JPS61163960A - 高衝撃抵抗性の熱可塑性組成物 - Google Patents
高衝撃抵抗性の熱可塑性組成物Info
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- JPS61163960A JPS61163960A JP236186A JP236186A JPS61163960A JP S61163960 A JPS61163960 A JP S61163960A JP 236186 A JP236186 A JP 236186A JP 236186 A JP236186 A JP 236186A JP S61163960 A JPS61163960 A JP S61163960A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
アミド樹脂に関する．更に特定的には、本発明は，２種
の特定的な群の化学組成物からなり、開ｙｒｃ．ｆ）４
゛ｆ’ｉ Ｘ ＊ ＊ ＆＊ Ｋ Ｊ： ′ＩＫＭ”７
１ Ｌ ＩＷＪｏｏｏｌｎｍより小さい粒度を有する、
少なくとも特定的な量の分散された強化材（ｔｏｕｇｈ
ｅｎｅｒ）粒子を含有する、無定形ポリアミドに関する
。
の特定的な群の化学組成物からなり、開ｙｒｃ．ｆ）４
゛ｆ’ｉ Ｘ ＊ ＊ ＆＊ Ｋ Ｊ： ′ＩＫＭ”７
１ Ｌ ＩＷＪｏｏｏｌｎｍより小さい粒度を有する、
少なくとも特定的な量の分散された強化材（ｔｏｕｇｈ
ｅｎｅｒ）粒子を含有する、無定形ポリアミドに関する
。
強化ナイロン組成物（ｔ ｏｕｇｈｅｎｅｄ ｎｙＩ
ｏｎ ｃｏｍｐｏｓｉＬｏｎ）は、商業的な大量生産
物である．かかる組成物は，連続ナイロン相と分散強化
材相とを含有する．かかる組成物は１９７９年１１月１
３日付のニブシュタイン（Ｅ ｐ ｓ ｔ ｅ ｉ ｎ
）による米国特許第４，１７４、３５８号に開示されて
いる。
ｏｎ ｃｏｍｐｏｓｉＬｏｎ）は、商業的な大量生産
物である．かかる組成物は，連続ナイロン相と分散強化
材相とを含有する．かかる組成物は１９７９年１１月１
３日付のニブシュタイン（Ｅ ｐ ｓ ｔ ｅ ｉ ｎ
）による米国特許第４，１７４、３５８号に開示されて
いる。
本発明は、ニブシュタインの特許に開示されている組成
物の改善に関するものであり、その改善点は、成る種の
無定形ナイロンが、成る特定の量の成る特定の強化材の
組み合せによって強化され、強化材が無定形ナイロン中
に約３６０ｎｍより小さい粒度を有する粒子として存在
する時に。
物の改善に関するものであり、その改善点は、成る種の
無定形ナイロンが、成る特定の量の成る特定の強化材の
組み合せによって強化され、強化材が無定形ナイロン中
に約３６０ｎｍより小さい粒度を有する粒子として存在
する時に。
以前に知られていたものよりも高い衝撃抵抗性を室温で
有する、繊維布化された部分を生成するということを見
出した点にある。
有する、繊維布化された部分を生成するということを見
出した点にある。
本発明は，無定形ボリアミドマトリックス樹脂およびボ
リアミドマトリックス樹脂中に分散されたアイオノマー
およびコポリマー粒子のブレンドから実質的になる、熱
可塑性組成物に関する．ポリアミドは高分子量のもので
なければならず、また０．１５重量％以下の水しか含有
しない試料について測定して３０００ｐｏｉｓｅもしく
はそれ以上の見かけ溶融粘度を有するものでなければな
らず，ここでその測定は２８０℃および剪断速度（ｓｈ
ｅａｒ ｒａｔｔｏ）約１００ｓｅｃ−’で行なうも
のとする．無定形ポリアミドは、組成物中に、組成物の
約７５重量％乃至８５重量％の量だけ存在しなければな
らない．（無定形ボリアミド全体に亘って実質上一様に
）分散されるアイオノマーおよびコポリマー粒子のブレ
ンドは，本明細書記載の小角Ｘ線の手法がポリマーの試
料に適用された時に，約３６０ｎｍより小さい粒子直径
が得られるような粒度を有するものとする．この手法の
意味する所は，粒子の集合体の１／２が約３６０ｎｍよ
り小さい直径を有するという、対数規格分布をこれが表
わすというものである．粒子牛のコポリマーは約４０乃
至約６６の間のムーニー粘度を有する。 コポリマー粒
子の組成は、（ａ）エチレン６３乃至７３重量％、プロ
ブレン２４乃至３０重量％、ヘキサジエン３．０乃至６
．５重量％、およびコポリマーの０．２５乃至２．２５
重量％の量だけそこにグラフト化された無水コハク酸基
を含有するノルボルナジェン０乃至０．５重量％、また
は（ｂ）少なくとも３５重量％の（ａ）と、６５重量％
までの、そこにグラフト化された無水コハク酸基を含有
しない（ａ）のコポリマーとの混合物、の何れかとする
。このコポリマーは、組成物の４乃至２０重量％の量だ
け組成物中に存在するものとする０本発明で有用なアイ
オノマーは、エチレン４０乃至９３重量％、下記式 式中、 −Ｒは２乃至１０個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり、 −Ｒ′は−Ｈもしくは−ＣＨ３である。
リアミドマトリックス樹脂中に分散されたアイオノマー
およびコポリマー粒子のブレンドから実質的になる、熱
可塑性組成物に関する．ポリアミドは高分子量のもので
なければならず、また０．１５重量％以下の水しか含有
しない試料について測定して３０００ｐｏｉｓｅもしく
はそれ以上の見かけ溶融粘度を有するものでなければな
らず，ここでその測定は２８０℃および剪断速度（ｓｈ
ｅａｒ ｒａｔｔｏ）約１００ｓｅｃ−’で行なうも
のとする．無定形ポリアミドは、組成物中に、組成物の
約７５重量％乃至８５重量％の量だけ存在しなければな
らない．（無定形ボリアミド全体に亘って実質上一様に
）分散されるアイオノマーおよびコポリマー粒子のブレ
ンドは，本明細書記載の小角Ｘ線の手法がポリマーの試
料に適用された時に，約３６０ｎｍより小さい粒子直径
が得られるような粒度を有するものとする．この手法の
意味する所は，粒子の集合体の１／２が約３６０ｎｍよ
り小さい直径を有するという、対数規格分布をこれが表
わすというものである．粒子牛のコポリマーは約４０乃
至約６６の間のムーニー粘度を有する。 コポリマー粒
子の組成は、（ａ）エチレン６３乃至７３重量％、プロ
ブレン２４乃至３０重量％、ヘキサジエン３．０乃至６
．５重量％、およびコポリマーの０．２５乃至２．２５
重量％の量だけそこにグラフト化された無水コハク酸基
を含有するノルボルナジェン０乃至０．５重量％、また
は（ｂ）少なくとも３５重量％の（ａ）と、６５重量％
までの、そこにグラフト化された無水コハク酸基を含有
しない（ａ）のコポリマーとの混合物、の何れかとする
。このコポリマーは、組成物の４乃至２０重量％の量だ
け組成物中に存在するものとする０本発明で有用なアイ
オノマーは、エチレン４０乃至９３重量％、下記式 式中、 −Ｒは２乃至１０個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり、 −Ｒ′は−Ｈもしくは−ＣＨ３である。
