JPH037772A - 活性エネルギー線硬化性被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、紫外線によるエチレン性二重結合を有する光
重合性化合物の硬化を、光開始剤と光増感剤の組合せに
より、より迅速に行うことのできる活性エネルギー線硬
化性被覆用組成物に関する。

（従来の技術） ラジカル重合性化合物に紫外線を照射して硬化させるに
は、光開始剤が活性ラジカルを生じ、このラジカルがエ
チレン性二重結合を有する化合物に十分反応していくこ
とが必要である。このため、米国特許第４，０１７，６
５２号に見られるように照射時に励起状態に変化しうる
芳香族カルボニル化合物を光増感剤として併用すること
が知られている。

また、特開昭６０−８４２４８号公報には光開始剤とチ
オキサントンおよびその誘導体を含有する光重合性組成
物が、また特公昭６１−５４０６４号公報には、４．４
′ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと４−ジアル
キルアミノアセトフェノン（ただしアルキル基はメチル
基あるいはエチル基）を含有する光重合組成物が、特開
昭５５−８９３６５号公報では、２．２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノンとｐ−ジメチルアミノアセ
トフェノンあるいは、４．４’−ビス（ジエチルアミノ
）ペンヅフェノンを含有する光重合性組成物などが知ら
れている。

（発明が解決しようとする課題） 光開始剤と光増感剤の組み合わせにより、エチレン性二
重結合を有する重合性化合物の硬化が迅速になることは
前記した通りである。また、これらの用途に印刷インキ
、塗料などがあるが、その紫外線照射時の皮膜の硬化速
度並びに硬化皮膜物性は、併用する顔料の種類、顔料濃
度２塗膜厚および使用する紫外線量などの種々の実務上
の条件を考慮した場合必ずしも満足できる組み合わせが
無かった。

一方、印刷においては高濃度の印刷物が要求されるよう
になり、これに伴い顔料濃度および印刷膜厚が大となる
ことにより硬化速度が遅くなるという問題が生じ、かつ
印刷速度はより高速化が要求されるなど、ますます硬化
速度を高めることが要求されている。

〔発明の構成〕

（課題を解決するだめの手段） 本発明は、上記のような課題を解決するための活性エネ
ルギー線硬化性被覆用組成物を提供するものである。す
なわち本発明は、（ａ）エチレン性二重結合を有する化
合物 （ｂｌ一般式〔Ｉ〕で示される化合物 （ただし１式中Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３ばそれぞれ独立
に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基あるいはアルコ
キシ基を、またＲ４は水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、アルコキシ基あるいはフヱニル基を示す。） （Ｃ）２−アルキル−１−（４−（アルキルチオ）フェ
ニル）−２−モルフォリノ−プロパン−１（ただし、ア
ルキル基は炭素数１〜６のアルキル基を示す。） を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化性被覆用
組成物に関する。

＝３ 本発明において、成分子ａｔば、１種類以上のエチレン
性二重結合を有する化合物で構成される。このエチレン
性二重結合を有する化合物としては２１個以上のエチレ
ン性二重結合を有するモノマー、オリゴマーおよび／ま
たはプレポリマーである。

エチレン性二重結合を有するモノマーの例としては、ア
ルキル−またはヒドロキシアルキル−アクリレートまた
は一メタクリレートであり９例えばメチル−、エチル−
、フチルー、２−エチルヘキシルまたは２−ヒドロキシ
エチルアクリレート；イソボロニルアクリレ−Ｉ・；メ
チル−またはエチルメタクリレートが挙げられる。その
他の例としては、アクリロニトリル、アクリルアミド、
メタクリルアミドＮ−置換（メタ）アクリルアミド、ビ
ニルアセテートのようなビニルエステル、イソブチルビ
ニルエテルのようなビニルエーテル：スチレン；アルキ
ルおよびハロゲン化スチレン；Ｎ−ビニルピロリドン；
ビニルクロリドまたはビニリデンクロリドなどである。

