JPH0377216B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、熱安定性に優れたポリアミド樹脂に
関するものであり詳しくは得られる樹脂の末端基
の量を制御することにより得られる熱安定性に優
れたポリアミド樹脂に関するものである。 〔従来の技術〕 ジカルボン酸成分としてイソフタル酸および／
またはテレフタル酸を出発原料とし、芳香核を分
子鎖の繰り返し単位として有する半芳香族ポリア
ミド樹脂は優れたガスバリヤー性を有することか
ら包装材料として有用である。 加えてかかるポリアミド樹脂は現在商業生産に
広く用いられている溶融重合法で比較的簡単に生
産できる為安価な製造コストで得ることができそ
の利用価値は高い。 しかしながら、かかる半芳香族ポリアミドは通
常のナイロンに比し溶融状態における熱安定性が
悪く、ゲル化し易い欠点を有している。このゲル
化現象は溶融温度が高い程、また溶融時間が長い
程著しくなる。したがつてかかる半芳香族ポリア
ミドを溶融重合法によつて生産する場合には重合
中にゲル化が起こる可能性がある為細心の注意を
払つた操作を必要としていた。 〔発明の目的〕 本発明者らは以上の点に鑑み、かかる半芳香族
ポリアミドについて容易に溶融重合が遂行できる
ようゲル化現象を抑制することを目的にその化学
構造について鋭意検討した結果本発明に到達した
ものである。 〔発明の構成〕 すなわち本発明の要旨は、ジアミン成分として
の一種以上の脂肪酸ジアミンから誘導される単位
及びジカルボン酸成分としてのイソフタル酸およ
び／またはテレフタル酸から誘導される単位から
なる半芳香族ポリアミド形成成分から実質的にな
るポリアミド樹脂であつて、末端アミノ基数を
xμeq／ｇ、末端カルボキシル基をyμeq／ｇとした
とき、ｙ−ｘ≧80であることを特徴とする、280
℃、せん断速度100sec-1での溶融粘度が1000〜
25000ポイズであるポリアミド樹脂に存する。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明に用いられる脂肪族ジアミンとは、直鎖
状脂肪族ジアミンやアルキル側鎖を有する脂肪族
ジアミンである。具体的にはテトラメチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチ
レンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、５
−メチルノナンジアミン、２，４，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。こ
れらの脂肪族ジアミンは単独で用いてもよくまた
二種以上を同時に用いてもよい。 次に本発明に用いられるジカルボン酸成分であ
るイソフタル酸やテレフタル酸には芳香環に炭素
数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子が置換して
いてもよい。イソフタル酸とテレフタル酸の使用
比率は任意でどちらか一方のみでもよいが、好ま
しくはイソフタル酸；テレフタル酸＝80：20〜
20：80である。 本発明によるポリアミド樹脂は以下の方法によ
り製造される。すなわち一種以上の脂肪族ジアミ
ンとイソフタル酸および／またはテレフタル酸と
からなるナイロン塩またはその水溶液を形成せし
める。ところで、ポリアミドの生成反応はアノ基
とカルボキシル基が反応してアミド基を生成する
ゆえ、一般的にはジアミンとジカルボン酸のうち
いずれか一方を過剰に用いた場合には過剰に用い
た方が末端になる樹脂が得られる。 一方、本発明に使用する原料のなかには重合中
揮発昇華等により、一部樹脂中には取り込まれな
いものもある。 そこで得られる樹脂の末端アミノ基をxμeq／
ｇ、末端カルボキシル基をyμeq／ｇしたとき、ｙ
−ｘの値を定められた値とするためには、重合中
の揮発昇華による損失を考慮してジアミンとジカ
ルボン酸の仕込み量を厳格に管理する方法が好ま
しい。ところで本発明による熱安定性良好なポリ
アミド樹脂を得る為にはｙ−ｘ≧50、好ましくは
ｙ−ｘ≧60とする必要がある。すなわちｙ−ｘ＜
50の樹脂は、重合中にゲル化が進行してしまい、
反応器からの抜き出しが不可能となるか、あるい
