキザイドもし７〈は有機金属化合物の存在下で、反応
中に生じた次式： Ｒ３−ＯＨ（式中、ルは後記式■で
定義した意味を表わす）で表わされるアルカノールの大
部分、好捷しくは７０ないし８０チが留去されるまで０
．７ないし１．３バール、好ましくは０．９ないし１．
１バールの圧力下で侃拌し、続いて１０ミ’）バール未
？＋！４ 、好ましくは５ミリバ一ル未満の圧力下で、
１００ないし１７０℃、好ましくは１２０ないし１５０
℃の温度範囲で、好ましくは２ないし８時間、特に２．
５ないし４時間（ｊ工拌し、そして次いでこの様にして
イ４）られた溶出目勿を′濱法により処ｊ呈することか
らなる、前記式■で表わさＪするジオールと前記式ＩＩ
Ｉで表わされるジカルボン！′＋？エステルを重縮合す
ることによる次式： 〔式中、ｎは８ないし２５、好ましくは１ｏないし２０
の値を示し、川及び鳥は互いに独立して炭素原子数１な
いし１８のアルキレン基；−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−Ｎ
（Ｉ匂−（几は水素原子もしくは炭素原子数１ないし４
のアルキル基を表わす）で中断された炭素原子数２ない
し７１８のアルキレン基；または炭素原子数４ないし８
のアルケニレン基を表わし、そして 几３は炭素原子数１ないし４のアルギル基を表わす〕で
表わされる化合物の製造方法に関する。
わされるジオールと、該ジオールＩＩにλ寸して２ない
し５００モル条好捷しくは５ないし２０モル条過量の次
式口１： 几、０−Ｃ−ルーＣ−Ｏｉ（，３（ＩＩＩ）１１１ ０ 〔式中、馬及びＲ３は後記式夏で定義した意味を表わす
〕で表わされるジカルボン酸ニスデル全含有する反応媒
体を、前記式Ｉｆのジオールに対して少なくとも［１０
５モルチの周期表第■主族もしくは第■亜族の金属のジ
オキザイドもし７〈は有機金属化合物の存在下で、反応
中に生じた次式： Ｒ３−ＯＨ（式中、ルは後記式■で
定義した意味を表わす）で表わされるアルカノールの大
部分、好捷しくは７０ないし８０チが留去されるまで０
．７ないし１．３バール、好ましくは０．９ないし１．
１バールの圧力下で侃拌し、続いて１０ミ’）バール未
？＋！４ 、好ましくは５ミリバ一ル未満の圧力下で、
１００ないし１７０℃、好ましくは１２０ないし１５０
℃の温度範囲で、好ましくは２ないし８時間、特に２．
５ないし４時間（ｊ工拌し、そして次いでこの様にして
イ４）られた溶出目勿を′濱法により処ｊ呈することか
らなる、前記式■で表わさＪするジオールと前記式ＩＩ
Ｉで表わされるジカルボン！′＋？エステルを重縮合す
ることによる次式： 〔式中、ｎは８ないし２５、好ましくは１ｏないし２０
の値を示し、川及び鳥は互いに独立して炭素原子数１な
いし１８のアルキレン基；−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−Ｎ
（Ｉ匂−（几は水素原子もしくは炭素原子数１ないし４
のアルキル基を表わす）で中断された炭素原子数２ない
し７１８のアルキレン基；または炭素原子数４ないし８
のアルケニレン基を表わし、そして 几３は炭素原子数１ないし４のアルギル基を表わす〕で
表わされる化合物の製造方法に関する。
適する触媒は、例えばゲルマニウム並びにジルコニウム
のジオキザイド及び次式■並びに■：＆ 〔式中、Ｒ４は炭素原子数１ないし１８のアルギル基、
フェニル基もしくはベンジル基を表わし、Ｒ５は炭素原
子数４ないし１２のアルギル基を表わす〕で表わされる
化合物である。
のジオキザイド及び次式■並びに■：＆ 〔式中、Ｒ４は炭素原子数１ないし１８のアルギル基、
フェニル基もしくはベンジル基を表わし、Ｒ５は炭素原
子数４ないし１２のアルギル基を表わす〕で表わされる
化合物である。
好ｉｂい触媒はジブチルチンオキザイド、そして特にテ
トラブチルオルトチタネート及びテトンイングロビルオ
ルトチタネートである。
トラブチルオルトチタネート及びテトンイングロビルオ
ルトチタネートである。
炭素原子数１ないし１８のアルキレン基としての几ｌ及
び瓜は、好ましくは炭素原子数２ないし６のアルキレン
基であり、例えばメチレン基、ジメチレン基、トリメチ
レン基、テトラメチレン基、ヘギサメチレン基、２，２
−ジメチルトリメチレン基、オクタメチレン基、ノナメ
チレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基もしくは
オクタデカメチレン基である。エチレン基が特に好址し
い。几ｌと１モ２は同じ基であることが好ましい。
び瓜は、好ましくは炭素原子数２ないし６のアルキレン
基であり、例えばメチレン基、ジメチレン基、トリメチ
レン基、テトラメチレン基、ヘギサメチレン基、２，２
−ジメチルトリメチレン基、オクタメチレン基、ノナメ
チレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基もしくは
オクタデカメチレン基である。エチレン基が特に好址し
い。几ｌと１モ２は同じ基であることが好ましい。
−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−Ｎ四−（几は前記の意味を表
わす）で中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレ
ン基としてのＲ，及び鳥は、例えば２−チアプロピル−
１，５−エン、６−チアベンチルー１．５−エン、４−
オキザーへブタメチル−１，７−エン、３，６−シオキ
サオクタメチルー１゜８−エンもしくは６，６−シアザ
オクタメチルー１．８−エン基である。
わす）で中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレ
ン基としてのＲ，及び鳥は、例えば２−チアプロピル−
１，５−エン、６−チアベンチルー１．５−エン、４−
オキザーへブタメチル−１，７−エン、３，６−シオキ
サオクタメチルー１゜８−エンもしくは６，６−シアザ
オクタメチルー１．８−エン基である。
炭素原子数１ないし４のアルキル基は、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基
、第２ブチル基もしくはｄ↓６プチル基である。炭素原
子数１ないし１８のアルキル基としての几４は、更に例
えばｎ−ペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、ｎ−
ヘギシル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−オクチル
基、１，１，３．３−テトラメチルブチル基、ノニル基
、デシル基、ドテシル基、ヘギサデシル基もしくはオク
タデシル基である。
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基
、第２ブチル基もしくはｄ↓６プチル基である。炭素原
子数１ないし１８のアルキル基としての几４は、更に例
えばｎ−ペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、ｎ−
ヘギシル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−オクチル
基、１，１，３．３−テトラメチルブチル基、ノニル基
、デシル基、ドテシル基、ヘギサデシル基もしくはオク
タデシル基である。
炭素原子数４ないし１２のアルギル基としてノ１（５は
、例えばｎ−ブチル基、ｎ〜ペンチル茫、ｎ−ヘギシル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基もしくはｎ−ドデシ
ル基である。鳥は好ましくはメチル基もしくはエチル基
である。几４は好ｔしくはｎ−ブチル基もしくはイソプ
ロピル基である。几５は好ましくはｎ−ブチル基もしく
はｎ−オクチル基である。
、例えばｎ−ブチル基、ｎ〜ペンチル茫、ｎ−ヘギシル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基もしくはｎ−ドデシ
ル基である。鳥は好ましくはメチル基もしくはエチル基
である。几４は好ｔしくはｎ−ブチル基もしくはイソプ
ロピル基である。几５は好ましくはｎ−ブチル基もしく
はｎ−オクチル基である。
炭素原子数４ないし８のアルケニレン基としての几ｌ及
び鳥は、例えば２−ブテニル−１，４−エン基である。
び鳥は、例えば２−ブテニル−１，４−エン基である。
触媒は前記式Ｈのジオールに対して少なくともα０６モ
ル係、好ましくは０．０５ないし１．０モルφの量で添
加される。
ル係、好ましくは０．０５ないし１．０モルφの量で添
加される。
ｎの値ハ式ｆｉｌのジカルボン摩エステルの過ＩＪ量を
変化芒せることによって調整することができる。
変化芒せることによって調整することができる。
式１１で表わされる好ましいジオールは、１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ヒドロギシビリジンである。弐■で表わされる好まし
いジカルボン酸エステルは、コハク酸ジメチルである。
ドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ヒドロギシビリジンである。弐■で表わされる好まし
いジカルボン酸エステルは、コハク酸ジメチルである。
本発明は実質的によシ良好な時間／空間収率を保証する
。
。
式Ｉの化合物は、分解しやすい翁機相料、好壕しくは合
