JPH037761A

JPH037761A - プラスチック組成物

Info

Publication number: JPH037761A
Application number: JP6602790A
Authority: JP
Inventors: Fumitoshi Ikejiri; 池尻　文利; Sanehiro Yamamoto; 実裕山本
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1989-03-17
Filing date: 1990-03-16
Publication date: 1991-01-14
Anticipated expiration: 2015-04-04
Also published as: JP3029038B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の技術分野本発明は、自動車ラジェタータンクあるいは水回り部材
形成用のプラスチック組成物に関し、さらに詳しくは、
特に耐熱特性および耐薬品性に優れた自動車ラジェター
タンクあるいは水回り部イＡ形成用のプラスチック組成
物に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点一般に、ポリカプロラクタム（６−ナイロン）、ポリヘ
キサメチレンアジパミド（６，６−ナイロン）、ポリへ
キサメチレンアゼライト（６，９−ナイロン）、ポリヘ
キサメチレンアジパミド（６，１０−ナイロン）、ポリ
へキサメチレンドデカノアミド（６，１２−ナイロン）
、ポリラウリックラクタム（１２−ナイロン）などに代
表される脂肪族ポリアミドは、ポリオレフィンなどに代
表される熱可塑性樹脂に比べて、強度、剛性、耐熱性、
耐摩耗性などに優れており、エンジニアリングプラスチ
ックとして種々の成形用途に広く利用されている。

しかしながら、上記のような脂肪族ポリアミドは、さら
に高度の性能が要求されるエンジニアリングプラスチッ
クの分野て用いるには、融点・ガラス転移点・熱変形温
度などの耐熱特性や、剛性・引張り強度・曲げ強度など
の機械的特性および耐水性・耐沸水性・耐塩水性・耐薬
品性なとの物理的化学的特性が充分でない。このため、
その用途は限られていた。

従って、脂肪族ポリアミドが使用できないような用途に
は、必然的に他の樹脂が使用されている。

このような耐熱特性、機械的特性、物理的化学的特性に
優れたエンジニアリングプラスチックとしては、例えば
ＰＰＳ　（ポリフェニレンサルファイド樹脂）　、ＰＥ
Ｓ　（ポリエーテルスルホン）、ＰＥＥＫ　（ポリエー
テルエーテルケトン）、ＰＳＦ　（ポリスルホン）、Ｐ
ＥＩ（ポリエーテルイミド）なとが使用されており、さ
らに最近では、例えばボリテＩ・ラフルオロエチレン（
商標名；テフロン）、ポリパラフェニレンテレフタルイ
ミド（商標名；ケブラー）　、４．４−ジアミノフェニ
ルエーテルとピロメリット酸無水物との綜合物よりなる
ポリイミド（商標名；カプトン）、ポリフェニレンスル
フィドなどが使用されている。

しかしながら、これらのエンジニアリングプラスチック
のうちで、ポリテトラフルオロエチレン、ポリパラフェ
ニレンテレフタルアミドおよび前記ポリアミド樹脂など
は、耐熱特性、機械的特性および物理的化学的特性には
優れた材料であるが、溶融成形を行うことができないと
いう問題点がある。また、ポリフェニレンスルフィド、
ポリアセタールなどは、融点、ガラス転移点、熱変形温
度などの耐熱特性、耐衝撃強度ζ耐摩耗性などの機械的
特性に劣るという問題点がある。

ところで、軽量化による省エネルギーの面から、金属＋
４料に比べて軽くて成形性に優れたプラスチックが自動
車部品として広く用いられるようになっている。これら
のプラスチックで成形される自動車部品としては、例え
ばバンパー、車体外板、タンクなど広範囲におよび、そ
れぞれの部品に要求される特性も非常に異なっている。

このような自動車部品の一つである自動車ラジェター用
冷却水収納タンク（以下自動車ラジェタータンクという
）には、耐水性はいうまでもなく、耐熱性および耐薬品
性に優れていると共に、優れた機械的強度を有すること
が要求されている。

すなわち、エンジンのウォータジャケットから帰還した
エンジン冷却水は、使用環境によっては８０℃以上に上
昇することがあり、また、通常ラジェターはエンジンル
ーム内のエンジン近傍に設置されることから、高温時に
おける高剛性が要求される。

しかも、自動車ラジェタータンクには、高温で帰還した
冷却水と、放冷されて低温となった冷却水とが共存する
ことから、如何なる温度においても熱膨張係数の変動が
少ないことが望まれる。