は溶融状態で放置するとゲル化が進行してしま
う。そこで得られる樹脂についてｙ−ｘ≧50を満
足する様にジアミンとジカルボン酸を仕込んでナ
イロン塩またはその水溶液を形成せしめることが
重要である。具体的にはジアミンとジカルボン酸
により生成したナイロン塩水溶液のPHにより調節
する方法が簡便である。ここであわせるべきPH値
はナイロン塩の中和点付近であるが、重合装置に
より原料の損失量は異なる為これを考慮して決定
することが望ましい。 次に以上の様にして製造したナイロン塩または
その水溶液をオートクレーブに仕込み重合度制御
の為、必要に応じてモノカルボン酸やモノアミン
といつたいわゆる一官能性化合物を添加する。こ
こでこれらの一官能性化合物の種類と量によつて
も樹脂末端の官能基数は影響を受けるゆえ、これ
らの添加剤の種類や量は得られる樹脂についてｙ
−ｘ≧50となる様考慮する。 またかかる重合に際し、公知の添加剤すなわち
亜リン酸塩等の熱安定剤、界面活性剤、消泡剤、
酸化防止剤、アンチブロツキング剤、顔料等を配
合することもできる。重合は250℃以上の温度で
大気圧下あるいは初期加圧下除々に減圧し最終的
には大気圧下あるいは若干の減圧下反応を終了さ
せる。 ここで得られるポリアミド樹脂の溶融粘度は
1000〜25000程度まで考えられるが、1500ないし
8000ポイズの範囲にあることが好ましい。 すなわち1500ポイズ以下では重合体としての強
靭性を維持できず、ポリマー製造時ストランドカ
ツトが困難である。 一方8000ポイズ以上では、６ナイロンのガスバ
リヤー性改良剤として使う場合のガスバリヤー性
向上効果が小さい。 また本発明のポリアミド樹脂は、実質的に、上
述の脂肪族ジアミンから誘導される単位とイソフ
タル酸および／またはテレフタル酸から誘導され
る単位とからなる半芳香族ポリアミド形成成分に
より構成されるが、本発明の効果を損わない範囲
であれば、少量の直鎖状ポリアミド成分を共重合
させてもよい。ただしここで言う直鎖状ポリアミ
ド成分とはC4〜C12のラクタム、あるいはC2〜C10
の直鎖状脂肪族ジアミンとC2〜C10の直鎖状脂肪
族ジカルボン酸との塩ないしはこれらの混合物を
さす。 〔実施例〕 以下本発明を実施例により具体的に説明する。 尚実施例中の測定値は以下の方法により求め
た。 (イ) ηrel 98％濃硫酸を使用し濃度１ｇ／dlとし25℃で
測定した。 (ロ) 末端アミノ基 フエノールに溶解し0.05N塩酸で滴定して測
定した。 (ハ) 末端カルボキシル基 ベンジルアルコールに溶解し0.1N水酸化ナ
トリウムで滴定して測定した。 (ニ) 溶融粘度（μa） 高化式フローテスターを用い、ダイス10mmＬ
×１mmφでの温度280℃、せん断速度100sec-1
における溶融粘度を求めた。 実施例 １ 74重量％のヘキサメチレンジアミン水溶液
4525ｇ 蒸留水 6870ｇ からなるジアミン水溶液を70℃に加温後イソフタ
ル酸3150ｇ、テレフタル酸1575ｇを添加し均一ナ
イロン塩水溶液を得た。この溶液のPH＝7.6であ
つた。これをオートクレーブに仕込んだ後更に酢
酸22.4ｇ、次亜リン酸ナトリウム−水塩3.3ｇを
加えて昇温を開始した。圧力が2.5Kg／cm2に達し
たらオートクレーブのバルブを開き圧力を2.5
Kg／cm2に保つ様水を留出させ濃縮を開始した。濃
縮中も昇温を続け内温が180℃に達したとき、オ
ートクレーブのバルブを閉じた後、更に昇温を続
けた。圧力が15Kg／cm2に達したら再びオートクレ
ーブのバルブを開き、圧力を15Kg／cm2に保つ様水
を留出させ濃縮を行なつた。この間も昇温は続け
内温が260℃に達したなら放圧を行ない圧力を大
気圧とした後、更に480torrまで減圧し２時間反
応を続けた。反応終了後、N2加圧下得られたポ
リマーをオートクレーブから抜き出しペレツト化
した。このペレツトを試験管に入れ280℃のオイ
ルバスにつけN2雰囲気下６時間溶融状態で保持
した。重合直後及び280℃−６時間処理後の樹脂
のηrel末端基の数、及び溶融粘度を後記表１に示
した。 実施例 ２ 72.8重量％のヘキサメチレンジアミン水溶液
194ｇ 蒸留水 291ｇ からなるジアミン水溶液を60℃に加温後イソフタ
ル酸145ｇ、テレフタル酸57.5ｇを添加し均一ナ