成ポリマーに対する有用な安定剤である。
成ポリマーに対する有用な安定剤である。
本発明を下記の実施例によって説明するが、これは本発
明を限定するものではない。
明を限定するものではない。
実施例１：１０．ａのステンレススチール反応容器中で
１−（２−ヒドロキシエチル）〜２．２，６゜６−テト
ラメチル−４−ヒドロキシピペリジン３５５６ Ｆ （
１７，７モル）及びコハク酸ジメチルエステル２８５９
？（ｉ９．４モル）を攪拌し弱い窒素気流を導入しなか
ら１５０１：まで加熱する。１５０℃で５０分間攪拌し
た後、この溶融物にテトライソグロビルオルトチタネー
ト４９（０，０ｊ４モル）を加える。反応混合物を、５
：Ｊい窒素気流を導入しながら８００２のメタノールが
留去するまで１４０ないし１５０℃で４時間攪拌する。
１−（２−ヒドロキシエチル）〜２．２，６゜６−テト
ラメチル−４−ヒドロキシピペリジン３５５６ Ｆ （
１７，７モル）及びコハク酸ジメチルエステル２８５９
？（ｉ９．４モル）を攪拌し弱い窒素気流を導入しなか
ら１５０１：まで加熱する。１５０℃で５０分間攪拌し
た後、この溶融物にテトライソグロビルオルトチタネー
ト４９（０，０ｊ４モル）を加える。反応混合物を、５
：Ｊい窒素気流を導入しながら８００２のメタノールが
留去するまで１４０ないし１５０℃で４時間攪拌する。
続いて真空調節器を用いて１４０℃で３０分間油ポンプ
真空状態（１ミリバ一ル未満）にする。１４０℃でさら
に６時間攪拌した復活４周なｎ＋ １３′！’、物を底
の弁から流出させる。
真空状態（１ミリバ一ル未満）にする。１４０℃でさら
に６時間攪拌した復活４周なｎ＋ １３′！’、物を底
の弁から流出させる。
収量：軟化点６５ないし８０℃〔コフラー（Ｋｏｆｌｅ
ｒ）バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固体４．
８ ｋｇ ０蒸気圧浸透圧法によって調べた平均分子量
（Ｍｎ）は５１５０である。
ｒ）バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固体４．
８ ｋｇ ０蒸気圧浸透圧法によって調べた平均分子量
（Ｍｎ）は５１５０である。
実施例２ ： １０ ｔのステンレススチール反応容器
中で１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６゜６−
テト２メチル−４−ヒドロキシピペリジン５５５６？（
１７，７モル）及びコハク酸ジメチルエステル２９６Ｂ
？（２０，５モル）を攪拌し弱い窒素気流を導入しなが
ら１５０℃まで加熱する。１５０℃で６０分間攪拌した
後、この溶融物にテトライノグロビルオルトチタネート
４ ？ （０，０１４モル）を加える。反応混合物を、
弱い窒素気流を導入しながら８２Ｑ２のメタノールが留
去するまで１４０ないし１５０℃で４時間攪拌する。続
すて真空ｉ１．’、１節器を用いて６０分間油ポンプ真
空状態（１ミリバ一ル未満）にし、温度を１６０ないし
１７０℃にあげる。１６０ないし１７０℃で５時間４．
ｉｏえ拌した復活４１７］な溶融物を底の弁から流出さ
せる。
中で１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６゜６−
テト２メチル−４−ヒドロキシピペリジン５５５６？（
１７，７モル）及びコハク酸ジメチルエステル２９６Ｂ
？（２０，５モル）を攪拌し弱い窒素気流を導入しなが
ら１５０℃まで加熱する。１５０℃で６０分間攪拌した
後、この溶融物にテトライノグロビルオルトチタネート
４ ？ （０，０１４モル）を加える。反応混合物を、
弱い窒素気流を導入しながら８２Ｑ２のメタノールが留
去するまで１４０ないし１５０℃で４時間攪拌する。続
すて真空ｉ１．’、１節器を用いて６０分間油ポンプ真
空状態（１ミリバ一ル未満）にし、温度を１６０ないし
１７０℃にあげる。１６０ないし１７０℃で５時間４．
ｉｏえ拌した復活４１７］な溶融物を底の弁から流出さ
せる。
収、））ｉ ：軟化点９５ないし１０５℃〔コフラー（
■ぐｏｆｆｅｒ）バンク〕の非晶質、透明のほとんど無
色の固体４．７ ｋｙ。蒸気圧浸透圧法によって調べた
平均分子；ｊｌ（Ｍｎ）は５８００である。
■ぐｏｆｆｅｒ）バンク〕の非晶質、透明のほとんど無
色の固体４．７ ｋｙ。蒸気圧浸透圧法によって調べた
平均分子；ｊｌ（Ｍｎ）は５８００である。
実施例３ ： １０１のステンレススチール反応容器中
で１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６゜６−テ
トラメチル−４−ヒドロキシピペリジン５５５６ｒ（１
７，７モル）及びコハク敲ジメチルエステル２８３９１
（１９，４モル）を攪拌し弱い窒素気流を導入しなから