複数の二重結合を有するモノマーの例は、エヂレンクリ
コールー、プロピレングリコール−、ネオペンチルグリ
コール−、ヘキザメチレングリコールまたはビスフェノ
ール−Ａ−などのジアクリレート；４，４’−ビス（２
−アクリロイルオキシエトキシ）−ジフェニルプロパン
；トリメチロールプロパントリアクリレート；ペンタエ
リスリトール−トリアク１ル−トまたは−テトラアクリ
レート；ビニルアクリレート；ジビニルヘンゼン；ジビ
ニルスクシネート；ジアリルフタレート；トリアリルホ
スフェート；トリアリルイソシアヌレートまたはトリス
（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート；
ジペンタエリスリトール−へキサアクリレート、ペンタ
アクリレート、またはトリアクリレートなどである。

オリゴマーまたはプレポリマーの多エチレン性二重結合
を有する化合物の例は、アクリル化したエポキシ樹脂、
アクリル化ポリエーテル、アクリル化ポリウレタンまた
はアクリル化ポリエステルである。

二重結合を有するオリゴマーの他の例は二重結合を有す
るポリエステル樹脂であり、多くはマレイン酸フタル酸
および１種類以上の多価アルコールから製造され１分子
量が約５００以上のものである。そのような二重結合を
有するオリゴマーは、プレポリマーと称することもでき
る。

しばしばプレポリマーと多エチレン性二重結合を有する
千ツマ−との２成分混合物、または更に１種類の二重結
合を有するモノマーを含有する３成分混合物が使用され
る。

この場合、プレポリマーはまづ第一に塗装膜の性質を決
定するので、プレポリマーを変えることによって、硬化
フィルムの性質を変えることができる。

多二重結合を有するモノマーは反応性希釈剤として働き
、溶剤を使用せずにこのモルマーの添加によって粘度を
下げることができる。

プレポリマーをベースとするこのような２成分および３
成分組成物は印刷インキ、塗料、フォトレジストまたは
他の光硬化性材料に使用される。

本発明にかかる活性エネルギー線硬化性被覆用組成物は
、光重合反応開始剤としての前記一般式〔Ｉ〕で示され
る化合物（ｂ）としては、具体的には、２−メチル−１
−（４−モルフォリノフェニル）−２−ジ（２−メトキ
シエチル）アミノ−プロパノン−１などの２−アルキル
（またはアルコキシ）−１−（４モノフオリノフエニル
）−２−ジ（アルコキシアルキル（またはアルキル））
アミノ−アルカノン１がある。

また（Ｃ１としては、具体的には１−（４−メチルチオ
フェニル）−２−メチル−２−モルフォリノ−プロパノ
ン−１などの１−（４−アルキルチオフェニル）−２−
アルキル−２−モルフォリノ−アルカノン−１である。

これら（ｂｌおよび（Ｃ１の合計使用量としては、一般
に活性エネルギー線硬化性被覆用組成物中に０．１〜２
０重量部好ましくは１〜１０重量部であり、その比率は
（ｂ）　／　（Ｃ）が０．０１／９９．９９〜９９．９
９１０．０１゜好ましくは３０／７０〜７０／３０であ
る。

ｌｂｌおよび（Ｃ）の組み合わせによる作用としては、
印刷インキなどにおいて、紫外線吸収の大きい顔料を使
用した場合、顔料濃度の大きい場合および塗膜厚の大き
い場合に特に顕著であり、また紫外線照射量が低下した
場合においても、十分な硬化皮膜を得ることができる。

またこれらの組み合わせにより光開始剤あるいは光増感
剤の使用量を減らし架橋成分を増やすことが可能となり
、より強固な硬化皮膜を得ることができる。

本発明に係る活性エネルギー線硬化性被覆用組成物は、
多くの目的に使用することが可能である。

まづ第一にその用途は１例えば印刷インキ、写真再生法
３画像記録法、およびレリーフ構成体の製造用のような
顔料または染色システムにある。

また塗膜厚にその硬化性が左右されにくいことから顔料
が含有されていてもよいコーディング材料において、塗
膜厚量の大きい場合や二酸化チタンなどの顔料濃度が大
きい塗料中における組成物である。