イロン塩水溶液を得た。この溶液のPH＝7.2であ
つた。これをオートクレーブに仕込んだ後更に酢
酸1.02ｇ、亜リン酸ナトリウム0.20ｇを加え昇温
を開始した。以降の操作は実施例１と同様に行な
いポリマーを得た。またこのポリマーについて実
施例１と同様の熱処理を行なつた。これらの
ηrel、末端基の数及び溶融粘度を後記表１に示し
た。 実施例 ３ 83.4重量％のヘキサメチレンジアミン水溶液
153ｇ 蒸留水 300ｇ からなるジアミン水溶液を60℃に加温後イソフタ
ル酸118ｇ、テレフタル酸59ｇを添加し均一ナイ
ロン塩水溶液を得た。この溶液のPHは8.2であつ
た。これをオートクレーブに仕込んだ後更に酢酸
1.91ｇを加え昇温を開始した。以降の操作は実施
例１と同様に行ないポリマーを得た。またこのポ
リマーについて実施例１と同様の熱処理を行なつ
た。これらのηrel、末端基の数及び溶融粘度を後
記表１に示した。 比較例 １ 91.5重量％のヘキサメチレンジアミン水溶液
145ｇ 蒸留水 300ｇ からなるジアミン水溶液を60℃に加温後イソフタ
ル酸118ｇ、テレフタル酸59ｇを添加し、均一ナ
イロン塩水溶液を得た。この溶液のPH＝8.6であ
つた。これをオートクレーブに仕込んだ後更に酢
酸2.55ｇ、次亜リン酸ナトリウム0.18ｇを加え昇
温を開始した。以降の操作は実施例１と同様に行
ないポリマーを得た。このポリマーのηrel、末端
基の数、及び溶融粘度は表１のとうりであつた。
またこのポリマーを実施例１と同様の操作で熱処
理したところ得られたものには、硫酸等の溶剤に
不溶部があつた。 比較例 ２ 91.5重量％のヘキサメチレンジアミン水溶液
150ｇ 蒸留水 300ｇ からなるジアミン水溶液を60℃に加温後イソフタ
ル酸118ｇ、テレフタル酸59ｇを添加し、均一ナ
イロン塩水溶液を得た。この溶液のPH＝8.7であ
つた。これをオートクレーブに仕込んだ後、更に
酢酸2.5ｇ、次亜リン酸ナトリウム0.18ｇを加え
昇温を開始した。以降の操作は実施例１と同様に
行ないポリマーを得た。このポリマーのηrel、末
端基の数、及び溶融粘度は表１のとうりであつ
た。 またこのポリマーを実施例１と同様の操作で熱
処理したところ得られたものには硫酸等の溶剤に
不溶部があつた。 比較例 ３ 比較例１において、480torrの減圧反応を280℃
にて３時間続ける以外は比較例１と同様にして重
合を行ないポリマーを得た。このポリマーの
ηrel、末端基の数、及び溶融粘度は表１のとうり
であつた。またこのポリマーを実施例１と同様の
操作で熱処理したところ得られたものには、硫酸
等の溶剤に不溶部があつた。 実施例 ４ 実施例２において酢酸0.51ｇとすること以外は
実施例２と同様の操作を行ない得られたポリマー
のηrel、末端基の数、及び溶融粘度を後記表１に
示した。 実施例 ５、６及び７ 実施例１、２及び実施例４で得られたポリマー
30重量部と６ナイロン（三菱化成(株)製ノバミツド
1020）70重量部をペレツトブレンド後、Ｔダイ成
膜して厚さ25μのフイルムを得た。フイルムの製
膜条件は、押出温度260℃、スクリユー回転数
40rpm、動力14A、引取速度5.2ｍ／min、冷却ロ
ール温度50℃であつた。この様にして得られたフ
イルムの酸素透過量を23℃−100％RHの条件で
MOCON社Oxtran10／50Aを用いて測定した値
を後記表２に示した。
関するものであり詳しくは得られる樹脂の末端基
の量を制御することにより得られる熱安定性に優
れたポリアミド樹脂に関するものである。 〔従来の技術〕 ジカルボン酸成分としてイソフタル酸および／
またはテレフタル酸を出発原料とし、芳香核を分
子鎖の繰り返し単位として有する半芳香族ポリア
ミド樹脂は優れたガスバリヤー性を有することか
ら包装材料として有用である。 加えてかかるポリアミド樹脂は現在商業生産に
広く用いられている溶融重合法で比較的簡単に生
産できる為安価な製造コストで得ることができそ
の利用価値は高い。 しかしながら、かかる半芳香族ポリアミドは通
常のナイロンに比し溶融状態における熱安定性が
悪く、ゲル化し易い欠点を有している。このゲル
化現象は溶融温度が高い程、また溶融時間が長い
程著しくなる。したがつてかかる半芳香族ポリア
ミドを溶融重合法によつて生産する場合には重合