１５０’Ｃまで加熱する。１５０℃で６０分間攪拌した
後、この溶融物にジブチルチンオキサイド５．５？（α
０２１モル）を加える。
で１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６゜６−テ
トラメチル−４−ヒドロキシピペリジン５５５６ｒ（１
７，７モル）及びコハク敲ジメチルエステル２８３９１
（１９，４モル）を攪拌し弱い窒素気流を導入しなから
１５０’Ｃまで加熱する。１５０℃で６０分間攪拌した
後、この溶融物にジブチルチンオキサイド５．５？（α
０２１モル）を加える。
反応混合物を、弱い窒素気流を導入しながら８００２の
メタノールが留去するまで１４０ないし１５０℃で６時
間攪拌する０続いて真空調節器を用いて１４０℃で６０
分間油ポンプ真空状態（１ミリバ一ル未満）にする。１
４０℃でさらに７時間撹拌した後粘稠な溶融物を底の弁
から流出させる＠ 収量二軟化点７５ないし８５℃〔コアラ−（Ｋｏｆｌｃ
ｒ）バンク〕の非晶質、透明の１１とんど無色の同体４
、８ ｋ７゜蒸気圧浸透圧法によって調べだ平均分子−
ｉｔ（Ｍｎ）は３１００である。
メタノールが留去するまで１４０ないし１５０℃で６時
間攪拌する０続いて真空調節器を用いて１４０℃で６０
分間油ポンプ真空状態（１ミリバ一ル未満）にする。１
４０℃でさらに７時間撹拌した後粘稠な溶融物を底の弁
から流出させる＠ 収量二軟化点７５ないし８５℃〔コアラ−（Ｋｏｆｌｃ
ｒ）バンク〕の非晶質、透明の１１とんど無色の同体４
、８ ｋ７゜蒸気圧浸透圧法によって調べだ平均分子−
ｉｔ（Ｍｎ）は３１００である。
実施例４：１０ｔのステンレススチール反応容器中で１
−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６゜６−テトラ
メチル−４−ヒドロキシピペリジン３５５６Ｆ（１７，
７モル）及びコハク酸ジメチルエステル２８３９ｆ（１
９，４モル）を４立件し弱い窒素気流を尋人しながら１
５０℃まで加熱する。１５０℃で６０分間ｊ′Ｊｔ拌し
た後、この溶融物にテトラインプロピルオルトチタネー
ト５．９ｉｉ’（０，０２１モル）を加える。反応混合
物を、弱い窒素気流を尋人しながら８１０２のメタノー
ルが留去するまで１４０ないし１５０℃で２．５時間」
ｉ拌する。続いて真空調節器を用いて３０分間油ポンプ
真真状状態１ミリバ一ル未満）にする。１４０℃でさら
に２時間づ元押した後枯イｉｉ’ａな耐融物を底の弁か
ら流出させる。
−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６゜６−テトラ
メチル−４−ヒドロキシピペリジン３５５６Ｆ（１７，
７モル）及びコハク酸ジメチルエステル２８３９ｆ（１
９，４モル）を４立件し弱い窒素気流を尋人しながら１
５０℃まで加熱する。１５０℃で６０分間ｊ′Ｊｔ拌し
た後、この溶融物にテトラインプロピルオルトチタネー
ト５．９ｉｉ’（０，０２１モル）を加える。反応混合
物を、弱い窒素気流を尋人しながら８１０２のメタノー
ルが留去するまで１４０ないし１５０℃で２．５時間」
ｉ拌する。続いて真空調節器を用いて３０分間油ポンプ
真真状状態１ミリバ一ル未満）にする。１４０℃でさら
に２時間づ元押した後枯イｉｉ’ａな耐融物を底の弁か
ら流出させる。
収−最：軟化点７５ないし８５℃〔コフラー（１ぐ□ｆ
ｊａｒ）バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固
体４、８ ｋｇｏ蒸気圧浸透圧法によって調べた平均分
子ｉ；ｉ： （Ａｊｎ ）は６２００である。
ｊａｒ）バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固
体４、８ ｋｇｏ蒸気圧浸透圧法によって調べた平均分
子ｉ；ｉ： （Ａｊｎ ）は６２００である。
実ｈｒｖｔ＋１ ｓ ： １ｏ １のステンレススチー
ル反応容器中で１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２
，６゜６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン６
５５６ｉｉ’（１７，７モル）及びコハク酸ジメチルエ
ステル２８３９Ｍ（１９，４モル）’ｌｒ：Ｊｆｔ拌し
弱い窒素気流を導入しながら１５０℃まで加熱する。１
５０℃で５０分間攪拌した後、この溶融物にテトライン
プロピルオルトチタネート４ Ｆ （［Ｌｏ １４モル
）を加える。反応混合物を、弱い窒本気流全へ′１人し
ながら８１０２のメ多ノール示留去する止で１４０ない
し１５０℃で４．５時間づ４拌するＯ ＝、、、Ｕいて
真空調節器を用いて５０分間５ミリバールの減圧状態に