その他、フォトレジスト材料、印刷版製造における光架
橋材料、光硬化性マイクロカプセル、それから製造され
る画像記録システムないしフォトコピーシステムなどで
ある。

それぞれの目的に従って光重合性被覆組成物は。

例えば顔料、染料およびその前駆体、充填材、流動助剤
、チキソトロピー剤または湿潤剤の様な他の添加剤を添
加することができる。

その他の添加剤としては２例えば耐光剤、紫外線吸収剤
、酸化防止剤１重合禁止剤、腐食増資剤、ラジカル重合
開始剤、光増感剤のような安定剤または皮膜表面の改質
硬化を与えるようなワックス類などがある。

以下実施例により本発明を説明する。例中２部とは重量
部を２％とは２重量％をそれぞれ表わす。

なお１例中で使用した光開始剤および光増感剤は次の通
りである。

光開始剤 開Ａｌ−メチル−１−（４−モルフォリノフェニル）−
２−ジ（２−メトキシエチル）アミノ−プロパノン−１ 開Ｂｌ−メチル−１−（４−メチルチオフェニル〉−２
モルフォリノプロパノンー１ 開ｃ：２，４−ジエチルチオキサントン開Ｄ＝２−ベン
ジル−２−ジメチルアミノ−１（４−モルフォリノフェ
ニル）−ブタノン光増感剤 増１：４，４′−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェ
ノン 増２：４−ジメチルアミノアセトフェノン実施例１ 下記処方に従って紅インキを製造する。

カーボンブランク　　　　　　　　　　　　　１２部ビ
スフェノールジグリシジルエーテル　　　２５部ジアク
リレート 脂肪酸変性ポリエステルアクリレート　　　２５部ジペ
ンタエリスリトールへキサアクリレート３２部間Ａ　　
　　　　　　　　　　　　　　　２部間Ｂ　　　　　　
　　　　　　　　　　　２部を三本ロールにて粒径が３
μｍ以下になるように均一に分散する。

実施例２〜４ 実施例１において光開始剤および増感剤を表Ｉに示す組
成とした以外は同様にして紅インキを製造した。

比較例１〜４ 実施例１において光開始剤および増感剤を表１に示す組
成とした以外は同様にして紅インキを製造した。

これらの各印刷インキを用い、明製作所製Ｒ１テスター
を用い、アート紙にそれぞれ３０■／１００ｄおよび４
５部ｗ／　１００ｃｎｌの塗布量で印刷し、２ＫＷ高圧
水銀ランプにより１０ｃｍの所をコンヘアに乗せ通過さ
せ、塗膜の硬化（指触による）に要したコンヘアスピー
ドをもって硬化速度（ｍ／分）としその測定結果を表１
に示す。

表−１ （表１における％は、光重合性被覆組成物に対する添加
割合を示す。） 〔発明の効果〕 表１から明らかなように１本発明に係る活性エネ１ ２ ルギー線硬化性被覆用組成物は塗布量が相違しても良好
な硬化性を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）エチレン性二重結合を有する化合物、 （ｂ）一般式〔 I 〕で示される化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （ただし、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ
   独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基あるいはア
   ルコキシ基を、またＲ＿４は水素原子、炭素数１〜６の
   アルキル基、アルコキシ基あるいはフェニル基を示す。 ）および （ｃ）２−アルキル−１−（４−（アルキルチオ）フェ
   ニル）−２−アルキル−２−モルフォリノ−アルカノン
   −１、 （ただし、アルキル基は炭素数１〜６のアルキル基を示
   す。） を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化性被覆用
   組成物。