また、近年にいたり、凍結防止用エンジン冷却水として
、ポリエチレングリコール水溶液などの不凍液（ロング
・ライフ・クーラント）が広く用いられており、この不
凍液を収容した状態で長時間使用すると、ラジェタータ
ンクの機械的強度が低下するという問題点が生じている
。さらに、寒冷地においては、凍結防止剤として道路に
散布された塩化カルシウムによって、ラジェタータンク
にストレスクラックが生じるという問題点もある。

このような不凍液および道路の凍結防止剤に対する耐薬
品性においても優れた特性を備えている必要がある。

ところが、このような高度の性能を必要とする自動車ラ
ジェタータンクにおいては、上述した従来の材料はいず
れも満足するに至っておらず、さらに耐熱特性、機械的
特性および物理的化学的特性、特に耐熱特性の面につい
てはなお改善の余地があった。

発明の目的本発明は、上記のような従来技術に伴なう問題点を解決
しようとするものであって、融点、ガラス転移点、熱変
形温度等の耐熱特性、引張り強度、曲げ強度、耐衝撃強
度等の機械的特性、耐水性、耐沸水性、耐塩水性、飽和
吸水率、耐薬品性等の物理的化学的特性、溶融成形物の
流動性、溶融圧縮成形性、溶融射出成形性、溶融押出し
成形性等の成形特性、なかでも特に耐熱特性および耐薬
品性に優れた自動車ラジェタータンク形成用および水回
り部材形成用のプラスチック組成物を提供することを目
的としている。

発明の概要本発明に係るラジェタータンク形成用または水回り部材
形成用プラスチック組成物は、［Ａ］（ａ）テレフタル酸成分単位３０〜１００モル％と、（ｂ）テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位
０〜４０モル％および／または（Ｃ）脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％とか
らなるジカルボン酸成分単位、並びに［Ｂ］脂肪族アルキレンジアミン成分単位および／または脂環
族アルキレンジアミン成分単位からなる繰返し単位から
構成され、かつ、３０℃濃硫酸中で測定した極限粘度が
０．５〜３．０ｄｊｌ！／ｇの範囲内にあり、かつ融点
が２８０℃以上であるポリアミドを主成分とすることを
特徴としている。

また、本発明に係るプラスチック組成物は、上記ポリア
ミドに加えて、充填剤を含むことができる。

本発明に係るプラスチック組成物は、上記のような特定
の繰返し単位から構成されるポリアミドからなるため、
耐熱特性、機械的特性、物理的化学的特性、成形特性等
に優れζ中でも特に耐熱特性および耐薬品性に優れてい
る。

発明の詳細な説明以下、本発明に係る自動車ラジェタータンク形成用また
は水回り部Ｌｌ形成用のプラスチック組成物について具
体的に説明する。

ポリアミド本発明で用いられるポリアミドは、特定のジカルボン酸
成分単位［Ａ］と、脂肪族アルキレンジアミン成分単位
および／または脂環族アルキレンジアミン成分単位［Ｂ
］とからなる繰返し単位から構成されている。

そして、本発明において、使用されるポリアミドを構成
する特定のジカルボン酸成分Ｑｊ位［Ａ］は、必須成分
としてテレフタル酸成分単位（ａ）を含む。このような
テレフタル酸成分単位（ａ）を含むポリアミドの繰返し
単位は、次式［ｎ−ａ］で表わすことができる。

０　　　　　　　０ただし、上記式［ＩＩ−ａ］において、Ｒ１は、脂肪族
アルキレン基、好ましくは炭素原子数４〜２５のアルキ
レン基および／または脂環族アルキレン基を表わす。

本発明において使用されるポリアミドを構成する特定の
ジカルボン酸成分単位は、上記のようなテレフタル酸成
分単位（ａ）以外に他のジカルボン酸成分単位を含んで
いてもよい。

このようなテレフタル酸成分以外の他のジカルボン酸成
分単位としては、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位と脂肪族ジカルボン酸成分単位とがある。

従って、本発明で使用されるテレフタル酸以外の芳香族
ジカルボン酸成分単位の例としては、イソフタル酸（Ｉ
Ａ）、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸等から導かれる成分単位を挙げることがで
きる。本発明のポリアミドがテレフタル酸以外の芳香族
ジカルボン酸成分単位を含む場合、このような成分単位
としては、イソフタル酸またはナフタレンジカルボン酸
成分単位が好ましく特にイソフタル酸成分単位が好まし
い。

このようなテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分
単位のうち、本発明において特に好ましいイソフタル酸
成分単位を有する繰返し単位は、次式［１ｌ−ｂｌで表
わすことができる。