する。１４０℃でさらに４時間１・Ｌ拌した後粘稠な溶
融物を底の弁から流出させ、る〇収敏：軟化点７０ない
し８０℃〔コフラー（Ｋｏｆｌｅｒ）バンク〕の非晶質
、透明のほとんど無色の１・５１体４、７ ｋｇ。蒸気
圧浸透圧法によって調ベア′ζ平均分子針（Ｍｎ）は５
５００ であル○ 実施例６：１０ｔのステンレススチール反応容器中で１
−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６゜６−テトラ
メチル−４−ヒドロギシビベリジン３ ｓ ｓ ６ ｙ
（１７，７モル）及びコハク酸ジメチルエステル２８
３９ ｒ （１９，４モル）を１鑓拌し弱い窒素気流を
導入しながら１５０℃まで加熱する０１５０℃で５０分
間攪拌した後、この溶融物にテトラインプロピルオルト
チタネート４ ？ （０，０１４モル）全加える。反応
混合物を、弱い窒素気流を導入しながら８２０２のメタ
ノールが留去する寸で１４０ないし１５０℃で４時間撹
拌する。続いて真空調節器を用いて３０分間油ボング真
空状態（１ミリバ一ル未満）にする。１５０℃でさらに
２．５時間（〕′え拌した後粘稠な溶融物を底の弁から
δＩＣ出させる。
ル反応容器中で１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２
，６゜６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン６
５５６ｉｉ’（１７，７モル）及びコハク酸ジメチルエ
ステル２８３９Ｍ（１９，４モル）’ｌｒ：Ｊｆｔ拌し
弱い窒素気流を導入しながら１５０℃まで加熱する。１
５０℃で５０分間攪拌した後、この溶融物にテトライン
プロピルオルトチタネート４ Ｆ （［Ｌｏ １４モル
）を加える。反応混合物を、弱い窒本気流全へ′１人し
ながら８１０２のメ多ノール示留去する止で１４０ない
し１５０℃で４．５時間づ４拌するＯ ＝、、、Ｕいて
真空調節器を用いて５０分間５ミリバールの減圧状態に
する。１４０℃でさらに４時間１・Ｌ拌した後粘稠な溶
融物を底の弁から流出させ、る〇収敏：軟化点７０ない
し８０℃〔コフラー（Ｋｏｆｌｅｒ）バンク〕の非晶質
、透明のほとんど無色の１・５１体４、７ ｋｇ。蒸気
圧浸透圧法によって調ベア′ζ平均分子針（Ｍｎ）は５
５００ であル○ 実施例６：１０ｔのステンレススチール反応容器中で１
−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６゜６−テトラ
メチル−４−ヒドロギシビベリジン３ ｓ ｓ ６ ｙ
（１７，７モル）及びコハク酸ジメチルエステル２８
３９ ｒ （１９，４モル）を１鑓拌し弱い窒素気流を
導入しながら１５０℃まで加熱する０１５０℃で５０分
間攪拌した後、この溶融物にテトラインプロピルオルト
チタネート４ ？ （０，０１４モル）全加える。反応
混合物を、弱い窒素気流を導入しながら８２０２のメタ
ノールが留去する寸で１４０ないし１５０℃で４時間撹
拌する。続いて真空調節器を用いて３０分間油ボング真
空状態（１ミリバ一ル未満）にする。１５０℃でさらに
２．５時間（〕′え拌した後粘稠な溶融物を底の弁から
δＩＣ出させる。
収量：軟化点７５ないし８５℃〔コフラー（Ｋ、ｏｆｌ
ｅｒ）バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固体４
、８ ｋ７゜蒸気圧浸透圧法によって調べた平均分子ｉ
＋ｉ（Ｍｎ）は５５００ である。
ｅｒ）バンク〕の非晶質、透明のほとんど無色の固体４
、８ ｋ７゜蒸気圧浸透圧法によって調べた平均分子ｉ
＋ｉ（Ｍｎ）は５５００ である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 次式Ｈ二 ＣＨ３Ｃｌ−１３ ＼／ （式中、ｊ尤１は後記式Ｉ中で定ｊたした意味を表わず
）で表わされるジオールと、該ジオール１Ｎを基イ蘭と
して２ないし５０モル条過剰の次式ｉｌｌ ： Ｒ３０−Ｃ−馬−Ｃ−ＯＲ３（ＩＩＩ）Ｉ ０ （式中、１モ２及び■ちは後記式■で定義した意味（１
１−表わす）で表わされるジカルボン酸エステルを含有
する反応媒体を、周期表第■主族あ有機金属化合物の少
なくとも０．０３モル係の存在下で、反応中に生ずる式
： １１，０ｉ（（式中、凡、は後記■で定義した意味
を表わす）のアルカノールの大部分を留去するまで０７
ないし１．３バールの圧力下で攪拌し、その後１０ミリ
バール未満の圧力下１００°ないし１７０℃の温度範囲
で攪拌し、次いでかくして得られた溶融物を常法により
処理することからなる、重縮合による次式Ｉ： （式中、 ｎは８ないし２５、好ましくは１０ないし２０の値を示
し、 Ｒ，および鳥は互いに独立１７て炭素原子数１ないし１