中にゲル化が起こる可能性がある為細心の注意を
払つた操作を必要としていた。 〔発明の目的〕 本発明者らは以上の点に鑑み、かかる半芳香族
ポリアミドについて容易に溶融重合が遂行できる
ようゲル化現象を抑制することを目的にその化学
構造について鋭意検討した結果本発明に到達した
ものである。 〔発明の構成〕 すなわち本発明の要旨は、ジアミン成分として
の一種以上の脂肪酸ジアミンから誘導される単位
及びジカルボン酸成分としてのイソフタル酸およ
び／またはテレフタル酸から誘導される単位から
なる半芳香族ポリアミド形成成分から実質的にな
るポリアミド樹脂であつて、末端アミノ基数を
xμeq／ｇ、末端カルボキシル基をyμeq／ｇとした
とき、ｙ−ｘ≧80であることを特徴とする、280
℃、せん断速度100sec-1での溶融粘度が1000〜
25000ポイズであるポリアミド樹脂に存する。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明に用いられる脂肪族ジアミンとは、直鎖
状脂肪族ジアミンやアルキル側鎖を有する脂肪族
ジアミンである。具体的にはテトラメチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチ
レンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、５
−メチルノナンジアミン、２，４，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。こ
れらの脂肪族ジアミンは単独で用いてもよくまた
二種以上を同時に用いてもよい。 次に本発明に用いられるジカルボン酸成分であ
るイソフタル酸やテレフタル酸には芳香環に炭素
数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子が置換して
いてもよい。イソフタル酸とテレフタル酸の使用
比率は任意でどちらか一方のみでもよいが、好ま
しくはイソフタル酸；テレフタル酸＝80：20〜
20：80である。 本発明によるポリアミド樹脂は以下の方法によ
り製造される。すなわち一種以上の脂肪族ジアミ
ンとイソフタル酸および／またはテレフタル酸と
からなるナイロン塩またはその水溶液を形成せし
める。ところで、ポリアミドの生成反応はアノ基
とカルボキシル基が反応してアミド基を生成する
ゆえ、一般的にはジアミンとジカルボン酸のうち
いずれか一方を過剰に用いた場合には過剰に用い
た方が末端になる樹脂が得られる。 一方、本発明に使用する原料のなかには重合中
揮発昇華等により、一部樹脂中には取り込まれな
いものもある。 そこで得られる樹脂の末端アミノ基をxμeq／
ｇ、末端カルボキシル基をyμeq／ｇしたとき、ｙ
−ｘの値を定められた値とするためには、重合中
の揮発昇華による損失を考慮してジアミンとジカ
ルボン酸の仕込み量を厳格に管理する方法が好ま
しい。ところで本発明による熱安定性良好なポリ
アミド樹脂を得る為にはｙ−ｘ≧50、好ましくは
ｙ−ｘ≧60とする必要がある。すなわちｙ−ｘ＜
50の樹脂は、重合中にゲル化が進行してしまい、
反応器からの抜き出しが不可能となるか、あるい
は溶融状態で放置するとゲル化が進行してしま
う。そこで得られる樹脂についてｙ−ｘ≧50を満
足する様にジアミンとジカルボン酸を仕込んでナ
イロン塩またはその水溶液を形成せしめることが
重要である。具体的にはジアミンとジカルボン酸
により生成したナイロン塩水溶液のPHにより調節
する方法が簡便である。ここであわせるべきPH値
はナイロン塩の中和点付近であるが、重合装置に
より原料の損失量は異なる為これを考慮して決定
することが望ましい。 次に以上の様にして製造したナイロン塩または
その水溶液をオートクレーブに仕込み重合度制御
の為、必要に応じてモノカルボン酸やモノアミン
といつたいわゆる一官能性化合物を添加する。こ
こでこれらの一官能性化合物の種類と量によつて
も樹脂末端の官能基数は影響を受けるゆえ、これ
らの添加剤の種類や量は得られる樹脂についてｙ
−ｘ≧50となる様考慮する。 またかかる重合に際し、公知の添加剤すなわち
亜リン酸塩等の熱安定剤、界面活性剤、消泡剤、
酸化防止剤、アンチブロツキング剤、顔料等を配