ただし、上記式［１１−ｂｌにおいて、Ｒ１は脂肪族ア
ルキレン基、好ましくは炭素原子数４〜０２５の脂肪族アルキレン基および／または脂環族アルキ
レン基を表わす。

さらに、本発明において、使用される脂肪族ジカルボン
酸成分単位は、炭素原子数は特に限定されないが、通常
、４〜２０、好ましくは６〜］２のアルキレン基を有す
る脂肪族ジカルボン酸から誘導される。このような脂肪
族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）を誘導するために用いら
れる脂肪族ジカルボン酸の例としては、コハク酸、アジ
ピン酸（ＡＡ）、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジ
カルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカル
ボン酸を挙げることができる。本発明のポリアミドが脂
肪族ジカルボン酸成分単位を含む場合、このような成分
単位としては、特にアジピン酸成分単位が好ましい。

このような脂肪族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）を含む繰
返し単位は、次式［ＩＩＩ］で表わすことができる。

０　　　　　　　　　　０１　］ただし、上記式［１１１］において、ｎは通常、４〜２
０、好ましくは６〜１２の整数を表わす。

Ｒ１は前記と同様である。

上記のようなジカルボン酸成分とともに、本発明で使用
されてポリアミドを構成するジアミン成分単位は、脂肪
族アルキレンジアミン成分Ｉ）１位および／または脂環
族アルキレンジアミン成分単位から誘導される成分単位
であり、脂肪族アルキレンジアミン成分単位の内では炭
素原子数４〜１８の脂肪族アルキレンジアミンから誘導
される成分単位が好ましい。

このような脂肪族アルキレンジアミン成分単位の具体例
としては、１．４−ジアミノブタン ■、６−ジアミツヘキサン、トリメチル−１，６−シアミツヘキサン１．７−ジアミ
ノへブタン、 ■、８−ジアミノオクタン、１．９−ジアミノノナン、１．１０−ジアミノデカン、　２１．１１−ジアミノウンデカン、 ■、１２−ジアミノドデカン等の直鎖状アルキレンジアミンおよび、１．４−ジアミノ−１，１−ジメチルブタン、１．４−
ジアミノ−１−エチルブタン、１．４−ジアミノ−１，
２−ジメチルブタン、１．４−ジアミノ−１，３−ジメ
チルブタン、１．４−ジアミノ−１，４−ジメチルブタ
ン、１．４−ジアミノ−２，３−ジメチルブタン、１．
２−ジアミノ−Ｉ−ブチルエタン、■、６−ジアミツー
２，５−ジメチルヘキサン、１．６−ジアミツー２，４
−ジメチルヘキサン、■、６−ジアミツー３，３−ジメ
チルヘキザン、■、６−ジアミツー２，２−ジメチルヘ
キサン、１．６−ジアミツー２．２．４−１−ジメチル
ヘキサン、１．６−ジアミツー２．４．４−１−ジメチ
ルヘキサン、１．７−ジアミツー２，３−ジメチルへブ
タン、■、７−ジアミツー２．４−ジメチルへブタン、
１．７−ジアミツー２．５−ジメチルへブタン、３１．７−ジアミツー２．２−ジメチルへブタン、１．８
−ジアミノ−１，３−ジメチルオクタン、１．８−ジア
ミノ−１，４−ジメチルオクタン、１．８−ジアミノ−
２，４−ジメチルオクタン、１．８−ジアミノ−３，４
−ジメチルオクタン、１．８−ジアミノ−４，５−ジメ
チルオクタン、１．８−ジアミノ−２，２−ジメチルオ
クタン、■、８−ジアミノー３，８−ジメチルオクタン
、１．８−ジアミノ−４，４＝ジメチルオクタン、■、
６−ジアミツー２．４−ジエチルヘキサン、１．９−ジ
アミノ−５−メチルノナン等の分枝を有する鎖状のアル
キレンジアミンがら誘導される成分単位を挙げることが
できる。

このような直鎖状あるいは分枝を有する鎖状のアルキレ
ンジアミン成分単位のうちでは、直鎖状のアルキレンジ
アミン成分単位が好ましく、とくに１，６−シアミツヘ
キサン、１，８−ジアミノオクタン、１．１０−ジアミ
ノデカン、１．１．２−ジアミノドデカン等の直鎖状ア
ルキレンジアミンのうちの１種あるいは２種以上の化合
物から誘導される成分１１位が　４好ましく、さらに好ましくは、１．６−シアミツヘキサ
ン成分単位が好ましい。

脂環族ジアミン成分単位は、通常、炭素原子数が６〜２
５程度であり、かつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環
を含むジアミンから誘導される成分単位である。