８のアルキレン基； ０ １〜Ｓ−もし／ Ｉ、−＋
Ｎ ＩＲ，１（Ｒ，け素妥原子本に（は炭素原子故１な
いし４のアルキル基を表わす）で中断された炭素原子数
２ないし１８のアルキレン基；もしくは炭素原子数４な
いし８のアルケニレン基を表わし、そして 鳥は炭素原子数１ないし４のアルギル基を表わす） で表わされるポリエステルの製造方法。 ＋２＋ １−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと、ジオ
ールに対して５ないし２０モル条過剰量のコハク醒メチ
ルもしくはエチルエステルを反応δせることからなる、
ｎが１０ないし２０の値を表わし、■ｔ１並びに１（２
がエチレン基を表わし、ぞして■ｔ３がメチル基をもし
くはエチル基を表わす式Ｉの化合物を製造する為の特許
請求の範囲；、Ａ１項記載の方法。 （３）反応媒体を反応中に生成する、次式二１チＯＩ■
（馬は前記の意味を表わす）で表わされるアルカノール
の７０ないし８０係が留去されるまでＩｌｌ、ソないし
１．１バールの圧力下で攪拌し、その後５ミリバール未
満の圧力下で温度範囲１２０ないし１５０℃で攪拌する
ことからなる特許請求の範囲第１項記載の方法。 （４）式■のジオールに対して１１０５ないし１．０モ
ル条の量の触媒を用いる特許請求の範囲第１項記載の方
法。 （５） 触媒としてテトラブチルオルトチタネートもし
くはテトシインブロピル」ルトチタネートを用いる特許
請求の範囲第４項記１１戊の方法０
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH376583 | 1983-07-08 | ||
| CH3765/83-9 | 1983-07-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6036529A true JPS6036529A (ja) | 1985-02-25 |
| JPH0380171B2 JPH0380171B2 (ja) | 1991-12-24 |
Family
ID=4263008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59140446A Granted JPS6036529A (ja) | 1983-07-08 | 1984-07-06 | 脂肪族ジカルボン酸とポリアルキルピペリジルジオールからポリエステルの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4535145A (ja) |
| EP (1) | EP0135470B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6036529A (ja) |
| BR (1) | BR8403368A (ja) |
| CA (1) | CA1242442A (ja) |
| DE (1) | DE3464617D1 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1212123B (it) * | 1986-02-21 | 1989-11-08 | Ciba Geigy Spa | Nuovi composti polimerici contenenti gruppi piperidinici, utilizzabili come stabilizzanti per polimeri sintetici. |
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| US5648088A (en) * | 1995-03-06 | 1997-07-15 | Ethicon, Inc. | Blends of absorbable polyoxaesters containing amines and/or amide groups |
| US6100346A (en) * | 1995-03-06 | 2000-08-08 | Ethicon, Inc. | Copolymers of polyoxaamides |
| US6403655B1 (en) | 1995-03-06 | 2002-06-11 | Ethicon, Inc. | Method of preventing adhesions with absorbable polyoxaesters |
| US5844017A (en) * | 1995-03-06 | 1998-12-01 | Ethicon, Inc. | Prepolymers of absorbable polyoxaesters containing amines and/or amido groups |