で表わされるアクリレート５乃至６０重量％、およびア
クリル酸もしくはメタクリル酸２乃至２０重量％を含有
するターポリマーである。好ましいアイオノマーは、エ
チレン７０乃至８５重量％。
クリル酸もしくはメタクリル酸２乃至２０重量％を含有
するターポリマーである。好ましいアイオノマーは、エ
チレン７０乃至８５重量％。
上記定義のアクリレ−）１０乃至２０重量％およびアク
リル酸もしくはメタクリル酸５乃至１５重量％を含有す
るものである。アイオノマー粒子は、組成物の５乃至２
１重量％の量だけ存在する０本発明の組成物の幾つかの
ものの中のコポリマーおよびアイオノマー粒子は、これ
らのものの重量と無定形ポリアミドポリマーの重量の和
が。
リル酸もしくはメタクリル酸５乃至１５重量％を含有す
るものである。アイオノマー粒子は、組成物の５乃至２
１重量％の量だけ存在する０本発明の組成物の幾つかの
ものの中のコポリマーおよびアイオノマー粒子は、これ
らのものの重量と無定形ポリアミドポリマーの重量の和
が。
合せて、本発明の組成物の熱可塑性成分１００％となる
ような量だけ存在する０本発明の組成物は、それら全て
について本分野に熟達した人には公知の、種々の充填剤
、ガラス繊維の如き強化材 ）（ｒｅ
ｉｎｆｏｒｃｉｎｇ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）、顔
料、安定剤、離型剤、静電防止剤等を含有し得る。
ような量だけ存在する０本発明の組成物は、それら全て
について本分野に熟達した人には公知の、種々の充填剤
、ガラス繊維の如き強化材 ）（ｒｅ
ｉｎｆｏｒｃｉｎｇ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）、顔
料、安定剤、離型剤、静電防止剤等を含有し得る。
熱可田性無定形ポリアミドは、８乃至１８個の炭素原子
を含有する少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸および
（ｉ）炭素数４〜１２の連鎖脂肪族ジアミンおよび（ｉ
ｉ）少なくとも１個の脂環式の環を含有する炭素数８
〜２０の脂環式ジアミンからなる類から選ばれた。少な
くとも一種のジアミンから得られる。
を含有する少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸および
（ｉ）炭素数４〜１２の連鎖脂肪族ジアミンおよび（ｉ
ｉ）少なくとも１個の脂環式の環を含有する炭素数８
〜２０の脂環式ジアミンからなる類から選ばれた。少な
くとも一種のジアミンから得られる。
好ましい二価酸は、イソフタル酸およびテレフタル酸で
ある。殊に好ましいのは、イソフタル酸６０乃至７０モ
ル％およびテレフタル酸４０乃至３０モル％を含有する
混合物である。
ある。殊に好ましいのは、イソフタル酸６０乃至７０モ
ル％およびテレフタル酸４０乃至３０モル％を含有する
混合物である。
好ましいジアミンは、ヘキサメチレンジアミンおよびビ
ス（Ｐ−アミ／シクロヘキシル）メタン（以後はＰＡＣ
Ｍ）である、ＰＡＣＭは、３種の立体異性体−シス、シ
ス；シス、トランス；およびトランス、トランスの混合
物として入手し得る。如何なる異性体混合物でも使用し
得る。殊に好ましいのは、１０モル％までのＰＡＣＭ異
性体および９０乃至１００モル％のへキサメチレンジア
ミンを含有する混合物である。
ス（Ｐ−アミ／シクロヘキシル）メタン（以後はＰＡＣ
Ｍ）である、ＰＡＣＭは、３種の立体異性体−シス、シ
ス；シス、トランス；およびトランス、トランスの混合
物として入手し得る。如何なる異性体混合物でも使用し
得る。殊に好ましいのは、１０モル％までのＰＡＣＭ異
性体および９０乃至１００モル％のへキサメチレンジア
ミンを含有する混合物である。
殊に好ましい二価酸の混合物および殊に好ましいジアミ
ンの混合物から製造される無定形ポリアミドは、１２０
℃以上のガラス転移温度を有する。
ンの混合物から製造される無定形ポリアミドは、１２０
℃以上のガラス転移温度を有する。
無定形ポリアミドは、一般に、はっきりした融点を全く
有さす、Ｚｃａｌ／ｇより小さい融解熱しか有さない、
融解熱は１通常、示差走査熱量計（Ｄ Ｓ Ｃ）の使用
によって求められる。好適な熱量計は、デュポン社（Ｔ
ｈｅ Ｄｕ Ｆｏｎｔｃｏｍｐａｎｙ）製の、パー
ト番号９９０３１５のセルベース■およびパート番号９
００６００のＤＳＣセルを有するパート番号９９０００
０の９９０５！熱分析計（９９０ｔ ｈｅ ｒｍａ ｌ
ａｎａｌｙｚｅｒ）である、この装置を用いると、
融解熱は毎分２０℃の加熱速度で測定し得る。試料は、
期待される融点以上の温度までの加熱と、試料ジャケッ
トを液体窒素で冷却することによる急速な冷却とを交互
に受ける。融解熱は第一回以後どの加熱サイクルでも測
定されるが、実験誤差内で一定の値でなければならない
。
有さす、Ｚｃａｌ／ｇより小さい融解熱しか有さない、
融解熱は１通常、示差走査熱量計（Ｄ Ｓ Ｃ）の使用
によって求められる。好適な熱量計は、デュポン社（Ｔ
ｈｅ Ｄｕ Ｆｏｎｔｃｏｍｐａｎｙ）製の、パー
ト番号９９０３１５のセルベース■およびパート番号９
００６００のＤＳＣセルを有するパート番号９９０００
０の９９０５！熱分析計（９９０ｔ ｈｅ ｒｍａ ｌ
ａｎａｌｙｚｅｒ）である、この装置を用いると、
融解熱は毎分２０℃の加熱速度で測定し得る。試料は、
期待される融点以上の温度までの加熱と、試料ジャケッ
トを液体窒素で冷却することによる急速な冷却とを交互
に受ける。融解熱は第一回以後どの加熱サイクルでも測
定されるが、実験誤差内で一定の値でなければならない
。
２８０℃におけるポリアミドの見かけ融解粘度は、ギヤ
ピラリ−粘度計（典型的には０ 、０２０５インチのオ
リフィス直径、１４．６８／１のＬ／Ｄ比、および０．
３７４フインチのピストン直径を有する）を用いて、標
準の技法によって測定した。
ピラリ−粘度計（典型的には０ 、０２０５インチのオ
リフィス直径、１４．６８／１のＬ／Ｄ比、および０．
３７４フインチのピストン直径を有する）を用いて、標
準の技法によって測定した。
本特許の特許請求の範囲である強化生成物は。
ポリアミドが０．１５％もしくはこれより少ない水しか
含有しない時に、２８０℃および剪断速度（ｓｈｅａｒ
ｒａｔｅ）１００ｓｅｃ−’ で。
含有しない時に、２８０℃および剪断速度（ｓｈｅａｒ
ｒａｔｅ）１００ｓｅｃ−’ で。
３０００ｐｏｉｓｅもしくはそれ以上の見かけ溶融粘度
を有する、無定形ポリアミドから得ることができる。
を有する、無定形ポリアミドから得ることができる。
本発明の強化生成物は、極めて高い溶融粘度、例えば２
８０℃、１ｏＯｓｅｃ−’剪断速度、０．０５％水にお
いて２０，０ＯＯｐｏｉｓｅという溶融粘度を有する無
定形ポリアミドから得ることができる。ポリアミド溶融