合することもできる。重合は250℃以上の温度で
大気圧下あるいは初期加圧下除々に減圧し最終的
には大気圧下あるいは若干の減圧下反応を終了さ
せる。 ここで得られるポリアミド樹脂の溶融粘度は
1000〜25000程度まで考えられるが、1500ないし
8000ポイズの範囲にあることが好ましい。 すなわち1500ポイズ以下では重合体としての強
靭性を維持できず、ポリマー製造時ストランドカ
ツトが困難である。 一方8000ポイズ以上では、６ナイロンのガスバ
リヤー性改良剤として使う場合のガスバリヤー性
向上効果が小さい。 また本発明のポリアミド樹脂は、実質的に、上
述の脂肪族ジアミンから誘導される単位とイソフ
タル酸および／またはテレフタル酸から誘導され
る単位とからなる半芳香族ポリアミド形成成分に
より構成されるが、本発明の効果を損わない範囲
であれば、少量の直鎖状ポリアミド成分を共重合
させてもよい。ただしここで言う直鎖状ポリアミ
ド成分とはC4〜C12のラクタム、あるいはC2〜C10
の直鎖状脂肪族ジアミンとC2〜C10の直鎖状脂肪
族ジカルボン酸との塩ないしはこれらの混合物を
さす。 〔実施例〕 以下本発明を実施例により具体的に説明する。 尚実施例中の測定値は以下の方法により求め
た。 (イ) ηrel 98％濃硫酸を使用し濃度１ｇ／dlとし25℃で
測定した。 (ロ) 末端アミノ基 フエノールに溶解し0.05N塩酸で滴定して測
定した。 (ハ) 末端カルボキシル基 ベンジルアルコールに溶解し0.1N水酸化ナ
トリウムで滴定して測定した。 (ニ) 溶融粘度（μa） 高化式フローテスターを用い、ダイス10mmＬ
×１mmφでの温度280℃、せん断速度100sec-1
における溶融粘度を求めた。 実施例 １ 74重量％のヘキサメチレンジアミン水溶液
4525ｇ 蒸留水 6870ｇ からなるジアミン水溶液を70℃に加温後イソフタ
ル酸3150ｇ、テレフタル酸1575ｇを添加し均一ナ
イロン塩水溶液を得た。この溶液のPH＝7.6であ
つた。これをオートクレーブに仕込んだ後更に酢
酸22.4ｇ、次亜リン酸ナトリウム−水塩3.3ｇを
加えて昇温を開始した。圧力が2.5Kg／cm2に達し
たらオートクレーブのバルブを開き圧力を2.5
Kg／cm2に保つ様水を留出させ濃縮を開始した。濃
縮中も昇温を続け内温が180℃に達したとき、オ
ートクレーブのバルブを閉じた後、更に昇温を続
けた。圧力が15Kg／cm2に達したら再びオートクレ
ーブのバルブを開き、圧力を15Kg／cm2に保つ様水
を留出させ濃縮を行なつた。この間も昇温は続け
内温が260℃に達したなら放圧を行ない圧力を大
気圧とした後、更に480torrまで減圧し２時間反
応を続けた。反応終了後、N2加圧下得られたポ
リマーをオートクレーブから抜き出しペレツト化
した。このペレツトを試験管に入れ280℃のオイ
ルバスにつけN2雰囲気下６時間溶融状態で保持
した。重合直後及び280℃−６時間処理後の樹脂
のηrel末端基の数、及び溶融粘度を後記表１に示
した。 実施例 ２ 72.8重量％のヘキサメチレンジアミン水溶液
194ｇ 蒸留水 291ｇ からなるジアミン水溶液を60℃に加温後イソフタ
ル酸145ｇ、テレフタル酸57.5ｇを添加し均一ナ
イロン塩水溶液を得た。この溶液のPH＝7.2であ
つた。これをオートクレーブに仕込んだ後更に酢
酸1.02ｇ、亜リン酸ナトリウム0.20ｇを加え昇温
を開始した。以降の操作は実施例１と同様に行な
いポリマーを得た。またこのポリマーについて実
施例１と同様の熱処理を行なつた。これらの
ηrel、末端基の数及び溶融粘度を後記表１に示し
た。 実施例 ３ 83.4重量％のヘキサメチレンジアミン水溶液
153ｇ 蒸留水 300ｇ からなるジアミン水溶液を60℃に加温後イソフタ
ル酸118ｇ、テレフタル酸59ｇを添加し均一ナイ
ロン塩水溶液を得た。この溶液のPHは8.2であつ
た。これをオートクレーブに仕込んだ後更に酢酸
1.91ｇを加え昇温を開始した。以降の操作は実施
例１と同様に行ないポリマーを得た。またこのポ
リマーについて実施例１と同様の熱処理を行なつ
た。これらのηrel、末端基の数及び溶融粘度を後
記表１に示した。 比較例 １ 91.5重量％のヘキサメチレンジアミン水溶液
145ｇ 蒸留水 300ｇ からなるジアミン水溶液を60℃に加温後イソフタ