| US5859150A (en) * | 1995-03-06 | 1999-01-12 | Ethicon, Inc. | Prepolymers of absorbable polyoxaesters |
| US5700583A (en) * | 1995-03-06 | 1997-12-23 | Ethicon, Inc. | Hydrogels of absorbable polyoxaesters containing amines or amido groups |
| US6074660A (en) * | 1998-04-20 | 2000-06-13 | Ethicon, Inc. | Absorbable polyoxaesters containing amines and/ or amido groups |
| US9969864B2 (en) | 2013-07-08 | 2018-05-15 | Basf Se | Light stabilizers |
| KR101654206B1 (ko) * | 2014-11-25 | 2016-09-05 | 주식회사 포스코 | 노즐 막힘 측정 장치, 측정 방법 및 이를 이용한 용강 유동 제어 방법 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4001190A (en) * | 1973-09-17 | 1977-01-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acid-dyeable fibers of polyester modified with tetramethylpiperidine polyether glycols |
| CH626109A5 (ja) * | 1976-05-11 | 1981-10-30 | Ciba Geigy Ag | |
| US4265805A (en) * | 1980-04-01 | 1981-05-05 | American Cyanamid Company | Polymeric light stabilizers containing tetralkyl piperidine moieties |
| US4322522A (en) * | 1980-07-08 | 1982-03-30 | Akzona Incorporated | Polyester/polyether segmented copolymers stabilized against degradation by UV light via copolymerization with analogs of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives |
-
1984
- 1984-06-29 US US06/626,507 patent/US4535145A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-07-02 DE DE8484810327T patent/DE3464617D1/de not_active Expired
- 1984-07-02 EP EP84810327A patent/EP0135470B1/de not_active Expired
- 1984-07-06 BR BR8403368A patent/BR8403368A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-07-06 JP JP59140446A patent/JPS6036529A/ja active Granted
- 1984-07-06 CA CA000458289A patent/CA1242442A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0135470A1 (de) | 1985-03-27 |
| BR8403368A (pt) | 1985-06-18 |
| JPH0380171B2 (ja) | 1991-12-24 |
| EP0135470B1 (de) | 1987-07-08 |
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| CA1242442A (en) | 1988-09-27 |
| US4535145A (en) | 1985-08-13 |
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