粘度の上限は、高粘度の融成物から物品を組み立てる最
終加工装置の能力によって指示される０本分野に熟達し
た人ならば、比較的高い溶融粘度の材料は押出成型およ
び吹込み成型の応用に望ましく、一方、より低い溶融粘
度の生成物は複雑な物品の射出成型に望ましいというこ
とは認識されよう。
８０℃、１ｏＯｓｅｃ−’剪断速度、０．０５％水にお
いて２０，０ＯＯｐｏｉｓｅという溶融粘度を有する無
定形ポリアミドから得ることができる。ポリアミド溶融
粘度の上限は、高粘度の融成物から物品を組み立てる最
終加工装置の能力によって指示される０本分野に熟達し
た人ならば、比較的高い溶融粘度の材料は押出成型およ
び吹込み成型の応用に望ましく、一方、より低い溶融粘
度の生成物は複雑な物品の射出成型に望ましいというこ
とは認識されよう。
本発明の組成物中の分散粒子中に存在するコポリマーは
、（ａ）エチレン６３乃至７３重量％、プロピレン２４
乃至３０重量％、ヘキサジエン３．０乃至６．５重量％
、および４０乃至６０のムーニー粘度を有し、コポリマ
ーが１．５乃至２．０重量％の無水コハク酸基を含有す
るべく無水コハク酸基でグラフト化された、ノルボルナ
ジエン０．５重量％、または（ｂ）該混合物が少なくと
も約３５重量％の（ａ）を含有するこより、ヶ６１６．
．。い、。よヶウ７．イ、。、 １リマーとの混
合物の何れかとする。かかるグラフト化ポリで−の製造
法は、本分野で公知である。
、（ａ）エチレン６３乃至７３重量％、プロピレン２４
乃至３０重量％、ヘキサジエン３．０乃至６．５重量％
、および４０乃至６０のムーニー粘度を有し、コポリマ
ーが１．５乃至２．０重量％の無水コハク酸基を含有す
るべく無水コハク酸基でグラフト化された、ノルボルナ
ジエン０．５重量％、または（ｂ）該混合物が少なくと
も約３５重量％の（ａ）を含有するこより、ヶ６１６．
．。い、。よヶウ７．イ、。、 １リマーとの混
合物の何れかとする。かかるグラフト化ポリで−の製造
法は、本分野で公知である。
好適な方法は、ケイウッド（ｃａｙｗｏｏｄ）の米国特
許第３，８８４，８８２号に開示されている６本発明で
有用なアイオノマーは、エチレン４０乃至９０重量％、
下記式 ％式％ 式中、 −Ｒは２乃至１０個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり。
許第３，８８４，８８２号に開示されている６本発明で
有用なアイオノマーは、エチレン４０乃至９０重量％、
下記式 ％式％ 式中、 −Ｒは２乃至１０個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり。
−Ｒ′は−Ｈもしくは−ＣＨ３である、で表わされるア
クリレート８乃至６０重量％、およびアクリル酸もしく
はメタクリル酸２乃至２０重量％を含有するターポリマ
ーである。酸基は金属イオンで０乃至１００％中和され
るものとする。好ましい金属イオンはＺｎ＋＋、Ｍｇ中
十。
クリレート８乃至６０重量％、およびアクリル酸もしく
はメタクリル酸２乃至２０重量％を含有するターポリマ
ーである。酸基は金属イオンで０乃至１００％中和され
るものとする。好ましい金属イオンはＺｎ＋＋、Ｍｇ中
十。
Ａｌ ＋ ＋ ＋ 、 Ｃａ÷＋、Ｋ＋、Ｎａ十およ
びＬｉ＋である。殊に好ましいのはＺｎ”＋またはＺｎ
＋１を基準として５０％までのＮａ＋を含有するＺｎ＋
“である、金属イオンによる中和に先立つ塩基性ターポ
リマーは、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−５２Ｔで測定して
、１．０乃至１００ ｇ／ｌＯ分のメルトインデックス
を有さなければならない、アイオノマーはリース（Ｒｅ
ｅ ｓ）の米国特許第ａ、２６４，２７２号記載の如
く製造される。アイオノマー粒子は、一般に１組成物の
５乃至２１重量％を構成する。
びＬｉ＋である。殊に好ましいのはＺｎ”＋またはＺｎ
＋１を基準として５０％までのＮａ＋を含有するＺｎ＋
“である、金属イオンによる中和に先立つ塩基性ターポ
リマーは、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−５２Ｔで測定して
、１．０乃至１００ ｇ／ｌＯ分のメルトインデックス
を有さなければならない、アイオノマーはリース（Ｒｅ
ｅ ｓ）の米国特許第ａ、２６４，２７２号記載の如
く製造される。アイオノマー粒子は、一般に１組成物の
５乃至２１重量％を構成する。
本発明の組成物は、予め秤量されブレンドされた量の無
定形ポリアミド、アイオノマーおよびコポリマー（強化
材）を、高剪断下溶融状態で混合することによって製造
し得る。かかる混合は、ワーナー、アンド、フライドラ
−、コーポシーシゴン（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌ
ｅｉｄｅｒｅｒＣｏｒｐｏｒａｔ ｉ ｏｎ）製の５３
ｍｍツインスクリュー型押出成型機の如き、市販で入手
し得る装置内で達成し得る。１８６０ｍｍの長さのスク
リューに対する満足のできるスクリューデザインとして
は、スクリューの供給端から７５０ｍｍおよび１３９０
ｍｍの混合用エレメントがある。バーレルのヒーターは
、２６０〜２７５℃に設定し得る。真空ボートは、型の
近くで使用できる。スクリュー速度２００〜２５０ｒｐ
ｍおよび押出成型速度１２０〜２３０ｐｐｈでは、型か
ら出てくる溶融ストランド糸（ｓｔｒａｎｄ）について
測定して３１０乃至３４０°Ｃの溶融温度を有する、本
発明の組成物が提供される。ストランド糸は水の中で急
冷され錠剤化される。この錠剤は、最終加工（例えば射
出成型、吹込み成型、押出成型）に先立って、０．１５
重量％もしくはそれ以下の湿分含有率まで乾燥される。
定形ポリアミド、アイオノマーおよびコポリマー（強化
材）を、高剪断下溶融状態で混合することによって製造
し得る。かかる混合は、ワーナー、アンド、フライドラ
−、コーポシーシゴン（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌ
ｅｉｄｅｒｅｒＣｏｒｐｏｒａｔ ｉ ｏｎ）製の５３
ｍｍツインスクリュー型押出成型機の如き、市販で入手
し得る装置内で達成し得る。１８６０ｍｍの長さのスク
リューに対する満足のできるスクリューデザインとして
は、スクリューの供給端から７５０ｍｍおよび１３９０
ｍｍの混合用エレメントがある。バーレルのヒーターは
、２６０〜２７５℃に設定し得る。真空ボートは、型の
近くで使用できる。スクリュー速度２００〜２５０ｒｐ
ｍおよび押出成型速度１２０〜２３０ｐｐｈでは、型か
ら出てくる溶融ストランド糸（ｓｔｒａｎｄ）について
測定して３１０乃至３４０°Ｃの溶融温度を有する、本
発明の組成物が提供される。ストランド糸は水の中で急
冷され錠剤化される。この錠剤は、最終加工（例えば射
出成型、吹込み成型、押出成型）に先立って、０．１５
重量％もしくはそれ以下の湿分含有率まで乾燥される。
本発明の組成物中のコポリマーおよびアイオノマー粒子
は１本明細書記載の小角Ｘ線法をポリマーの試料に適用
した時に、約３６０ｎｍより小さい粒子直径が得られる
ような粒度を有さねばならない、この手法の意味する所
は、粒子の集合体の１／２が約３６０ｎｍより小さい直
径を有するという、対数規格分布をこれが表わすという
ものである０本発明の組成物中の粒度分布は次の要因に
よって影響される：ポリアミドの粘度、コポリマーの粘
度、ポリアミドとコポリマーを混合する際にかけられる
剪断の量、および混合温度、即ち、混合の間の大量の剪
断および低混合温度と組み合せて、高粘度ポリアミド、
低粘度コポリマーおよびアイオノマーを使用することに
よって、望みの粒度分布を容易に達成し得る。
は１本明細書記載の小角Ｘ線法をポリマーの試料に適用
した時に、約３６０ｎｍより小さい粒子直径が得られる
ような粒度を有さねばならない、この手法の意味する所
は、粒子の集合体の１／２が約３６０ｎｍより小さい直
径を有するという、対数規格分布をこれが表わすという
ものである０本発明の組成物中の粒度分布は次の要因に
よって影響される：ポリアミドの粘度、コポリマーの粘
度、ポリアミドとコポリマーを混合する際にかけられる
剪断の量、および混合温度、即ち、混合の間の大量の剪
断および低混合温度と組み合せて、高粘度ポリアミド、
低粘度コポリマーおよびアイオノマーを使用することに
よって、望みの粒度分布を容易に達成し得る。
強化無定形ポリアミド中の成分の濃度は、コポリマー４
〜２０重量％、アイオノマー５〜２１重量％（強化材）
および無定形ポリアミド８５〜７５重量％とする。コポ
リマーおよびアイオノマー（強化材）の濃度が低いと、
不十分な低温強度（ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）の生成物が提供される。コポ
リマーおよびアイオノマー（強化材）の負荷をより高く
すると、殆どの用途に対して不十分な引張強度およ
１びスティフネスしか有さない生成物
が生ずる。
〜２０重量％、アイオノマー５〜２１重量％（強化材）
および無定形ポリアミド８５〜７５重量％とする。コポ
リマーおよびアイオノマー（強化材）の濃度が低いと、
不十分な低温強度（ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）の生成物が提供される。コポ
リマーおよびアイオノマー（強化材）の負荷をより高く
すると、殆どの用途に対して不十分な引張強度およ
１びスティフネスしか有さない生成物
が生ずる。
強化生成物中の成分の殊に好ましい濃度は、コポリマー
８〜１２重量％、アイオノマー６〜１２重量％（強化材
）および無定形ポリアミド８５〜７８重量％である。
８〜１２重量％、アイオノマー６〜１２重量％（強化材
）および無定形ポリアミド８５〜７８重量％である。
粒度は小角Ｘ線散乱によって、次の技法に従って測定さ
れる：小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）データは、初めポンス
（Ｂ ｏ ｎ ｓ ｅ）とハート（Ｈａｒｌ）によッテ
物理学雑誌（Ｚｅｉｔ、ｆｕｒ Ｐｈｙｓ ｉ ｋ）
、１８９．１５１ （１９６６）で設計され、引き続い
てマサチューセッツ州バーリントン（Ｂｕｒｌｊｎｇｔ
ｏｎ）ｃ７）アドバンスト。
れる：小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）データは、初めポンス
（Ｂ ｏ ｎ ｓ ｅ）とハート（Ｈａｒｌ）によッテ
物理学雑誌（Ｚｅｉｔ、ｆｕｒ Ｐｈｙｓ ｉ ｋ）
、１８９．１５１ （１９６６）で設計され、引き続い
てマサチューセッツ州バーリントン（Ｂｕｒｌｊｎｇｔ
ｏｎ）ｃ７）アドバンスト。
メタルズ、リサーチ、コーポレーション（Ａｄｖａｎｃ
ｅｄ Ｍｅｔａｌｓ Ｒｅ５ｅａｒｃｈＣｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ）によってＡＭＲモデル６−２２０Ｘ線小
角散乱ゴニオメータ−（ｔｈｅＡＭＲＭｏｄｅｌ ６
−２２０ Ｘ−ＲａｙＬｏｗ Ａｎｇｌｅ Ｓｃ
ａｔｔｅｒｉｎｇ Ｇｏｎｉｏｍｅｔｅｒ）として商
業的に製造されているものの如き、高分解能装置上でと
らなければならない０分散されたコポリマー粒子を含有
する無定形ポリアミドの好適な試料は、ＣｕＫα（波長
＝０．１５４２ｎｍ）（７）Ｘ線ビームの約１ ／ ｅ
（１／２．７１８２８もしくは０．３６８）を透過させ
るような厚さの成型体（一般には射出成型された伸縮（
ｔｅｎｓｉｌｅ ｂａｒ）もしくは可撓棒（ｆｌｅｘ
ｂａｒ））からなるものとする、この厚さは、透過
データのためには最適の厚さであり（データはＸ線ビー
ムが表面法線に沿って試料の厚さ分を通過する時にとら
れる）、典型的な試料については一般に８０ミル（０，
０８インチもしくは約２ ｍ ｍ ）の程度のものであ
る。典型的な成型体は普通は厚すぎる（ｌ／８インチも
しくはそれ以上）が、のこぎりびさもしくは切削によっ
て薄くすることができる。
ｅｄ Ｍｅｔａｌｓ Ｒｅ５ｅａｒｃｈＣｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ）によってＡＭＲモデル６−２２０Ｘ線小
角散乱ゴニオメータ−（ｔｈｅＡＭＲＭｏｄｅｌ ６
−２２０ Ｘ−ＲａｙＬｏｗ Ａｎｇｌｅ Ｓｃ
ａｔｔｅｒｉｎｇ Ｇｏｎｉｏｍｅｔｅｒ）として商
業的に製造されているものの如き、高分解能装置上でと
らなければならない０分散されたコポリマー粒子を含有
する無定形ポリアミドの好適な試料は、ＣｕＫα（波長
＝０．１５４２ｎｍ）（７）Ｘ線ビームの約１ ／ ｅ
（１／２．７１８２８もしくは０．３６８）を透過させ
るような厚さの成型体（一般には射出成型された伸縮（
ｔｅｎｓｉｌｅ ｂａｒ）もしくは可撓棒（ｆｌｅｘ
ｂａｒ））からなるものとする、この厚さは、透過
データのためには最適の厚さであり（データはＸ線ビー
ムが表面法線に沿って試料の厚さ分を通過する時にとら
れる）、典型的な試料については一般に８０ミル（０，
０８インチもしくは約２ ｍ ｍ ）の程度のものであ
る。典型的な成型体は普通は厚すぎる（ｌ／８インチも
しくはそれ以上）が、のこぎりびさもしくは切削によっ
て薄くすることができる。
散乱Ｘ線強度データは、Ａｒｃ（２θ）の８乃至６００
秒までの範囲内で集録される。ＡＭＲ装置は秒で較正さ
れており、これは０．００２゜乃至０．１６°または４
ＸｌＯ−５乃至３×１０−３ラジアンに相当する。適当
なステップの大きさは、散乱角が増すにつれてＡｒｃの
２秒から上方の範囲とし、２．４．８、そして１６秒の
ステップの大きさにおいて各々２０点とすると、角度範
囲を８１点でカバーすることになる。これらのものは、
細片化によって不鮮明にされた結果（”ｓｌｉｔ−ｓｍ
ｅａｒｅｄ″ｒｅｓｕｌｔ）というものであり、スムー
ジング（ｓｍｏ ｏ ｔ ｈｉｎｇ）および機械的なバ
ックグラウンドを差し引いた後に、解釈の前に鮮明化（
“ｄｅｓｍｅａｒｅｄ”）されなければならない、この
研究に対しては、データはシュミット（Ｓｃｈｍｉｄｔ
）とハイド（Ｈｉｇｈｔ）ｃ７）結晶論文集（Ａｃｔａ
Ｃｒｙｓｔ、）１３，４８０ （１９６０）およびピー
、ダブリュー、シュミットＣＰ、Ｗ、ＳＣｈｍｉｄｔ）
の結晶論文集（ＡｃＬａ Ｃｒｙｓｔ 、）１９，９
３８ （１９６５）の方法によって鮮明化され、０．０
０５°乃至０．０７°までの２０の範囲をカバーさせる
ものとする。（観測データの０．０７°乃至０．１６°
までの実験角度範囲は、０．０７°以下の引きずり効果
のある結果（ｒｅｔａｉｎｅｄ ｒｅｓｕｌｔ）を鮮
明化するのにだけ必要なものである）、鮮明化された強
度の結果は、 Ｉ （ｈ）で表わすことができ、ここ
にｈ＝４πｓＩｎθ／λ＝に×２０である。ここで、θ
＝（２θ）／２（かつこれらの小角でラジアンで表わし
た場合にはｓｉｎθ＝θ）であり、λ＝ＣｕＫα放射光
の波長である。これらの強度結果は、各々の鮮明化され
た強度にその点の観測の角度の平方を乗することによっ
て、不変独立変数（“１ｎｖａｒｉａｎｔ″ａ ｒ ｇ
ｕ ｍ ｅ ｎｔ）ｈ２ Ｉ （ｈ）に変換される。
秒までの範囲内で集録される。ＡＭＲ装置は秒で較正さ
れており、これは０．００２゜乃至０．１６°または４
ＸｌＯ−５乃至３×１０−３ラジアンに相当する。適当
なステップの大きさは、散乱角が増すにつれてＡｒｃの
２秒から上方の範囲とし、２．４．８、そして１６秒の
ステップの大きさにおいて各々２０点とすると、角度範
囲を８１点でカバーすることになる。これらのものは、
細片化によって不鮮明にされた結果（”ｓｌｉｔ−ｓｍ
ｅａｒｅｄ″ｒｅｓｕｌｔ）というものであり、スムー
ジング（ｓｍｏ ｏ ｔ ｈｉｎｇ）および機械的なバ
ックグラウンドを差し引いた後に、解釈の前に鮮明化（
“ｄｅｓｍｅａｒｅｄ”）されなければならない、この
研究に対しては、データはシュミット（Ｓｃｈｍｉｄｔ
）とハイド（Ｈｉｇｈｔ）ｃ７）結晶論文集（Ａｃｔａ
Ｃｒｙｓｔ、）１３，４８０ （１９６０）およびピー
、ダブリュー、シュミットＣＰ、Ｗ、ＳＣｈｍｉｄｔ）
の結晶論文集（ＡｃＬａ Ｃｒｙｓｔ 、）１９，９
３８ （１９６５）の方法によって鮮明化され、０．０
０５°乃至０．０７°までの２０の範囲をカバーさせる
ものとする。（観測データの０．０７°乃至０．１６°
までの実験角度範囲は、０．０７°以下の引きずり効果
のある結果（ｒｅｔａｉｎｅｄ ｒｅｓｕｌｔ）を鮮
明化するのにだけ必要なものである）、鮮明化された強
度の結果は、 Ｉ （ｈ）で表わすことができ、ここ
にｈ＝４πｓＩｎθ／λ＝に×２０である。ここで、θ
＝（２θ）／２（かつこれらの小角でラジアンで表わし
た場合にはｓｉｎθ＝θ）であり、λ＝ＣｕＫα放射光
の波長である。これらの強度結果は、各々の鮮明化され
た強度にその点の観測の角度の平方を乗することによっ
て、不変独立変数（“１ｎｖａｒｉａｎｔ″ａ ｒ ｇ
ｕ ｍ ｅ ｎｔ）ｈ２ Ｉ （ｈ）に変換される。
不変独立変数のプロットは、もし散乱をおこす分散粒子
が数百ｎｍの程度の直径を有していれば、２θが０．０
４°以下の角度で最大を有することによって特徴づけら
れよう、もし粒度分布が狭ければ（単分散に近ければ）
、粒子の直径は １この最大の位置に逆比
例し、直径＝４．８７／２θ’ｍａｘｎｍとなる。もし
分布に有限の幅があれば、ピーク位置は低角側ヘシフト
し１分布の幅を考慮に入れなければならなくなる。ここ
に引用する結果に対しては、実測の不変独立変数曲線を
、対数規格粒度分布のモデルを仮定して導かれる計算曲
線と整合させた。典型的な分布に対しては、最も確から
しい粒度は、不変独立変数単独のピーク位置に基づいて
計算されたそれの２／３乃至３／４の程度である。
が数百ｎｍの程度の直径を有していれば、２θが０．０
４°以下の角度で最大を有することによって特徴づけら
れよう、もし粒度分布が狭ければ（単分散に近ければ）
、粒子の直径は １この最大の位置に逆比
例し、直径＝４．８７／２θ’ｍａｘｎｍとなる。もし
分布に有限の幅があれば、ピーク位置は低角側ヘシフト
し１分布の幅を考慮に入れなければならなくなる。ここ
に引用する結果に対しては、実測の不変独立変数曲線を
、対数規格粒度分布のモデルを仮定して導かれる計算曲
線と整合させた。典型的な分布に対しては、最も確から
しい粒度は、不変独立変数単独のピーク位置に基づいて
計算されたそれの２／３乃至３／４の程度である。
本発明において使用する方法で粒度分布を特性づけるた
めには、不変独立変数曲線に２つの測定を行なう、つま
り、最大の角度位置（２θ）ｈｒｎを求め、半分の高さ
く ”ｈａ ｌ ｆ−ｈｅ ｉ ｇｈｔ”）の角度位置
りえを求める。半分の高さは、最大値の縦座標の１／２
の縦座標を有し、最大の高角側にある。不変独立変数曲
線上の点である。
めには、不変独立変数曲線に２つの測定を行なう、つま
り、最大の角度位置（２θ）ｈｒｎを求め、半分の高さ
く ”ｈａ ｌ ｆ−ｈｅ ｉ ｇｈｔ”）の角度位置
りえを求める。半分の高さは、最大値の縦座標の１／２
の縦座標を有し、最大の高角側にある。不変独立変数曲
線上の点である。
対数規格モデルが与えられれば、相対項で表現した分布
の幅は、これら２つの角度の比Ｒ１のみの関数となる：
Ｒ＝ｈ ／ｈ 、 （Ｒｈは約ｈｍ １．５７より大きい値を有さねばならない、もしこれが
この値より遥かに小さい場合は１曲線の最大の位置が、
粒子の密な正則充填から生起する粒子間の干渉によって
高角側へ偏位されている可能性が多い、） 対数規格分布は、分布のｌσにおける大きさ対中央にお
ける大きさの比Ｒ５によって特性づけることができる。
の幅は、これら２つの角度の比Ｒ１のみの関数となる：
Ｒ＝ｈ ／ｈ 、 （Ｒｈは約ｈｍ １．５７より大きい値を有さねばならない、もしこれが
この値より遥かに小さい場合は１曲線の最大の位置が、
粒子の密な正則充填から生起する粒子間の干渉によって
高角側へ偏位されている可能性が多い、） 対数規格分布は、分布のｌσにおける大きさ対中央にお
ける大きさの比Ｒ５によって特性づけることができる。
この研究においては、Ｈに関する表式は、コンピュータ
ーが発生するデータに三次多項式回帰フィッティングさ
せることによって、Ｒｈから求めた。この方程式は次の
通りである：Ｒ＝１．１９０５６＋１．８４５３５Ｒｈ
−Ｏ，３３５２４Ｒ’ ＋０．０３０１８６Ｒｈ３（Ｒ
ｈ＝１．５７２８＋である時にはＲ，＝１゜ＯＯで分布
は単分散であることに注意、１．０より小さいＨは物理
的意味を有さない、）各々の分散比Ｈに対して、単分散
分布（ｎ。
ーが発生するデータに三次多項式回帰フィッティングさ
せることによって、Ｒｈから求めた。この方程式は次の
通りである：Ｒ＝１．１９０５６＋１．８４５３５Ｒｈ
−Ｏ，３３５２４Ｒ’ ＋０．０３０１８６Ｒｈ３（Ｒ
ｈ＝１．５７２８＋である時にはＲ，＝１゜ＯＯで分布
は単分散であることに注意、１．０より小さいＨは物理
的意味を有さない、）各々の分散比Ｈに対して、単分散
分布（ｎ。
ｎｏｄｆ ５ｐｅｒｓｅ“ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉ。
ｎ”）に相当する独立変数の最大の位置から導かれるみ
かけの大きさを補正するのに使用し得る因子Ｆが存在す
る。再び、コンピューターが発生するモデルから三次多
項式フィッティングを求めた：Ｆ＝１．４８７２５−０
．４２８３９Ｒ−Ｏ，０６２４１５Ｒ２＋０．０２２４
８２Ｒ３゜ 単分散球状粒子からの散乱曲線は、非常に低い角度では
Ｉ （ｈ）＝Ｋｅｘｐ （−ｈ’ Ｒｏ ２）／３によ
って近似することができ（ニー、ギニエ（Ａ、Ｇｕｉｎ
ｉｅｒ）およびジー、ホネ（Ｇ。
かけの大きさを補正するのに使用し得る因子Ｆが存在す
る。再び、コンピューターが発生するモデルから三次多
項式フィッティングを求めた：Ｆ＝１．４８７２５−０
．４２８３９Ｒ−Ｏ，０６２４１５Ｒ２＋０．０２２４
８２Ｒ３゜ 単分散球状粒子からの散乱曲線は、非常に低い角度では
Ｉ （ｈ）＝Ｋｅｘｐ （−ｈ’ Ｒｏ ２）／３によ
って近似することができ（ニー、ギニエ（Ａ、Ｇｕｉｎ
ｉｅｒ）およびジー、ホネ（Ｇ。
Ｆｏｕｒｎｅｔ）のＸ線の小角散乱（Ｓｍａｌｌ−Ａｎ
ｇｌｅ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｏｆ Ｘ−Ｒａ
ｙｓ）、ジョン、ワイリー、アンド、サンズ、インク（
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ５ｏｎｓ、Ｉｎｃ、
）、ニューヨーク（１９５５年）ｐ２５参照）、ここで
Ｒｏは旋回の半径である。不変独立変数は、従って、ｋ
ｈ２ｅｘｐ （−ｈ’ＲＯ２） ／３となる。この表式
の微分から、最大ｈ の条件はｈ２Ｒｏ’／３＝１もし
くはＲｏ＝ｍ ｍ ｒ （３／ｈ ） とな６．ｈ ＝ （２ｒ・２θ
）ｍ ｍ
ｍ／入を代入すると、λ（ｃｕｋα
）＝０．１５４１８ｎｍにしてＲ＝ｒ３λ／２π２θ
であり１、 ｍ もし２θがラジアン単位であればＲｏ＝０．０４２５０
２／２θ もし２θが度単位であれｍ ａ ｘ
’ ば、Ｒｏ ＝２．４３５２／２１７ となる０本
ａ Ｘ 研究で使用される近似に対しては、指数（ガウシアン）
フィッティングは不変独立変数の最大によって表わされ
るほど高い角までは広がらず、より良い近似が次式によ
って得られる＝２０が度の単位であればＲｏ＝２．１８
２／２θ ０球の ａ ｘ 直径りは、旋回の半径Ｒｏの関数としてＤｍ２ｒ（５／
３ＲＯ）であるので、Ｄｍ（ｎｍ）＝５ 。
ｇｌｅ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｏｆ Ｘ−Ｒａ
ｙｓ）、ジョン、ワイリー、アンド、サンズ、インク（
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ５ｏｎｓ、Ｉｎｃ、
）、ニューヨーク（１９５５年）ｐ２５参照）、ここで
Ｒｏは旋回の半径である。不変独立変数は、従って、ｋ
ｈ２ｅｘｐ （−ｈ’ＲＯ２） ／３となる。この表式
の微分から、最大ｈ の条件はｈ２Ｒｏ’／３＝１もし
くはＲｏ＝ｍ ｍ ｒ （３／ｈ ） とな６．ｈ ＝ （２ｒ・２θ
）ｍ ｍ
ｍ／入を代入すると、λ（ｃｕｋα
）＝０．１５４１８ｎｍにしてＲ＝ｒ３λ／２π２θ
であり１、 ｍ もし２θがラジアン単位であればＲｏ＝０．０４２５０
２／２θ もし２θが度単位であれｍ ａ ｘ
’ ば、Ｒｏ ＝２．４３５２／２１７ となる０本
ａ Ｘ 研究で使用される近似に対しては、指数（ガウシアン）
フィッティングは不変独立変数の最大によって表わされ
るほど高い角までは広がらず、より良い近似が次式によ
って得られる＝２０が度の単位であればＲｏ＝２．１８
２／２θ ０球の ａ ｘ 直径りは、旋回の半径Ｒｏの関数としてＤｍ２ｒ（５／
３ＲＯ）であるので、Ｄｍ（ｎｍ）＝５ 。
６３３９／２θ （度）であり、Ｄ は全てｍａ
ｘ ｍの粒子が同
じ大きさである場合の単分散分布における粒子の直径で
ある。上記の如くモデル化された有限のサイズの分布が
ある時は、特性直径り。 ）は、Ｄ
からＤ ＝Ｆ＊Ｄ として導かれる。
ｘ ｍの粒子が同
じ大きさである場合の単分散分布における粒子の直径で
ある。上記の如くモデル化された有限のサイズの分布が
ある時は、特性直径り。 ）は、Ｄ
からＤ ＝Ｆ＊Ｄ として導かれる。
ｍ Ｃｍ
本発明の化合物においては、特性直径Ｄ は約３６０ｎ
ｍより大きくはない。
ｍより大きくはない。
本発明の組成物は、自動車ボディ部品、例えばバンパー
、フェンダ−エクステンション等の如き高衝撃部材に、
射出成型、吹込み成型、押出成型および他の同様の技法
によって加工することができる。
、フェンダ−エクステンション等の如き高衝撃部材に、
射出成型、吹込み成型、押出成型および他の同様の技法
によって加工することができる。
本発明の組成物は、開示された強化材とともに、２種も
しくはそれ以上の異種の無定形ポリアミドのブレンドま
たは結晶性ポリアミドと無定形ポリアミドとのブレンド
を含む。
しくはそれ以上の異種の無定形ポリアミドのブレンドま
たは結晶性ポリアミドと無定形ポリアミドとのブレンド
を含む。
以下の実施例では、降伏強度および破壊時の伸びは、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−６３８に従って測定した。
ＳＴＭ Ｄ−６３８に従って測定した。
抗折力（ｆｌｅｘｕｒａｌ ｍｏｄｕｌｕｓ）はＡＳ
ＴＭ Ｄ−７９０に従って測定した（１７４インチ試
験片）、切穴アイゾツト衝撃強度（１７４インチ試験片
）はＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従って測定した。試験片
の破壊の神畑を各実施例で観察し、ＡＳＴＭ Ｄ−２
５６の規定に従わせるが、つまり以下の如くである： Ｃ：完全な破壊−ここでは試験片が２片もしくはそれ以
上に分裂する Ｐ＝部分的な破壊−蝶番的な破壊ではなく、切欠の頂点
と反対側との間の距離の少なくとも９０％を破断する。
ＴＭ Ｄ−７９０に従って測定した（１７４インチ試
験片）、切穴アイゾツト衝撃強度（１７４インチ試験片
）はＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従って測定した。試験片
の破壊の神畑を各実施例で観察し、ＡＳＴＭ Ｄ−２
５６の規定に従わせるが、つまり以下の如くである： Ｃ：完全な破壊−ここでは試験片が２片もしくはそれ以
上に分裂する Ｐ＝部分的な破壊−蝶番的な破壊ではなく、切欠の頂点
と反対側との間の距離の少なくとも９０％を破断する。
不完全な破壊
Ｎ＝破壊無し一破断が切欠の頂点と反対側との間の距離
の９０％より少ししか伸びていない、不完全な破壊 Ｍ＝混合破壊−試料のうちの幾つかのものは完全な破壊
を示し、また試料のうちの幾つかのものは部分的な破壊
を示す。
の９０％より少ししか伸びていない、不完全な破壊 Ｍ＝混合破壊−試料のうちの幾つかのものは完全な破壊
を示し、また試料のうちの幾つかのものは部分的な破壊
を示す。
強化材を含有する無定形ナイロンは、成型したままの乾
燥状態で試験した（ｍ１表中のＤＡＭ）。
燥状態で試験した（ｍ１表中のＤＡＭ）。
衷ム医上二上１
第１表に報告されている実施例１〜６で使用されるポリ
アミドは、ヘキサメチレンジアミンイソフタルアミドか
ら誘導されるポリアミド単位６６．８重量％、ヘキサメ
チレンジアミンテレフタルアミドから誘導されるポリア
ミド単位２８．６重量％、ビス（ｐ−アミノシクロヘキ
シル）メタンイソフタルアミドから誘導されるポリアミ
ドのポリアミド単位３．２重量％、およびビス（ｐ−ア
ミノシクロヘキシル）メタンテレフタルアミドから誘導
されるポリアミド単位１．４重量％を含有する。
アミドは、ヘキサメチレンジアミンイソフタルアミドか
ら誘導されるポリアミド単位６６．８重量％、ヘキサメ
チレンジアミンテレフタルアミドから誘導されるポリア
ミド単位２８．６重量％、ビス（ｐ−アミノシクロヘキ
シル）メタンイソフタルアミドから誘導されるポリアミ
ドのポリアミド単位３．２重量％、およびビス（ｐ−ア
ミノシクロヘキシル）メタンテレフタルアミドから誘導
されるポリアミド単位１．４重量％を含有する。
実施例７〜１４で使用されるポリアミドは、イソフタル
酸およびテレフタル酸が６５／３５の重量／重量比で存
在することからなる、イソフタル酸、テレフタル酸およ
びヘキサメチレンジアミンのコポリマーである。ポリア
ミドおよび第１表に報告されている量のアイオノマーお
よびコポリマーの他に、これらの組成物は少量のステア
リン酸亜鉛およびイツトガノックス（Ｉ ｒｇａｎｏｘ
・）１０９８熱安定剤を含有する。
酸およびテレフタル酸が６５／３５の重量／重量比で存
在することからなる、イソフタル酸、テレフタル酸およ
びヘキサメチレンジアミンのコポリマーである。ポリア
ミドおよび第１表に報告されている量のアイオノマーお
よびコポリマーの他に、これらの組成物は少量のステア
リン酸亜鉛およびイツトガノックス（Ｉ ｒｇａｎｏｘ
・）１０９８熱安定剤を含有する。
実施例中で使用されるコポリマー１は、プロピレン２７
±１．５重量％、ヘキサジエン３．６〜４．４重量％、
およびノルボルナジェン０．２重量％および残部エチレ
ンからなるコポリマーにして、フマル酸でグラフト化さ
れて無水コハク酸１．５乃至２．０重量％を含有し、１
２１’ＣでＡＳＴＭ Ｄ−１６４６ＭＬ ２＋１０
にょリム−ニー粘度４８を有するコポリマーである。コ
ポリマー２は無水コハク酸のないコポリマー１である。
±１．５重量％、ヘキサジエン３．６〜４．４重量％、
およびノルボルナジェン０．２重量％および残部エチレ
ンからなるコポリマーにして、フマル酸でグラフト化さ
れて無水コハク酸１．５乃至２．０重量％を含有し、１
２１’ＣでＡＳＴＭ Ｄ−１６４６ＭＬ ２＋１０
にょリム−ニー粘度４８を有するコポリマーである。コ
ポリマー２は無水コハク酸のないコポリマー１である。
実施例１〜９．１３および１４で使用されるアイオノマ
ーは、エチレンから誘導される８０重量％単位、インブ
チルアクリレートから誘導される１０重量％単位および
メタクリル酸から誘導されるｌＯ重量％単位を含有する
ものとした。アイオノマーの酸基は、亜鉛金属を使用し
て、７２％中和させた。アイオノマーは、中和前には３
５ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、中和後には
約１を有するものとした。
ーは、エチレンから誘導される８０重量％単位、インブ
チルアクリレートから誘導される１０重量％単位および
メタクリル酸から誘導されるｌＯ重量％単位を含有する
ものとした。アイオノマーの酸基は、亜鉛金属を使用し
て、７２％中和させた。アイオノマーは、中和前には３
５ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、中和後には
約１を有するものとした。
実施例１２で使用されるアイオノマーは、ｎ−１ブチル
アクリレートから誘導される２３重量％単位、メタクリ
ル酸から誘導される８、６重量％単位、およびエチレン
から誘導される７０．４重量％単位を含有するものとし
た。アイオノマーの酸基は、亜鉛金属を使用して、７５
〜８０％中和させた。アイオノマーは、中和前には２２
９９７１０分のメルトインデックスを有し、中和後には
０．８ｇ／１０分を有するものとした。
アクリレートから誘導される２３重量％単位、メタクリ
ル酸から誘導される８、６重量％単位、およびエチレン
から誘導される７０．４重量％単位を含有するものとし
た。アイオノマーの酸基は、亜鉛金属を使用して、７５
〜８０％中和させた。アイオノマーは、中和前には２２
９９７１０分のメルトインデックスを有し、中和後には
０．８ｇ／１０分を有するものとした。
実施例１０および１１は１組成物中にエラストマーおよ
びアイオノマーの組み合せというよりはむしろエラスト
マーのみを使用した時の、より乏しい衝撃抵抗性を示す
、照査標準である。
びアイオノマーの組み合せというよりはむしろエラスト
マーのみを使用した時の、より乏しい衝撃抵抗性を示す
、照査標準である。
実施例１−１４の組成物は、全て、上記に概略を示した
範囲内で一般に同様の条件下で調製した。第２表は、実
施例１．２．３．７および８の特定的な押出成型条件を
提示するものである。
範囲内で一般に同様の条件下で調製した。第２表は、実
施例１．２．３．７および８の特定的な押出成型条件を
提示するものである。
実 施 例 １ ２
ジ ４フィーＡ−／−ｆ −＄
７．６ ９．７ １１．８
３．８コポＩＪ−’ −１＄ ８．４
６．３ ４．２ ８．４コポリマー２
＄ ３
．８引張強度、ｐｓｉＪＭＡ １０１００
１１４００ １０８００伸び、 ＄、ＤＭＡ
２３７ ２５０ ２５０抗折力
、ｋｐｓｉ、ＤＭＡ ３１１ ３１５
３２８０ツクウ工ル硬度、ＤＭＡ １１
４ １１ＥＩ １１７型収縮、！、１／８”
／１／４” ０．５１０．９ ０．７／１．０
０．５１０．８比重 １．
１２ １．１３ １．１３溶融流速、ｇ／ｌ軸
ｉｎ、２８０ ”Ｃ１，９２−８３，１強化材粒度 ｎ
ｍ ３１２ ２９０ ３０４
２３１注： （１） Ｎ＝破壊無し；Ｐ一部分的
な破壊；Ｃ−完全な（脆性）破壊−Ｍ−混？、８
１１．８ １０ １０８．４
４．２ １０ １２４０
１２Ｂ ２０．９Ｎ ２４．４Ｎ ２３．２Ｐ
２３．ＩＰ１５．８Ｐ ７．３Ｃ２０
，８Ｐ ２０．４Ｐ１９．２Ｐ ２０
．２Ｐ １５．０Ｐ １７．２Ｐ １．１１３ １．１１０８ １９７ ２００ ２８８ ２３８
’合破壊 第２表 押出成型速度 「ｐ脂 溶融温度、’０ ３２１ − 押出成型速度、ｐｐｈ ２０Ｅｉ −代 理 人
弁理士 小田島 平 ２５ １２．５ １３
ジ ４フィーＡ−／−ｆ −＄
７．６ ９．７ １１．８
３．８コポＩＪ−’ −１＄ ８．４
６．３ ４．２ ８．４コポリマー２
＄ ３
．８引張強度、ｐｓｉＪＭＡ １０１００
１１４００ １０８００伸び、 ＄、ＤＭＡ
２３７ ２５０ ２５０抗折力
、ｋｐｓｉ、ＤＭＡ ３１１ ３１５
３２８０ツクウ工ル硬度、ＤＭＡ １１
４ １１ＥＩ １１７型収縮、！、１／８”
／１／４” ０．５１０．９ ０．７／１．０
０．５１０．８比重 １．
１２ １．１３ １．１３溶融流速、ｇ／ｌ軸
ｉｎ、２８０ ”Ｃ１，９２−８３，１強化材粒度 ｎ
ｍ ３１２ ２９０ ３０４
２３１注： （１） Ｎ＝破壊無し；Ｐ一部分的
な破壊；Ｃ−完全な（脆性）破壊−Ｍ−混？、８
１１．８ １０ １０８．４
４．２ １０ １２４０
１２Ｂ ２０．９Ｎ ２４．４Ｎ ２３．２Ｐ
２３．ＩＰ１５．８Ｐ ７．３Ｃ２０
，８Ｐ ２０．４Ｐ１９．２Ｐ ２０
．２Ｐ １５．０Ｐ １７．２Ｐ １．１１３ １．１１０８ １９７ ２００ ２８８ ２３８
’合破壊 第２表 押出成型速度 「ｐ脂 溶融温度、’０ ３２１ − 押出成型速度、ｐｐｈ ２０Ｅｉ −代 理 人
弁理士 小田島 平 ２５ １２．５ １３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、高い衝撃抵抗性を有する熱可塑性組成物にして、該
組成物が無定形ポリアミドを含有してなるポリアミドマ
トリックス樹脂から実質的になり、該ポリアミドが３０
００ポイズもしくはそれ以上の見かけ溶融粘度を有し、
該ポリアミドが組成物中に組成物の約７５乃至８５重量
％の量で存在し、また該組成物が該ポリアミドマトリッ
クス樹脂中に分散されている組成物の少なくとも１５重
量％の強化材（ｔｏｕｇｈｅｎｅｒ）粒子を含有してな
り、該強化材粒子は小角Ｘ線散乱によって測定して約３
６０ｎｍより小さい粒度を有し、該強化材粒子は、熱可
塑性組成物を基準として４乃至２０重量％の、（ａ）４
０乃至６０のムーニー粘度を有し、エチレン６３乃至７
３重量％、プロピレン２４乃至３０重量％、ヘキサジエ
ン３．０乃至６．５重量％、およびノルボルナジエン０
乃至０．５３６重量％を含有し、コポリマーの０．２５
乃至２．２５重量％の量で無水コハク酸基でグラフト化
されたコポリマーまたは（ｂ）コポリマー（ａ）と（ａ
）のグラフト化されないコポリマーとの混合物より成る
群のコポリマー、かかる混合物は少なくとも約３５重量
％の（ａ）を含有するものとし、および（ｃ）熱可塑性
組成物を基準として５乃至２１重量％のアイオノマーが
、エチレン４０乃至９３重量％、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 −Ｒは２乃至８個の炭素原子を含有するアルキル基であ
り、 −Ｒ′は−Ｈもしくは−ＣＨ＿３である、 で表わされるアクリレート５乃至６０重量％、およびア
クリル酸もしくはメタクリル酸２乃至２０重量％を含有
し、ここで酸基の０乃至１００％が金属イオンで中和さ
れているから生成されている組成物。 ２、アイオノマーを中和するのに使用される金属イオン
がＺｎ＾＋＾＋、Ｍｇ＾＋＾＋、Ａｌ＾＋＾＋＾＋、Ｃ
ａ＾＋＾＋、Ｋ＾＋、Ｎａ＾＋、およびＬｉ＾＋からな
る群から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、ポリアミドが、８乃至１８個の炭素原子を含有する
少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸と炭素数４〜１２
の直鎖脂肪族ジアミン類および少なくとも１個の脂環式
の環を含有する炭素数８〜２０の脂環式ジアミン類から
なる群から選ばれた少なくとも１種のジアミンとの反応
生成物である無定形ポリアミドである特許請求の範囲第
２項記載の組成物。 ４、ポリアミドがイソフタル酸、テレフタル酸、および
ヘキサメチレンジアミンの反応生成物である特許請求の
範囲第３項記載の組成物。 ５、ポリアミドがイソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサ
メチレンジアミンおよびビス（ｐ−アミノシクロヘキシ
ル）メタンの反応生成物である特許請求の範囲第３項記
載の組成物。 ６、反応生成物が、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）
メタンの反応によって得られる２乃至１０モル％の単位
、およびヘキサメチレンジアミン９０乃至９８モル％を
含有する特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７、アイオノマーがエチレン７０乃至８５重量％、アク
リレート１０乃至２０重量％および酸５乃至１５重量％
を含有する特許請求の範囲第６項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (4)
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|---|---|---|---|
| US69157585A | 1985-01-15 | 1985-01-15 | |
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| US691575 | 2000-10-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61163960A true JPS61163960A (ja) | 1986-07-24 |
| JPH0662847B2 JPH0662847B2 (ja) | 1994-08-17 |
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|---|---|---|---|
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-
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- 1986-01-14 DE DE19863688090 patent/DE3688090T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63161021A (ja) * | 1986-12-24 | 1988-07-04 | Mitsubishi Kasei Corp | ポリアミド樹脂 |
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