ル酸118ｇ、テレフタル酸59ｇを添加し、均一ナ
イロン塩水溶液を得た。この溶液のPH＝8.6であ
つた。これをオートクレーブに仕込んだ後更に酢
酸2.55ｇ、次亜リン酸ナトリウム0.18ｇを加え昇
温を開始した。以降の操作は実施例１と同様に行
ないポリマーを得た。このポリマーのηrel、末端
基の数、及び溶融粘度は表１のとうりであつた。
またこのポリマーを実施例１と同様の操作で熱処
理したところ得られたものには、硫酸等の溶剤に
不溶部があつた。 比較例 ２ 91.5重量％のヘキサメチレンジアミン水溶液
150ｇ 蒸留水 300ｇ からなるジアミン水溶液を60℃に加温後イソフタ
ル酸118ｇ、テレフタル酸59ｇを添加し、均一ナ
イロン塩水溶液を得た。この溶液のPH＝8.7であ
つた。これをオートクレーブに仕込んだ後、更に
酢酸2.5ｇ、次亜リン酸ナトリウム0.18ｇを加え
昇温を開始した。以降の操作は実施例１と同様に
行ないポリマーを得た。このポリマーのηrel、末
端基の数、及び溶融粘度は表１のとうりであつ
た。 またこのポリマーを実施例１と同様の操作で熱
処理したところ得られたものには硫酸等の溶剤に
不溶部があつた。 比較例 ３ 比較例１において、480torrの減圧反応を280℃
にて３時間続ける以外は比較例１と同様にして重
合を行ないポリマーを得た。このポリマーの
ηrel、末端基の数、及び溶融粘度は表１のとうり
であつた。またこのポリマーを実施例１と同様の
操作で熱処理したところ得られたものには、硫酸
等の溶剤に不溶部があつた。 実施例 ４ 実施例２において酢酸0.51ｇとすること以外は
実施例２と同様の操作を行ない得られたポリマー
のηrel、末端基の数、及び溶融粘度を後記表１に
示した。 実施例 ５、６及び７ 実施例１、２及び実施例４で得られたポリマー
30重量部と６ナイロン（三菱化成(株)製ノバミツド
1020）70重量部をペレツトブレンド後、Ｔダイ成
膜して厚さ25μのフイルムを得た。フイルムの製
膜条件は、押出温度260℃、スクリユー回転数
40rpm、動力14A、引取速度5.2ｍ／min、冷却ロ
ール温度50℃であつた。この様にして得られたフ
イルムの酸素透過量を23℃−100％RHの条件で
MOCON社Oxtran10／50Aを用いて測定した値
を後記表２に示した。
【表】
【表】
以上説明した様に、本発明の方法により製造さ
れるポリアミド樹脂は溶融状態における熱安定性
に優れている為、溶融重合法による製造に適して
おり、従つて工業的に容易なプロセスを用い低コ
ストで生産することができる。
れるポリアミド樹脂は溶融状態における熱安定性
に優れている為、溶融重合法による製造に適して
おり、従つて工業的に容易なプロセスを用い低コ
ストで生産することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ジアミン成分としての一種以上の脂肪族ジア
ミンから誘導される単位及びジカルボン酸成分と
してのイソフタル酸および／またはテレフタル酸
から誘導される単位からなる半芳香族ポリアミド
形成成分から実質的になるポリアミド樹脂であつ
て、末端アミノ基数をxμeq／ｇ、末端カルボキシ
ル基をyμeq／ｇとしたとき、ｙ−ｘ≧80であるこ
とを特徴とする、280℃、せん断速度100sec-1で
の溶融粘度が1000〜25000ポイズであるポリアミ
ド樹脂。 ２ 280℃、せん断速度100sec-1での溶融粘度が
1500〜8000ポイズの範囲にある特許請求の範囲第
１項記載のポリアミド樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31360386A JPS63161021A (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | ポリアミド樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31360386A JPS63161021A (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | ポリアミド樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63161021A JPS63161021A (ja) | 1988-07-04 |