このような脂環族ジアミン成分単位としては、具体的に
は、たとえば、１．３−ジアミノシクロヘキサン、 ■、４−ジアミノシクロヘキサン、１．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１．４
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジ
アミン、ピペラジン、２．５−ジメチルピペラジン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−
アミノシクロヘキシル）プロパン、４．４−ジアミノ−
３，３−ジメチルジシクロへキシルプロパン、４．４°−ジアミノ−３，３°−レメチルジシクロヘキ
シ　５ルメクン、４．４′−ジアミノ−３，３°−ジメチル−５，５°−
ジメチルジシクロヘキシルメタン、４．４°−ジアミノ−３，３°−ジメチル−５，５“−
ジメチルジシクロヘキシルプロパン、 α−α°−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、 α−α°−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｍ−ジ
イソプロピルベンゼン、 α−α”−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１，４
−シクロヘキサン、 α−α”−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１，８
シクロヘキサンなどの脂環族ジアミンから誘導される成
分単位を挙げることができる。

これらの脂環族ジアミン成分単位のうちでは、ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、４，４−ジアミノ３．３゛−ジメチ
ルジシクロヘキシルメタンが好ましく、特にビス（４−
アミノシクロヘキシル）メタン、■、３−ビス（アミノ
シクロヘキシル）メタン、１，３６ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等の脂環族ジアミ
ンから誘導される成分単位が好ましい。

本発明で使用されるポリアミドは、全ジカルボン酸成分
単位１００モル％中、テレフタル酸成分単位（ａ）を３０〜１００モル％；テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位（ｂ）
を０〜４０モル％そして、脂肪族ジカルボン酸成分単位（Ｃ）を０〜７０モル％の
量で含む繰返し単位から構成されている。

なお、上記の繰返し単位は、芳香族ジカルボン酸成分単
位として、上記の主成分単位であるテレフタル酸成分単
位、さらにイソフタル酸成分単位に代表されるテレフタ
ル酸以外の二価の芳香族カルボン酸から誘導される成分
１１位および上述の脂肪族ジカルボン酸成分単位の外に
、少量のトリメリット酸、ピロメリット酸等の三塩基性
以上の多価カルボン酸から誘導される成分単位を含む繰
返し１１５位を含有していてもよい。本発明で使用され
］　７るポリアミド中におけるこのような多価カルボン酸から
誘導される成分単位を含む繰返し単位の含有率は、通常
は０〜５モル％である。

上記のようなポリアミドは、濃硫酸中３０℃の温度で測
定した極限粘度［η］が通常０．５〜３．０６９７ｇ、
好ましくは０．５〜２．８ｄＮ／ｇ、特に好ましくは０
．６〜２．５６９７ｇの範囲である。しかも、このポリ
アミドの融点は２８０℃以上である。このような融点を
示すポリアミドを用いて、ラジェタータンク等を形成す
ると耐熱性等に優れた成形品が得られる。

本発明で使用されるポリアミドは、前記式［■ａ］、［
ＩＩ−ｂ］および前記式［ｍ］で表わされる繰返し単位
を含有するポリアミドであってもよく、また、前記式［
ＩＩ−ａ］で表わされる繰返し単位を主な繰返し単位と
するポリアミドと、前記式［■−ｂ］で表わされる繰返
し単位を主な繰返し単位とするポリアミドと、前記式［
ＩＩＩ］で表わされる繰返し単位を主な繰返しｌｊ位と
するポリアミドとからなるポリアミドの混合物であって
もよい。

８本発明で使用されるポリアミドが混合物である場合、こ
れらの混合物のうちでも前記式［ＩＩ　−ａ］で表わさ
れる繰返し単位を主な繰返し単位とするポリアミドと、
前記式［ＩＩ−ｂ］および／または［ｍ］を主な繰返し
単位とするポリアミドとからなる組成物であることが好
ましい。この場合、式［Ｕ−ａ］で表わされる繰返し中
位を主な繰返し中位とするポリアミドの含有率は、通常
は３０重量％以上である。

さらにこの場合、前記式［ｎ−ｂ］表わされる繰返し単
位を主な繰返し単位とするポリアミドと、前記式［ｍ］
で表わされる繰返し単位を主な繰返し単位とするポリア
ミドの混合物との配合比率は、重量比で、通常は０：１
００〜４０　：　６０、好ましくは０：１００〜３０　
ｉ　７０である。

本発明で使用されるポリアミドは、従来から用いられて
るポリアミドよりも非常に高いガラス転移温度（Ｔｇ　
）を示す。すなわち、本発明で使用されるポリアミドの
ガラス転移温度は、通常は７０〜］５０°Ｃ１好ましく
は８０〜１４０　℃てあ　９す、従来のポリアミドたとえば６，６−ナイロンよりも
、通常２０〜１００℃もガラス転移温度か高くなる。従
って従来のポリアミドでは使用することが困難であった
ラジェタータンクのように高温の熱交換媒体と接触する
用途においても使用することができる。

また、本発明で使用されるポリアミドは、特定の構造を
有するため、木質的に高温において高い曲げ弾性率を有
しているのは勿論、従来のポリアミドの問題点とされて
いた吸水後の高温における曲げ弾性率の低下が少ない。

第１図に絶乾状態における温度に対する本発明で用いら
れるポリアミドの曲げ強度の変化と、吸水した場合のポ
リアミドの曲げ強度の変化との関係の例を示す。

第１図において、破線で示したのは絶乾状態におけるポ
リアミドの温度に対する曲げ弾性率の変化曲線であり、
実線で示したのは、１．００℃水中４Ｌ１の吸水処理後
のポリアミドの温度に対する曲げ弾性率の変化曲線であ
る。また、第１図におい０て、ｒａＪて示したのは、本発明で使用されるポリアミ
ドの一例であり、ｒｂＪで示したのは市販の６６ナイロ
ンの一例であり、さらにｒｃＪで示したのは市販のＭＸ
Ｄ６ナイロンである。なお、このナイロンはすべてガラ
ス繊維強化処方品である。

そして、第１図から明らかなように、従来のポリアミド
等は、耐熱性が低い。すなわち、ラジェタータンクには
１００℃に近い冷却水が流入するのが一般的であり、こ
のような温度は、従来から使用されているポリアミド樹
脂の使用上限温度に近い値である。これに対して、本発
明で使用されるポリアミドは、第１図に示すように、１
３０°Ｃ程度までは６０　Ｘ　１０３ｋｇ／ｃ♂以上の
曲げ弾性率を維持している。

しかも、本発明で使用されるポリアミドは、吸水しても
樹脂の使用可能温度の低下が少ない。これに対して、従
来から使用されていたナイロン等ｒｂＪおよびｒｃＪは
、木質的に使用限界温度が低いことに加えて吸水にとも
なって使用可能温度１が著しく低下する。

表１に吸水率とガラス転移温度との関係を示す。

表１註）ＮＹ　　ＭＸＤ６はメタキシレンジアミンとアジピ
ン酸とからなるポリアミドである。

上記の表１から明らからなように、本発明で使用される
ポリアミド（芳香族ポリアミド（イ））は絶乾時におけ
るガラス転移点が従来から使用されているポリアミド（
例えば６６ナイロン）よりも高い。さらに、吸水時にお
けるガラス転移点も高い。

さらに本発明で使用されるポリアミドは、ガラス転移点
が高いため、高温領域での温度変化に伴２なう寸法変化率が小さい。

表２に本発明で使用されるポリアミドの熱膨張係数の一
例を示す。なお、ガラス繊維強化品の値である。

表２なお、上、記載２においてカッコを付して記載した数字
は、同一条件で測定した６６ナイロンの線膨脹係数であ
る。

このように本発明で使用されるポリアミドは、従来のポ
リアミドと比較して高温領域において線３膨張係数の変動が小さい。

このため、このようなポリアミドを用いて製造されたラ
ジェタータンクは、高温の冷却水と低温の外気とに接触
するような苛酷な温度条件で使用したとしても曲げ弾性
率の変化あるいは線膨脹係数の温度差による相違によっ
てクラック等が発生しにくいとの特性を有するようにな
る。

しかも本発明で使用される゛ポリアミドは、曲げ応力を
賦与した状態で塩化カルシウムと継続的に接触させても
塩化カルシウムとの接触面にクラックが発生しにくく、
このような塩化カルシウム等に対する耐薬品性という点
に関しても本発明で使用されるポリアミドは、従来から
使用されている６６ナイロンのような脂肪族ポリアミド
とはまったく異なる特性を有している。

従って、上記のようなポリアミドを用いて製造されたラ
ジェタータンクは、特に耐熱性に優れ、しかも凍結防止
剤である塩化カルシウム等との接触によってもクラック
が発生しにくいという優れた特性を有するのである。

４このようなポリアミド（あるいはポリアミド組成物）は
、従来技術を利用して製造することができる。

充填材本発明に係るプラスチック組成物は、上記のようにポリ
アミドを必須の構成成分とするが、これらの必須成分の
他に必要に応じて有機または無機の充填剤、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、光保護剤、耐熱安定剤、亜燐酸塩安定
剤、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、
潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料等を含んでも
良い。

上記のような充填剤のうち、有機または無機の充填剤の
例としては、粉末状、粒状、板状、繊維状、針状、クロ
ス状、マット状を有する種々の充填剤を挙げることがで
き、具体的には、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、
タルク、ケイソウ土、クレー、カオリン、ガラス、マイ
カ、グラファイト、二硫化モリブデン、セラコラ、ベン
ガラ、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミニウム、銅、ス
テンレスなどの粉状あるいは板状の無機化合物、５ガラス繊維、カーボン繊維、ホウ素繊維、セラミック繊
維、石綿繊維、ステンレススチール繊維、ワラストナイ
ト、チタン酸カリウム等の繊維状の無機化合物またはこ
れらのクロス状物などの２次加工品、ポリパラフェニレンテレフタルアミド、ポリメタフェニ
レンテレフタルアミド、ポリパラフェニレンイソフタル
アミド、ポリメタフェニレンイソフタルアミド、ジアミ
ノジフェニルエーテルとテレフタル酸（イソフタル酸）
との縮合物、パラ（メタ）アミノ安息香酸の縮合物など
の全芳香族ポリアミド、ジアミノジフェニルエーテルと
無水トリメリット酸または無水ピロメリット酸との縮合
物などの全芳香族ポリアミドイミド、全芳香族ポリエス
テル、全芳香族ポリイミド、ポリベンツイミダゾール、
ポリイミダゾフェナントロリンなどの複素環含有化合物
、ポリテトラフルオロエチレンなどの粉状、板状、繊維
状あるいはクロス状物などの２次加工品などを挙げるこ
とができる。

これらの充填剤は、２種以上混合して使用する６こともできる。また、これらの充填剤をシランカップリ
ング剤あるいはチタンカップリング剤などで処理して使
用することもできる。

前記充填剤のうち、粉末状の充填剤としては、具体的に
は、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、二酸化チタン
、グラファイト、二硫化モリブデン、ポリテトラフルオ
ロエチレンなどを挙げることができる。

このような粉末状の充填剤の平均粒径は、通常０．１〜
２００μｍ１好ましくは１〜１００μｍの範囲にあるこ
とが好ましい。平均粒径がこのような範囲にあると、ポ
リアミド組成物の耐摩耗性が著しく向上するので好まし
い。

このような粉末状の充填剤は、ポリアミド１００重量部
に対して、通常２００重量部以下の量で、好ましくは１
００重量部以下の量で、特に好ましくは０．５〜５０ｍ
Ｍｋ部のｍで含まれている。

また、前記充填剤のうち、有機の繊維状充填剤としては
、具体的には、ポリバラフェニレンテレ７フタルアミド繊維、ポリメタフェニレンテレフタルアミ
ド繊維、ポリパラフェニレンイソフタルアミド繊維、ポ
リメタフェニレンイソフタルアミド繊維、ジアミノジフ
ェニルエーテルとテレフタル酸またはイソフタル酸との
縮合物から得られる繊維などの全芳香族ポリアミド繊維
などを挙げることができる。このような繊維状充填剤を
使用すると、ポリアミド組成物から得られる成形体の引
張り強度、アイゾッ！・衝撃強度なとの機械的特性、熱
変形温度などの耐熱特性などが向上するようになるので
好ましい。

さらに、前記充填剤のうちで、無機の繊維状充填剤とし
ては、具体的には、ガラス繊維、カーボン繊維、または
ホウ素繊維などを挙げることができる。このような繊維
を使用すると、ポリアミド組成物から得られる成形体の
引張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的特性、熱
変形温度などの耐熱特性、耐水性などの物理的化学的特
性などが向上することになるので好ましい。

上記のような有機または無機の繊維状充填剤の８平均長さは、通常０．１〜２０ｍｍ、好ましくは０．３
〜６　ｍｍの範囲にあることが望ましい。繊維状充填剤
の平均長さがこのような範囲にあると、ポリアミド組成
物の成形性が向上し、かつこのポリアミド組成物から得
られる成形体の熱変形温度などの耐熱特性、引張り強度
、曲げ強度等の機械的特性等が向上するようになるので
好ましい。

前記有機または無機の繊維状充填剤は、ポリアミド１０
０重量部に対して、通常２００重量部以下の量で、好ま
しくは５〜１８０重量部の量で、さらに好ましくは５〜
１５０重量部の量で本発明の自動車ラジェタータンク形
成用プラスチック組成物に含まれることが望ましい。

なお、本発明のポリアミド組成物には、上記のような優
れた特性を損なわない範囲内で他の樹脂を配合すること
もできる。

このような樹脂の例としては、ポリオレフィン、ＰＰＳ
　（ポリフェニレンスルフィド）、ＰＰＥ（ポリフェニ
ルエーテル）など、およびそれらの変性物を挙げること
ができる。

９本発明に係る自動車ラジェタータンク形成用プラスチッ
ク組成物は、前記ポリアミド組成物の各構成成分を溶融
状態に維持しながら、前記充填剤あるいは必要により他
の樹脂を配合して混練するなどの方法により調製するこ
とができる。この際、押出し機、ニーダ−などのような
通常の混線装置を用いることができる。

上記のような本発明に係る組成物を用いて、通常の溶融
成形法、例えば圧縮成形法、射出成形法または押し出し
成形法などを利用することにより、自動車用ラジェター
タンクを製造することができる。

さらに、本発明の組成物は、上記のようなラジェタータ
ンクの他に、ラジェタータンク周辺にある水回り部品形
成用の樹脂組成物としても使用することができる。

これらの外に水回り部品としては、例えば、ポンプイン
ペラ（揚水羽根車）、ポンプヘッドカバー　フランジ、
ポンプケーシングなどを挙げることができる。

　０このような水回り部品等は、上記のラジェタータンクと
同様の方法を利用して製造することができる。

また、本発明に係るプラスチック組成物は、上記のよう
なラジェタータンクの他、通常の成形方法によりエンジ
ニアリングプラスチックなどとして種々の用途にも用い
られる。例えば、本発明の樹脂組成物は、上記のような
ラジェタータンクおよび水回り部材の他にケミカルポン
プなどを形成するための樹脂組成物としで使用すること
ができる。殊に、成形物の壁の一方の面が高温の液体と
接触し、他の面が低温の液体あるいは気体等と接触する
ような苛酷な温度条件で使用される成形体形成用のエン
ジニアリングプラスチックとして好適に使用することが
できる。

発明の効果本発明に係るプラスチック組成物は、上記のように特定
のポリアミドからなるため、融点、ガラス転移点、熱変
形温度等の耐熱特性、引張り強度、曲げ強度、耐衝撃強
度、動摩擦係数、テーパー摩１擦等の機械的特性、耐水性、耐沸水性、耐塩水性、飽和
吸水率、耐薬品性等の物理的化学的特性、溶融成形物の
流動性、溶融圧縮成形性、溶融射出成形性、溶融押出し
成形性等の成形特性、なかでも特に耐熱特性および耐薬
品性に優れている。

実施例１次に、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、
本発明はその要旨を越えないかぎりこれらの例に何ら制
約されるものではない。

造粒方法通常のベント付二軸造粒機（たとえば■油臭鉄工のＰＣ
Ｍ４５、■日本製鋼所のＴＥＸ４４）を用い、ホッパー
より表１に記載したポリアミド樹脂（芳香族ポリアミド
（イ））６０部を投入し、さらにサイドフィーダーより
、ガラス繊維（たとえば１３μｍ径、３ｍ１Ｉｌ長のチ
ョツプドストランド）４０部を投入し、シリンダー温度
３４０℃にて造粒した。

このポリアミド（イ）は、ジカルボン酸成分単位として
テレフタル酸（ＴＡ）成分単位を３５モル％、２テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位（イソ
フタル酸（ＩＡ）成分単位）を１５モル％の量で含み、
ジアミン成分単位としてヘキサメチレンジアミンを５０
モル％量で含んでいる。

また、このポリアミドの極限粘度（３０℃濃硫酸中で測
定）［η］は１．１１９７ｇであり、ガラス転移温度は
１２５℃である。

得られた造粒物を、射出成形機（東芝ｌＳ−５５−ＥＰ
Ｎ）を用い、シリンダー温度３３０℃、金型温度１２０
℃の条件で射出成形して、３．２Ｘ１２．７Ｘ１２７關
の試験片Ａを、４Ｘ１２０Ｘ１３０ｍｍの試験片Ｂを成
形した。

試験法［耐水性］上記試験片Ａを１００℃水中、４日の浸漬を行ない、吸
水試験前後の重量変化より吸水率（重量％）を求めた。

また、曲げ試験をＡＳＴＭ　　Ｄ７９０によって−４０
から１５０℃の温度範囲にて行なった。

［線膨張係数］　３　　− 上記試験片Ａより、樹脂の流れ方向および樹脂の流れと
直角方向にて約３Ｘ１０Ｘ３．２ｍ＋＊の試験片を切削
して得た。この試験片にアニール１５０℃、１時間の処
理を行なった。ＴＭＡ（Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｍｅｃｈａｎ
ｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｚｅｒ　）により線膨張係数を■
１定した。

［耐ＬＬＣ性］上記試験片Ａを日産純正ロングライフクーラント５０％
水溶液に１１０℃、１０００時間浸漬する。試験前後の
重量変化率、曲げ強度保持率、曲げ弾性率保持率を測定
した。

［耐塩化カルシウム性］上記試験片Ｂより樹脂の流れと直角方向にて４Ｘ１０Ｘ
１２０＋ｎ＋ｓの試験片を切削して得た。８０℃水中２
４時間の浸漬を行なった後、スパン間１００ＩＩＩＩ１
１にて、中央部の曲げ歪量が４　ｍｍの歪を賦与した。

飽和塩化カルシウム水溶液を試験片表面に塗布した。１
００℃、２時間と室温、１時間のヒートサイクルを１０
回繰り返した後、試験片表面のクラックの有無を目視判
定した。

４上記耐水性（吸収率）、耐ＬＬＣ性および耐塩化カルシ
ウム性の結果を表３に示す。

実施例２実施例１において、ポリアミド樹脂（芳香族ポリアミド
（イ））に代えて、下記のようなポリアミド（芳香族ポ
リアミド（ロ））を用いた以外は実施例１と同様にして
試験＋’ｉＡ、Ｂを成形し、実施例１と同様の試験を行
なった。

結果を表３に示す。

［芳香族ポリアミド（ロ）の合成］ｌ、６−ジアミツヘキサン２５５．　６　ｇ　（２，２
Ｍ）、テレフタル酸（ＴＡ）１０９．６ｇ（０，６６Ｍ
）、アジピン酸（ＡＡ）２２５．１ｇ　（１，５４Ｍ）
と触媒として次亜リン酸すトリウム０．４７ｇ（４，４
Ｘ　１０＝Ｍ　）とイオン交換水１４６ｍ１を１．０ｆ
Ｉの反応器に仕込み、窒素置換後２５０°Ｃ１３５ｋｇ
　／　ｃ＋ｉｔで１時間反応を行なった。反応終了後反
応器より約１．　Ｏｋｇ　／　ｃ♂低く設定した圧力の
受器へ抜き出し、極限粘度［η］が０．１８ｄΩ／ｇ（
濃硫酸、３０°Ｃ）のポリアミド５１０ｇを得た。

５次いて、このポリアミドを乾燥した後、二軸押出機を用
いてシリンダー設定温度３１０℃で溶融重合して極限粘
度［η］が１．、　１．３　ｄＮ　／ｇ　（濃硫酸、３
０℃）の芳香族ポリアミドを得た。

この芳香族ポリアミド中のテレフタル酸成分単位のモル
％は３０％であり、１融点は２８１℃であった。

比較例］および２実施例１において、芳香族ポリアミド（イ）の代わりに
表３に記載したポリアミドを使用した以外は同様にして
、試験片ＡおよびＢを作製した。

得られた試験片ＡおよびＢを用いて、上記実施例１と同
様にして、耐水性（吸収率）、耐ＬＬＣ性および耐塩化
カルシウム性について試験を行なった。結果を表３に記
載する。

実施例３〜５実施例２において、芳香族ポリアミドを構成するテレフ
タル酸成分単位とアジピン酸成分１１１位とのモル％を
表３のよりに変えた以外は実施例２と同様とした。

３６結果を表３に示す。

なお、ＭＸＤ６は、メタキシレンジアミンとアジピン酸
（ＡＡ）とから形成されたポリアミドである。

　７表３（続き）昶− ５７５−

【図面の簡単な説明】

第１図は、絶乾状態における温度にχ・ｌするポリアミ
ドの曲げ強度の変化と、吸水状態における温度に対する
ポリアミドの曲げ強度の変化との関係の例を示すグラフ
である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ｉ）テレフタル酸成分単位３０〜１００モル％
と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０
〜４０モル％および／または脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％とか
らなるジカルボン酸成分単位、並びに（ｉｉ）脂肪族アルキレンジアミン成分単位および／ま
たは脂環族アルキレンジアミン成分単位からなる繰返し単位から構成され、かつ、３０℃濃硫酸中で測定した極限粘度が０．５〜３
．０ｄｌ／ｇの範囲内にあり、かつ融点が２８０℃以上
であるポリアミドを主成分とすることを特徴とするラジ
エタータンク形成用または水回り部材形成用プラスチッ
ク組成物。
（２）前記ポリアミドに充填剤を添加したことを特徴と
する請求項第１項に記載の組成物。