| JPH0377216B2 true JPH0377216B2 (ja) | 1991-12-09 |
Family
ID=18043302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31360386A Granted JPS63161021A (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | ポリアミド樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63161021A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2137477C (en) * | 1993-12-24 | 2002-05-07 | Hideaki Oka | Polyamide and polyamide composition |
| EP2305735B1 (en) | 2008-06-30 | 2017-09-06 | Toray Industries, Inc. | Polyamide resin, composition containing the polyamide resin, and molded articles of the polyamide resin and the composition |
| CN102372921B (zh) | 2011-10-10 | 2013-05-08 | 金发科技股份有限公司 | 一种耐热聚酰胺组合物及其应用 |
| ES2568054T3 (es) | 2014-04-01 | 2016-04-27 | Ems-Patent Ag | Masas de moldeo de poliamida, especialmente para la fabricación de piezas moldeadas en el sector del agua potable |
| US20220073680A1 (en) * | 2019-12-09 | 2022-03-10 | Lg Chem, Ltd. | Polymer resin composition, and polymer film, resin laminate using the same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5520498A (en) * | 1978-07-19 | 1980-02-13 | Claesson Per Goran | Generator of electric output signal according to position of machine portion |
| JPS61163960A (ja) * | 1985-01-15 | 1986-07-24 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 高衝撃抵抗性の熱可塑性組成物 |
-
1986
- 1986-12-24 JP JP31360386A patent/JPS63161021A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5520498A (en) * | 1978-07-19 | 1980-02-13 | Claesson Per Goran | Generator of electric output signal according to position of machine portion |
| JPS61163960A (ja) * | 1985-01-15 | 1986-07-24 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 高衝撃抵抗性の熱可塑性組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63161021A (ja) | 1988-07-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |