JPH0375667B2 - - Google Patents
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Description
発明の背景
フランク J.モデイツク（Frank J.Modic）の
同時係属中の米国出願番号第511704号および第
511705号を参照する。この２つの米国出願はいず
れも1983年７月７日に出願されたもので、本発明
の譲受人と同一人に譲渡されている。 本発明は、強度と難燃性が向上した被覆布に係
り、より詳しくは、非研磨性充填材たとえば炭酸
カルシウム、水和アルミナ等をエラストマー性シ
リコーンコーテイング中に混入することによつ
て、シリコーンを塗布したガラス布の強度と難燃
性を改良する方法に係る。 テフロン（Teflon ）を塗布したガラス繊維
が非燃焼性で耐久性の屋根構造材として使用し得
ることが発見されたことによつて、簡単で一時的
な空中支持構造体から常に発展し続ける潜在性を
もつた構造体への転換の動きが起つた。このよう
な布膜構造体の開発の刺激となつたのは、大型ス
ポーツ施設用の屋根葺き材を提供する必要性だつ
た。このような建材が開発されたことによつて、
他の屋根葺き用途、たとえばデパート、シヨツピ
ング街、学校、展覧会ビル、工業構造物等の屋根
葺き用途が開発された。テフロン塗布ガラス繊維
系は耐久性およびよごれを防止性のように多くの
望ましい特徴を有しているが、テフロンが不透明
であるために（太陽）光の透過が約10〜15％に制
限されるのが主たる欠点である。 モデイツクは、1983年７月７日付で出願された
同時係属中の米国出願番号第511704号および第
511705号で、透明または半透明のベースコーテイ
ングと透明または半透明のよごれ防止性コーテイ
ングとを使用することによつて、テフロン塗布ガ
ラス繊維系の光透過の問題を克服する屋根葺き用
布膜構造体を提供した。モデイツクは更に、塗布
ガラス繊維布の半透明度を調製するためにシリコ
ーンコーテイング中に微細分割された無機充填材
を任意に混入し得ることを教示した。光透過が減
少する度合は使用する充填材の量によつて決ま
る。すなわち、充填材を多くするとビルすなわち
構築物の内部へ透過する光の量は減少する。ま
た、モデイツクは、微細分割充填材の機能は組成
物を補強することではないので一般に補強用充填
材は使用しないということも教示した。 最近、ガラス繊維布上でマイヌシル（Minusil
）のような粉砕石英を充填材として使用すると
被覆布の引裂強度は元の被覆してない布とほぼ同
じかまたはそれより弱いということが発見され
た。全く驚くべきことに、本出願人は、ある種の
非研磨性充填材たとえば炭酸カルシウム、水和ア
ルミナをベースのシリコーンコーテイング組成物
に添加すると、被覆布の引裂き強さがかなり増大
することを発見した。更に、このような非研磨性
充填材をシリコーンコーテイングに混入すると、
驚くべきことに、被覆布の難燃性または耐燃性が
向上する。 発明の概要 本発明の目的は、引裂強さと難燃性が向上した
布膜構造体と提供することである。 本発明の他の目的は、シリコーン塗布布膜構造
体の引裂強さと難燃性を改良する方法を提供する
ことである。 本発明によつて提供される布膜構造体は、 (a) 布基材、 (b) 前記布膜構造体に向上した引裂強さと向上し
た難燃性とを付与するのに有効な量の非研磨性
充填材を含有するベースシリコーンコーテイン
グ組成物、および (c) 必要により設けられる、よごれの付着に耐性
のある（よごれ防止性の）コーテイング組成物 からなつている。 本発明の別の面によると、布膜構造体に向上し
た引裂強さおよび難燃性を付与する方法が提供さ
れ、この方法は、 (a) 前記布膜構造体に向上した引裂強さと向上し
た難燃性とを付与するために有効な量の非研磨
性充填材を含有するベースシリコーンコーテイ
ング組成物を、布基材の少なくとも１面に塗布
し、 (b) 必要により、前記ベースシリコーンコーテイ
ング組成物を塗布した前記布基材の少なくとも
１面に、よごれの付着を防止するコーテイング
組成物を塗布する。 ことからなつている。 発明の説明 本発明の好ましい態様によつて、向上した引裂
強さと向上した難燃性を有する屋根葺き布膜構造
体が得られる。本発明の構造体は次の(a)および(b)
と必要により(c)とからなる。 (a) 布基材。 (b) 前記屋根葺き布膜構造体に向上した引裂強さ
と向上した難燃性を付与するのに有効な量の非
研磨性充填材を含有するベースシリコーンコー
テイング組成物。 (c) 必要により設けられる、よごれの付着を防止
するコーテイング組成物。 本発明の他の一面では、屋根葺き布膜構造体に
向上した引裂強さと難燃性を付与するための方法
が提供される。本発明の方法は、 (a) 布基材の少なくとも１面に、前記屋根葺き布
膜構造体に向上した引裂強さと向上した難燃性
を付与するのに有効な量の非研磨性充填材を含
有するベースシリコーンコーテイング組成物を
塗布する ことからなり、更に (b) 必要により、前記ベースシリコーンコーテイ
ング組成物を塗布した前記布基材の少なくとも
１面に、よごれの付着を防止するコーテイング
組成物を塗布する ことを含む。 布基材は任意の適当な組成でよく、布基材に望
まれる特性に応じて綿のような天然繊維、ポリエ
ステル、ナイロンもしくはガラス布のような合成
繊維、またはこのような繊維の混合物から作られ
たものでよい。綿で構成したものは容易に染色さ
れ、湿気を吸収し、損傷を受けることなく高温に
耐える。ポリエステルからは滑らかでぱりつとし
て弾力のある繊維が得られ、湿気がポリエステル
に浸透することがないので繊維のサイズまたは形
は湿気の影響を受けない。ナイロンは一般に用い
られている繊維のなかで最も強靭であり、伸縮性
と弾力性があるのでナイロン製品は元の形状に戻
る。ナイロン繊維は滑らかで吸水性が全くなく、
汚れにくい。ガラス繊維は伸びが非常に少なくて
強度が非常に高い。そのためガラス繊維は屋根葺
き用布膜構造に特に有用である。 布基材の構成は適切ないずれのタイプでもよ
く、たとえば織物、編物または不織物がある。織
物には３種の基本構成、すなわち平織り、あや織
りおよび繻子織がある。平織りは、繊維が最も堅
く絡みあつているので断然最強であり、したがつ
て最もよく使われる。ナイロン織物または重質の
綿は、防水布基材等の製造に用いるのが典型例で
ある。 編布は適当な強度とかなりの伸びが必要とされ
る場合に用いられる。もちろん、このような編布
に後に詳述するポリマーのベースコーテイングを
設けると伸縮性は多少低下する。 不織布は主に繊維で構成されている多孔質の織
物様材料であり、紡いだり、織つたり、編んだ
り、または結んだりする以外の方法で製造され
る。いろいろな種類の不織布材を製造するには
２，３の基本的な要素を変化および調節できる。
これらには、化学的なタイプおよび物理的変化を
含む繊維、製法およびその後の加工法によつて予
じめ決定されるウエブおよびその繊維の平均の幾
何学的配列、ウエブ内の繊維と補強材の結合が包
含される。実際、各要素を変化させることがで
き、そうすると単独でおよぶ組み合わさつて最終
布特性に大きい影響を及ぼすことができる。不織
布に関する詳細については、カーク・オスマー
（Kirk−Othmer）、「化学技術全書（the
Encyclopedia of Chemical Technology）」、第
16巻、第72〜124頁（ジヨン ウイリー アンド
サンズ（John Wiley and Sons）刊、1981年）
を参照されたい。 布基材の定義のなかには、適当な積層プラスチ
ツクおよび強化プラスチツクが包含される。強化
プラスチツクは繊維およびポリマー結合材または
マトリツクスを組み合わせて複合材としたもので
ある。繊維と結合材の間には、付着のない単なる
機械的適合ではなく良好な付着が存在すると好ま
しい。詳細については、カークーオスマー、「化
学技術全書（Encyclopedia of Chemical
Technology）」、第13巻、第968〜977頁（ジヨン
ウイリー アンド サンズ刊、1981年）を参照
されたい。 これまでの経験によると、本発明の屋根葺用布
膜構造体の基材としてガラス繊維布が特に好まし
い。 布基材にはベースシリコーンコーテイング組成
物を塗布する。適切なベースシリコーンポリマー
の１例はモデイツク（Modic）の米国特許第
3457214号（本発明の譲受人と同一人に譲渡され
ており、引用により本明細書中に包含する）に記
載されている。この特許には、フエニル含有ポリ
マーを使用して組成物の屈折率を調整することに
よつてシリカ充填材を有する透明なシリコーン組
成物を得る方法が教示されている。しかし、ポリ
マーの屈折率は温度と共に変化し、したがつて充
填材を入れたシリコーンポリマーの透明性も変化
するので、透明度が臨界的である場合にはこのよ
うなアプローチは好ましくない。 したがつて、樹脂で強化した付加硬化シリコー
ン組成物をベースコーテイング組成物として用い
るのが特に好ましい。これらの透明度は温度変化
の影響を受けないからである。特に好ましいシリ
コーンベースコーテイング組成物は、ネルソン
（Nelson）の米国特許第3284406号およびモデイ
ツク（Modic）の米国特許第3436366号（これら
の特許を引用により本明細書の開示内容中に包含
する）に記載されている。他の適当なベースコー
テイング組成物は当業者には自明であろう。 好ましいベースシリコーンコーテイング組成物
では、微細分割された無機充填材は主にベースポ
リマーの透明度を調節する手段として有用である
ので、このような充填材を含ませるのは任意であ
るということに注意されたい。前記の如き教示と
は対照的に驚ろくべきことに、本出願人は、炭酸
カルシウムまたは水和アルミナのような非研磨性
充填材を有効量で添加することにより、難燃性ま
たは耐燃性はもとより布基材の引裂強さも劇的に
向上することを見い出した。本発明の範囲内の非
研磨充填材のうち炭酸カルシウムおよび水和アル
ミナが最も好ましいが、他の適当な非研磨性充填
材として、フユームドシリカ、ケイ酸アルミニウ
ム、チタン酸カリウム、ケイ酸ジルコニウム、カ
ーボンブラツク、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化
第二鉄、シリカエーロゲル、沈降シリカ、ケイ酸
カルシウム、酸化第二クロム、硫化カドミウム、
リトポン、タルク、酸化マグネシウムおよび黒鉛
が包含される。 本発明によつて向上した引裂強さと難燃性を得
るためには、ベースシリコーンコーテイング中に
含有される非研磨性充填材の量がこれらの結果を
得るのに有効なものであることが臨界的である。
一般に、非研磨性充填材の有効量は、ベースコー
テイング組成物中のポリマー100部につき充填材
５部という少量からベースコーテイング組成物中
のポリマー100部につき充填材300部以上という大
量までの範囲である。シリコーンポリマー100部
につき非研磨性充填材20〜100部がより好ましく、
ベースポリマー中のジオルガノポリシロキサン
100部当り非研磨性充填材が30〜50部であると最
も好ましい。 フユームドシリカまたは沈降シリカのような補
強用充填材を非研磨性充填材として用いる場合に
は得られるベースシリコーンコーテイング組成物
は望ましくない高い粘度を有するということに注
意されたい。しかしこの問題は、このベースシリ
コーンコーテイングを適当な溶媒、たとえばヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、シクロヘプタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンまたは
キシレンで希釈することで簡単に回避するること
ができる。 適当なシリコーンベースコーテイング組成物の
製造法は当業者に周知である。また、モデイツク
およびネルソンの前記ベースコーテイング組成物
の製造方法はそれぞれ上述の特許に記載されてい
る。一般に、本発明のベースコーテイング組成物
は、単に任意の望ましい態様で種々の成分を一緒
に混合することで調製することができる。好まし
い組成物を２個の別々の部分またはパツケージに
分けて調製すると最も便利であることが多い。組
成物を固体の硬化した弾性状態に変換しようとす
る時にはこれらの２個のパツケージを一緒にして
使用する。２パツケージの調合の場合、ビニルで
連鎖停止したポリシロキサン、オルガノポリシロ
キサンコポリマー、白金触媒および微細に分割し
た非研磨性充填材のいくらかまたは全部を第１の
パツケージに入れるのが便利である。通常第２の
パツケージはオルガノ水素ポリシロキサンを単一
成分として含有するが、便宜上第２のパツケージ
にビニル連鎖停止ポリシロキサンの１部および非
研磨性充填材の１部も含有せしめることができ
る。２個のパツケージ間の成分の配分は第１のパ
ツケージ１重量部に対して第２のパツケージ0.1
〜１重量部を使用するようなものが典型的であ
る。 ２パツケージ系を使用する場合、適切なやり方
で２つの成分を単に混合し、得られるシリコーン
組成物を布基材に塗布する。このようなシリコー
ン組成物を基体（この場合には布基材である）に
塗布するには様々な方法であり、たとえばスプレ
ー、浸漬、ブラシ塗りおよびロールコーテイング
等がある。 もちろん、これらベースシリコーンコーテイン
グ組成物は必らずしも半透明でなければならない
ものではない。もつともこの点はシリコーンベー
スコーテイング組成物を使用することの基本的な
利点の１つではあるけれども。モデイツクがその
同時係属中の米国特許出願第511704号および第
511705号（これらは双方とも1983年７月７日に出
願されたものであり、本発明の譲受人と同一人に
譲渡されている）の中で指摘しているように、半
透明のシリコーンを塗布した布膜構造体がもつて
いる１つの問題は、これらの構造体には大気に曝
したときによごれ（ちりやほこり）が付着すると
いうことである。したがけつ、半透明の屋根葺き
布膜構造体を使うことが重要であるような場合に
は、ベースシリコーンコーテイング組成物の上に
透明または半透明のよごれ付着防止用のコーテイ
ングを塗布することが望ましい。 よごれ防止コーテイングとしては、シリコーン
組成物がベースのシリコーンコーテイング組成物
と相溶性を有するので好ましい。適当なよごれ防
止シリコーンコーテイング組成物は、モデイツク
の米国出願番号第511705号に開示されているもの
であり、これは以下の(1)〜(5)からなる。 (1) 次式を有するビニルで連鎖停止した液体ポリ
シロキサン。 ここで、ＲはおよびR1は脂肪族性不飽和を
含有しない一価の炭化水素基であり、R1基の
少なくとも50モル％はメチルである。また、ｎ
は25℃で500センチポアズまでの粘度を与える
のに充分な値を有する。 (2) （R2）3SiO0.5単位とSiO2単位からなる樹脂状
オルガノポリシロキサンコポリマー。ただし、
R2はビニル基と脂肪族性不飽和を含有しない
一価の炭化水素基とから成る群から選択され、
（R2）3SiO0.5単位対SiO2単位の比は約0.5：１〜
約１：１であり、ケイ素原子の約1.5〜約10モ
ル％はケイ素に結合したビニル基を含有する。 (3) 任意成分として、微細に分割した無機充填
材。 (4) 白金触媒。 (5) ケイ素に結合したビニル基１個当り約0.5〜
約1.0個の割合でケイ素に結合した水素原子を
与えるのに充分な、次式を有する液体オルガノ
水素ポリシロキサン。 （Ｒ）a(H)bSiO4-a-b/2 ここで、Ｒは既に定義したものであり、ａは
約1.0〜約2.1の値を有し、ｂは約0.1〜約1.0の
値を有し、かつａとｂの和は約2.0〜約2.7であ
る。また、１分子につき少なくとも２個の割合
でケイ素に結合した水素原子が存在する。 モデイツクの米国出願第511705号の発明のもう
１つの具体例では、よごれ防止シリコーンコーテ
イング組成物は次の(1)〜(5)からなつている。 (1) 次式を有する、ビニルで連鎖停止した液体ポ
リシロキサン。 ここで、ＲとR1は脂肪族性不飽和を含有し
ない一価の炭化水素基であり、R1基の少なく
とも50モル％はメチルである。また、ｎは25％
で1000センチポアズまでの粘度を与えるに充分
な数である。 (2) （R3）3SiO0.5単位、（R3）2SiO単位およびSiO2
単位からなる樹脂状オルガノポリシロキサンコ
ポリマー。ただし、R3はビニル基と脂肪族性
不飽和を含有しない一価の炭化水素基とから選
択され、ケイ素原子の約1.5〜約10モル％はケ
イ素の結合したビニル基を含有し、
（R3）3SiO0.5単位対SiO2単位の比は約0.5：１〜
約１：１であり、（R3）2SiO単位対SiO2単位の
比は0.1：１までの範囲でよい。 (3) 任意成分として、微細に分割した無機充填
材。 (4) 白金触媒。 (5) ケイ素に結合したビニル基１個当り約0.5〜
約1.0個の割合でケイ素に結合した水素原子を
与えるのに充分な、次式を有する液体オルガノ
水素ポリシロキサン。 （Ｒ）a(H)bSiO4-a-b/2 ここで、Ｒは既に定義したものであり、ａは
約1.0〜約2.1の値を有し、ｂは約0.1〜約1.0の
値を有し、かつａとｂの和は約2.0〜約2.7であ
る。また、１分子につき少なくとも２個の割合
でケイ素に結合した水素原子が存在する。 モデイツクの米国出願第511704号に記載のよご
れ防止コーテイングは以下の(1)〜(5)からなる。 (1) 次式のビニルで連鎖停止した液体ポリシロキ
サン100部。 ここで、ＲとR1は脂肪族性不飽和を含有し
ない一価の炭化水素基であり、R1基の少なく
とも50モル％はメチルである。またｎは25℃で
約2000000センチポアズまでの粘度を与えるの
に充分な値を有する。 (2) 次の(a)と(b)から成る群から選択される樹脂状
オルガノポリシロキサンコポリマー100〜200
部。 (a) （R3）2SiO0.5単位とSiO2単位からなる樹脂
状オルガノポリシロキサンコポリマー。ただ
し、R2はビニル基と脂肪族性不飽和を含有
しない一価の炭化水素基とから成る群から選
択され、（R2）3SiO0.5単位対SiO2単位の比は
約0.5：１〜約１：１であり、ケイ素原子の
約1.5〜約10モル％はケイ素に結合したビニ
ル基を含有する。 (b) （R3）3SiO0.5単位、（R3）2SiO単位および
SiO2単位からなる樹脂状オルガノポリシロ
キサンコポリマー。たたし、R3はビニル基
と脂肪族性不飽和を含有しない一価の炭化水
素基とから成る群から選択され、ケイ素原子
の約1.5〜約10モル％はケイ素に結合したビ
ニル基を含有し、（R3）3SiO0.5単位対SiO2単
位の比は約0.5：１〜約１：１であり、
（R3）2SiO単位対SiO2単位の比は0.1：１まで
の範囲でよい。 (3) 任意成分としての、微細に分割した無機充填
材。 (4) 白金触媒。 (5) ケイ素に結合したビニル基１個当り約0.5〜
約1.0個の割合でケイ素に結合した水素原子を
与えるのに充分な、次式を有する液体オルガノ
水素ポリシロキサン。 （Ｒ）a(H)bSiO4-a-b/2 ここで、Ｒは既に定義したものであり、ａは
約1.0〜約2.1の値を有し、ｂは約0.1〜約1.0の
値を有し、かつａとｂの和は約2.0〜約2.7であ
る。また、１分子につき少なくとも２個の割合
でケイ素に結合した水素原子が存在する。 他の適当なよごれ防止コーテングがシミズ
（Shimizu）らの米国特許第4395443号（この特許
も引用により本明細書中に包含する）の方法によ
つて得られる。要約すると、シミズらの提供した
よごれ防止フイルムの形成方法は、下記の(A)と(B)
の縮合反応生成物(1)を下記の(a)と(b)からなる混合
溶媒(2)に溶解して作成した組成物をシリコーンエ
ラストマーの表面に塗布し、この塗布した組成物
を乾燥硬化することからなつている。ここで、前
記(1)の縮合反応生成物は次の(A)と(B)の反応生成物
である。 (A) 本質的にSiO2単位とR1 3SiO1/2単位から成るベ
ンゼンに可溶性のポリオルガノシロキサン100
重量部。ただし、基R1は同一でも異なつてい
てもよく、置換または非置換の一価炭化水素基
を表わす。また、R1 3SiO1/2単位の量はSiO2単位
１モル当り0.4〜1.0モルであり、ヒドロキシル
およびアルコキシ基から選択される反応性の基
はケイ素原子１個につき0.0004〜１個の割合で
ケイ素原子に結合している。 (B) 25℃で測定した粘土が10000〜2000000センチ
ストークスである、シラノールで末端停止した
ポリジオルガノシロキサン20〜200重量部。 また、前記(2)の混合溶媒は次の(a)と(b)からな
る。 (a) 大気圧下で測定した沸点が70〜250℃であ
り、下記分子式で表わされる揮発性有機ケイ
素化合物。 R2 4Si、 R3 3SiO〔R4 2SiO〕nSiR3 3、 R5Si〔OSiR6 3〕3or 〔R7 2SiO〕o ここで、R2〜R7は同一でも異なつていて
もよく、水素原子またはアルキル基を表わ
し、ｍは０または正の数であり、ｎは正の数
である。 (b) 炭化水素溶媒。 ただし、揮発性有機ケイ素化合物(a)の量
は、有機ケイ素化合物(a)と炭化水素溶媒(b)と
の合計量を基準にして少なくても５重量％で
ある。 本発明に使用するのに適した他のよごれ防止コ
ーテイングは当業者には自明であろう。 好ましい態様における向上した引裂強さと向上
した難燃性を有する屋根葺き布膜構造体は、大型
で永久的な空中支持構築物または引張構築物にお
ける建築材料として最も有用であると考えられ
る。しかし、本発明の融通性および有効性によつ
て、屋根葺き産業の他の分野に屋根葺き布膜体を
使用し得る多くの用途が可能である。 このタイプのコーテイングを使用する１つの可
能な用途は単一層屋根葺き材市場である。たとえ
ば、工場で布基材の片面に塗布することができ
る。屋根材を使用しようとする場合、シリコーン
コーテイングのいくらかを屋根のウレタン上に塗
布することもできる。その後、塗布したベースの
布を塗布していない面を下にしてローラーで圧接
することができ、こうしてこの系を封着すること
ができかつ接着材を必要としない。 他の変形例では、工場でウレタン板の上にシリ
コーンを塗布したベース布を接着する。こうする
と、屋根葺き材を設置する際にはウレタン板の間
の接ぎ目の封止だけで済む。 本発明の驚ろくべき結果を更に明らかに説明す
るために、以下に限定する意味でなく例示として
実施例を記載する。 参考例 １ シリコーンベースコーテイング組成物に非研磨
性充填材を含ませることによる引裂強さの改良を
示すために、次の試料を調製した。25℃で3500セ
ンチポアズの粘度を有する、ビニルで連鎖停止し
たポリジメチルシロキサン100部に、表に記載
の非研磨性充填材を40部添加した。白金オクタノ
ール錯体の形態の白金20ppmと線状水素化物架橋
剤も含ませた。このベースシリコーンコーテイン
グ組成物をガラス繊維製の布基材に塗布して硬化
させ、被覆布の引裂強さを台形法によつて測定し
た。このガラス布の構造はDE−75、２／２、24
×19の平織であつた。コーテイングは、空気循環
オープン中300〓で15分硬化させた。結果を表
に記す。
同時係属中の米国出願番号第511704号および第
511705号を参照する。この２つの米国出願はいず
れも1983年７月７日に出願されたもので、本発明
の譲受人と同一人に譲渡されている。 本発明は、強度と難燃性が向上した被覆布に係
り、より詳しくは、非研磨性充填材たとえば炭酸
カルシウム、水和アルミナ等をエラストマー性シ
リコーンコーテイング中に混入することによつ
て、シリコーンを塗布したガラス布の強度と難燃
性を改良する方法に係る。 テフロン（Teflon ）を塗布したガラス繊維
が非燃焼性で耐久性の屋根構造材として使用し得
ることが発見されたことによつて、簡単で一時的
な空中支持構造体から常に発展し続ける潜在性を
もつた構造体への転換の動きが起つた。このよう
な布膜構造体の開発の刺激となつたのは、大型ス
ポーツ施設用の屋根葺き材を提供する必要性だつ
た。このような建材が開発されたことによつて、
他の屋根葺き用途、たとえばデパート、シヨツピ
ング街、学校、展覧会ビル、工業構造物等の屋根
葺き用途が開発された。テフロン塗布ガラス繊維
系は耐久性およびよごれを防止性のように多くの
望ましい特徴を有しているが、テフロンが不透明
であるために（太陽）光の透過が約10〜15％に制
限されるのが主たる欠点である。 モデイツクは、1983年７月７日付で出願された
同時係属中の米国出願番号第511704号および第
511705号で、透明または半透明のベースコーテイ
ングと透明または半透明のよごれ防止性コーテイ
ングとを使用することによつて、テフロン塗布ガ
ラス繊維系の光透過の問題を克服する屋根葺き用
布膜構造体を提供した。モデイツクは更に、塗布
ガラス繊維布の半透明度を調製するためにシリコ
ーンコーテイング中に微細分割された無機充填材
を任意に混入し得ることを教示した。光透過が減
少する度合は使用する充填材の量によつて決ま
る。すなわち、充填材を多くするとビルすなわち
構築物の内部へ透過する光の量は減少する。ま
た、モデイツクは、微細分割充填材の機能は組成
物を補強することではないので一般に補強用充填
材は使用しないということも教示した。 最近、ガラス繊維布上でマイヌシル（Minusil
）のような粉砕石英を充填材として使用すると
被覆布の引裂強度は元の被覆してない布とほぼ同
じかまたはそれより弱いということが発見され
た。全く驚くべきことに、本出願人は、ある種の
非研磨性充填材たとえば炭酸カルシウム、水和ア
ルミナをベースのシリコーンコーテイング組成物
に添加すると、被覆布の引裂き強さがかなり増大
することを発見した。更に、このような非研磨性
充填材をシリコーンコーテイングに混入すると、
驚くべきことに、被覆布の難燃性または耐燃性が
向上する。 発明の概要 本発明の目的は、引裂強さと難燃性が向上した
布膜構造体と提供することである。 本発明の他の目的は、シリコーン塗布布膜構造
体の引裂強さと難燃性を改良する方法を提供する
ことである。 本発明によつて提供される布膜構造体は、 (a) 布基材、 (b) 前記布膜構造体に向上した引裂強さと向上し
た難燃性とを付与するのに有効な量の非研磨性
充填材を含有するベースシリコーンコーテイン
グ組成物、および (c) 必要により設けられる、よごれの付着に耐性
のある（よごれ防止性の）コーテイング組成物 からなつている。 本発明の別の面によると、布膜構造体に向上し
た引裂強さおよび難燃性を付与する方法が提供さ
れ、この方法は、 (a) 前記布膜構造体に向上した引裂強さと向上し
た難燃性とを付与するために有効な量の非研磨
性充填材を含有するベースシリコーンコーテイ
ング組成物を、布基材の少なくとも１面に塗布
し、 (b) 必要により、前記ベースシリコーンコーテイ
ング組成物を塗布した前記布基材の少なくとも
１面に、よごれの付着を防止するコーテイング
組成物を塗布する。 ことからなつている。 発明の説明 本発明の好ましい態様によつて、向上した引裂
強さと向上した難燃性を有する屋根葺き布膜構造
体が得られる。本発明の構造体は次の(a)および(b)
と必要により(c)とからなる。 (a) 布基材。 (b) 前記屋根葺き布膜構造体に向上した引裂強さ
と向上した難燃性を付与するのに有効な量の非
研磨性充填材を含有するベースシリコーンコー
テイング組成物。 (c) 必要により設けられる、よごれの付着を防止
するコーテイング組成物。 本発明の他の一面では、屋根葺き布膜構造体に
向上した引裂強さと難燃性を付与するための方法
が提供される。本発明の方法は、 (a) 布基材の少なくとも１面に、前記屋根葺き布
膜構造体に向上した引裂強さと向上した難燃性
を付与するのに有効な量の非研磨性充填材を含
有するベースシリコーンコーテイング組成物を
塗布する ことからなり、更に (b) 必要により、前記ベースシリコーンコーテイ
ング組成物を塗布した前記布基材の少なくとも
１面に、よごれの付着を防止するコーテイング
組成物を塗布する ことを含む。 布基材は任意の適当な組成でよく、布基材に望
まれる特性に応じて綿のような天然繊維、ポリエ
ステル、ナイロンもしくはガラス布のような合成
繊維、またはこのような繊維の混合物から作られ
たものでよい。綿で構成したものは容易に染色さ
れ、湿気を吸収し、損傷を受けることなく高温に
耐える。ポリエステルからは滑らかでぱりつとし
て弾力のある繊維が得られ、湿気がポリエステル
に浸透することがないので繊維のサイズまたは形
は湿気の影響を受けない。ナイロンは一般に用い
られている繊維のなかで最も強靭であり、伸縮性
と弾力性があるのでナイロン製品は元の形状に戻
る。ナイロン繊維は滑らかで吸水性が全くなく、
汚れにくい。ガラス繊維は伸びが非常に少なくて
強度が非常に高い。そのためガラス繊維は屋根葺
き用布膜構造に特に有用である。 布基材の構成は適切ないずれのタイプでもよ
く、たとえば織物、編物または不織物がある。織
物には３種の基本構成、すなわち平織り、あや織
りおよび繻子織がある。平織りは、繊維が最も堅
く絡みあつているので断然最強であり、したがつ
て最もよく使われる。ナイロン織物または重質の
綿は、防水布基材等の製造に用いるのが典型例で
ある。 編布は適当な強度とかなりの伸びが必要とされ
る場合に用いられる。もちろん、このような編布
に後に詳述するポリマーのベースコーテイングを
設けると伸縮性は多少低下する。 不織布は主に繊維で構成されている多孔質の織
物様材料であり、紡いだり、織つたり、編んだ
り、または結んだりする以外の方法で製造され
る。いろいろな種類の不織布材を製造するには
２，３の基本的な要素を変化および調節できる。
これらには、化学的なタイプおよび物理的変化を
含む繊維、製法およびその後の加工法によつて予
じめ決定されるウエブおよびその繊維の平均の幾
何学的配列、ウエブ内の繊維と補強材の結合が包
含される。実際、各要素を変化させることがで
き、そうすると単独でおよぶ組み合わさつて最終
布特性に大きい影響を及ぼすことができる。不織
布に関する詳細については、カーク・オスマー
（Kirk−Othmer）、「化学技術全書（the
Encyclopedia of Chemical Technology）」、第
16巻、第72〜124頁（ジヨン ウイリー アンド
サンズ（John Wiley and Sons）刊、1981年）
を参照されたい。 布基材の定義のなかには、適当な積層プラスチ
ツクおよび強化プラスチツクが包含される。強化
プラスチツクは繊維およびポリマー結合材または
マトリツクスを組み合わせて複合材としたもので
ある。繊維と結合材の間には、付着のない単なる
機械的適合ではなく良好な付着が存在すると好ま
しい。詳細については、カークーオスマー、「化
学技術全書（Encyclopedia of Chemical
Technology）」、第13巻、第968〜977頁（ジヨン
ウイリー アンド サンズ刊、1981年）を参照
されたい。 これまでの経験によると、本発明の屋根葺用布
膜構造体の基材としてガラス繊維布が特に好まし
い。 布基材にはベースシリコーンコーテイング組成
物を塗布する。適切なベースシリコーンポリマー
の１例はモデイツク（Modic）の米国特許第
3457214号（本発明の譲受人と同一人に譲渡され
ており、引用により本明細書中に包含する）に記
載されている。この特許には、フエニル含有ポリ
マーを使用して組成物の屈折率を調整することに
よつてシリカ充填材を有する透明なシリコーン組
成物を得る方法が教示されている。しかし、ポリ
マーの屈折率は温度と共に変化し、したがつて充
填材を入れたシリコーンポリマーの透明性も変化
するので、透明度が臨界的である場合にはこのよ
うなアプローチは好ましくない。 したがつて、樹脂で強化した付加硬化シリコー
ン組成物をベースコーテイング組成物として用い
るのが特に好ましい。これらの透明度は温度変化
の影響を受けないからである。特に好ましいシリ
コーンベースコーテイング組成物は、ネルソン
（Nelson）の米国特許第3284406号およびモデイ
ツク（Modic）の米国特許第3436366号（これら
の特許を引用により本明細書の開示内容中に包含
する）に記載されている。他の適当なベースコー
テイング組成物は当業者には自明であろう。 好ましいベースシリコーンコーテイング組成物
では、微細分割された無機充填材は主にベースポ
リマーの透明度を調節する手段として有用である
ので、このような充填材を含ませるのは任意であ
るということに注意されたい。前記の如き教示と
は対照的に驚ろくべきことに、本出願人は、炭酸
カルシウムまたは水和アルミナのような非研磨性
充填材を有効量で添加することにより、難燃性ま
たは耐燃性はもとより布基材の引裂強さも劇的に
向上することを見い出した。本発明の範囲内の非
研磨充填材のうち炭酸カルシウムおよび水和アル
ミナが最も好ましいが、他の適当な非研磨性充填
材として、フユームドシリカ、ケイ酸アルミニウ
ム、チタン酸カリウム、ケイ酸ジルコニウム、カ
ーボンブラツク、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化
第二鉄、シリカエーロゲル、沈降シリカ、ケイ酸
カルシウム、酸化第二クロム、硫化カドミウム、
リトポン、タルク、酸化マグネシウムおよび黒鉛
が包含される。 本発明によつて向上した引裂強さと難燃性を得
るためには、ベースシリコーンコーテイング中に
含有される非研磨性充填材の量がこれらの結果を
得るのに有効なものであることが臨界的である。
一般に、非研磨性充填材の有効量は、ベースコー
テイング組成物中のポリマー100部につき充填材
５部という少量からベースコーテイング組成物中
のポリマー100部につき充填材300部以上という大
量までの範囲である。シリコーンポリマー100部
につき非研磨性充填材20〜100部がより好ましく、
ベースポリマー中のジオルガノポリシロキサン
100部当り非研磨性充填材が30〜50部であると最
も好ましい。 フユームドシリカまたは沈降シリカのような補
強用充填材を非研磨性充填材として用いる場合に
は得られるベースシリコーンコーテイング組成物
は望ましくない高い粘度を有するということに注
意されたい。しかしこの問題は、このベースシリ
コーンコーテイングを適当な溶媒、たとえばヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、シクロヘプタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンまたは
キシレンで希釈することで簡単に回避するること
ができる。 適当なシリコーンベースコーテイング組成物の
製造法は当業者に周知である。また、モデイツク
およびネルソンの前記ベースコーテイング組成物
の製造方法はそれぞれ上述の特許に記載されてい
る。一般に、本発明のベースコーテイング組成物
は、単に任意の望ましい態様で種々の成分を一緒
に混合することで調製することができる。好まし
い組成物を２個の別々の部分またはパツケージに
分けて調製すると最も便利であることが多い。組
成物を固体の硬化した弾性状態に変換しようとす
る時にはこれらの２個のパツケージを一緒にして
使用する。２パツケージの調合の場合、ビニルで
連鎖停止したポリシロキサン、オルガノポリシロ
キサンコポリマー、白金触媒および微細に分割し
た非研磨性充填材のいくらかまたは全部を第１の
パツケージに入れるのが便利である。通常第２の
パツケージはオルガノ水素ポリシロキサンを単一
成分として含有するが、便宜上第２のパツケージ
にビニル連鎖停止ポリシロキサンの１部および非
研磨性充填材の１部も含有せしめることができ
る。２個のパツケージ間の成分の配分は第１のパ
ツケージ１重量部に対して第２のパツケージ0.1
〜１重量部を使用するようなものが典型的であ
る。 ２パツケージ系を使用する場合、適切なやり方
で２つの成分を単に混合し、得られるシリコーン
組成物を布基材に塗布する。このようなシリコー
ン組成物を基体（この場合には布基材である）に
塗布するには様々な方法であり、たとえばスプレ
ー、浸漬、ブラシ塗りおよびロールコーテイング
等がある。 もちろん、これらベースシリコーンコーテイン
グ組成物は必らずしも半透明でなければならない
ものではない。もつともこの点はシリコーンベー
スコーテイング組成物を使用することの基本的な
利点の１つではあるけれども。モデイツクがその
同時係属中の米国特許出願第511704号および第
511705号（これらは双方とも1983年７月７日に出
願されたものであり、本発明の譲受人と同一人に
譲渡されている）の中で指摘しているように、半
透明のシリコーンを塗布した布膜構造体がもつて
いる１つの問題は、これらの構造体には大気に曝
したときによごれ（ちりやほこり）が付着すると
いうことである。したがけつ、半透明の屋根葺き
布膜構造体を使うことが重要であるような場合に
は、ベースシリコーンコーテイング組成物の上に
透明または半透明のよごれ付着防止用のコーテイ
ングを塗布することが望ましい。 よごれ防止コーテイングとしては、シリコーン
組成物がベースのシリコーンコーテイング組成物
と相溶性を有するので好ましい。適当なよごれ防
止シリコーンコーテイング組成物は、モデイツク
の米国出願番号第511705号に開示されているもの
であり、これは以下の(1)〜(5)からなる。 (1) 次式を有するビニルで連鎖停止した液体ポリ
シロキサン。 ここで、ＲはおよびR1は脂肪族性不飽和を
含有しない一価の炭化水素基であり、R1基の
少なくとも50モル％はメチルである。また、ｎ
は25℃で500センチポアズまでの粘度を与える
のに充分な値を有する。 (2) （R2）3SiO0.5単位とSiO2単位からなる樹脂状
オルガノポリシロキサンコポリマー。ただし、
R2はビニル基と脂肪族性不飽和を含有しない
一価の炭化水素基とから成る群から選択され、
（R2）3SiO0.5単位対SiO2単位の比は約0.5：１〜
約１：１であり、ケイ素原子の約1.5〜約10モ
ル％はケイ素に結合したビニル基を含有する。 (3) 任意成分として、微細に分割した無機充填
材。 (4) 白金触媒。 (5) ケイ素に結合したビニル基１個当り約0.5〜
約1.0個の割合でケイ素に結合した水素原子を
与えるのに充分な、次式を有する液体オルガノ
水素ポリシロキサン。 （Ｒ）a(H)bSiO4-a-b/2 ここで、Ｒは既に定義したものであり、ａは
約1.0〜約2.1の値を有し、ｂは約0.1〜約1.0の
値を有し、かつａとｂの和は約2.0〜約2.7であ
る。また、１分子につき少なくとも２個の割合
でケイ素に結合した水素原子が存在する。 モデイツクの米国出願第511705号の発明のもう
１つの具体例では、よごれ防止シリコーンコーテ
イング組成物は次の(1)〜(5)からなつている。 (1) 次式を有する、ビニルで連鎖停止した液体ポ
リシロキサン。 ここで、ＲとR1は脂肪族性不飽和を含有し
ない一価の炭化水素基であり、R1基の少なく
とも50モル％はメチルである。また、ｎは25％
で1000センチポアズまでの粘度を与えるに充分
な数である。 (2) （R3）3SiO0.5単位、（R3）2SiO単位およびSiO2
単位からなる樹脂状オルガノポリシロキサンコ
ポリマー。ただし、R3はビニル基と脂肪族性
不飽和を含有しない一価の炭化水素基とから選
択され、ケイ素原子の約1.5〜約10モル％はケ
イ素の結合したビニル基を含有し、
（R3）3SiO0.5単位対SiO2単位の比は約0.5：１〜
約１：１であり、（R3）2SiO単位対SiO2単位の
比は0.1：１までの範囲でよい。 (3) 任意成分として、微細に分割した無機充填
材。 (4) 白金触媒。 (5) ケイ素に結合したビニル基１個当り約0.5〜
約1.0個の割合でケイ素に結合した水素原子を
与えるのに充分な、次式を有する液体オルガノ
水素ポリシロキサン。 （Ｒ）a(H)bSiO4-a-b/2 ここで、Ｒは既に定義したものであり、ａは
約1.0〜約2.1の値を有し、ｂは約0.1〜約1.0の
値を有し、かつａとｂの和は約2.0〜約2.7であ
る。また、１分子につき少なくとも２個の割合
でケイ素に結合した水素原子が存在する。 モデイツクの米国出願第511704号に記載のよご
れ防止コーテイングは以下の(1)〜(5)からなる。 (1) 次式のビニルで連鎖停止した液体ポリシロキ
サン100部。 ここで、ＲとR1は脂肪族性不飽和を含有し
ない一価の炭化水素基であり、R1基の少なく
とも50モル％はメチルである。またｎは25℃で
約2000000センチポアズまでの粘度を与えるの
に充分な値を有する。 (2) 次の(a)と(b)から成る群から選択される樹脂状
オルガノポリシロキサンコポリマー100〜200
部。 (a) （R3）2SiO0.5単位とSiO2単位からなる樹脂
状オルガノポリシロキサンコポリマー。ただ
し、R2はビニル基と脂肪族性不飽和を含有
しない一価の炭化水素基とから成る群から選
択され、（R2）3SiO0.5単位対SiO2単位の比は
約0.5：１〜約１：１であり、ケイ素原子の
約1.5〜約10モル％はケイ素に結合したビニ
ル基を含有する。 (b) （R3）3SiO0.5単位、（R3）2SiO単位および
SiO2単位からなる樹脂状オルガノポリシロ
キサンコポリマー。たたし、R3はビニル基
と脂肪族性不飽和を含有しない一価の炭化水
素基とから成る群から選択され、ケイ素原子
の約1.5〜約10モル％はケイ素に結合したビ
ニル基を含有し、（R3）3SiO0.5単位対SiO2単
位の比は約0.5：１〜約１：１であり、
（R3）2SiO単位対SiO2単位の比は0.1：１まで
の範囲でよい。 (3) 任意成分としての、微細に分割した無機充填
材。 (4) 白金触媒。 (5) ケイ素に結合したビニル基１個当り約0.5〜
約1.0個の割合でケイ素に結合した水素原子を
与えるのに充分な、次式を有する液体オルガノ
水素ポリシロキサン。 （Ｒ）a(H)bSiO4-a-b/2 ここで、Ｒは既に定義したものであり、ａは
約1.0〜約2.1の値を有し、ｂは約0.1〜約1.0の
値を有し、かつａとｂの和は約2.0〜約2.7であ
る。また、１分子につき少なくとも２個の割合
でケイ素に結合した水素原子が存在する。 他の適当なよごれ防止コーテングがシミズ
（Shimizu）らの米国特許第4395443号（この特許
も引用により本明細書中に包含する）の方法によ
つて得られる。要約すると、シミズらの提供した
よごれ防止フイルムの形成方法は、下記の(A)と(B)
の縮合反応生成物(1)を下記の(a)と(b)からなる混合
溶媒(2)に溶解して作成した組成物をシリコーンエ
ラストマーの表面に塗布し、この塗布した組成物
を乾燥硬化することからなつている。ここで、前
記(1)の縮合反応生成物は次の(A)と(B)の反応生成物
である。 (A) 本質的にSiO2単位とR1 3SiO1/2単位から成るベ
ンゼンに可溶性のポリオルガノシロキサン100
重量部。ただし、基R1は同一でも異なつてい
てもよく、置換または非置換の一価炭化水素基
を表わす。また、R1 3SiO1/2単位の量はSiO2単位
１モル当り0.4〜1.0モルであり、ヒドロキシル
およびアルコキシ基から選択される反応性の基
はケイ素原子１個につき0.0004〜１個の割合で
ケイ素原子に結合している。 (B) 25℃で測定した粘土が10000〜2000000センチ
ストークスである、シラノールで末端停止した
ポリジオルガノシロキサン20〜200重量部。 また、前記(2)の混合溶媒は次の(a)と(b)からな
る。 (a) 大気圧下で測定した沸点が70〜250℃であ
り、下記分子式で表わされる揮発性有機ケイ
素化合物。 R2 4Si、 R3 3SiO〔R4 2SiO〕nSiR3 3、 R5Si〔OSiR6 3〕3or 〔R7 2SiO〕o ここで、R2〜R7は同一でも異なつていて
もよく、水素原子またはアルキル基を表わ
し、ｍは０または正の数であり、ｎは正の数
である。 (b) 炭化水素溶媒。 ただし、揮発性有機ケイ素化合物(a)の量
は、有機ケイ素化合物(a)と炭化水素溶媒(b)と
の合計量を基準にして少なくても５重量％で
ある。 本発明に使用するのに適した他のよごれ防止コ
ーテイングは当業者には自明であろう。 好ましい態様における向上した引裂強さと向上
した難燃性を有する屋根葺き布膜構造体は、大型
で永久的な空中支持構築物または引張構築物にお
ける建築材料として最も有用であると考えられ
る。しかし、本発明の融通性および有効性によつ
て、屋根葺き産業の他の分野に屋根葺き布膜体を
使用し得る多くの用途が可能である。 このタイプのコーテイングを使用する１つの可
能な用途は単一層屋根葺き材市場である。たとえ
ば、工場で布基材の片面に塗布することができ
る。屋根材を使用しようとする場合、シリコーン
コーテイングのいくらかを屋根のウレタン上に塗
布することもできる。その後、塗布したベースの
布を塗布していない面を下にしてローラーで圧接
することができ、こうしてこの系を封着すること
ができかつ接着材を必要としない。 他の変形例では、工場でウレタン板の上にシリ
コーンを塗布したベース布を接着する。こうする
と、屋根葺き材を設置する際にはウレタン板の間
の接ぎ目の封止だけで済む。 本発明の驚ろくべき結果を更に明らかに説明す
るために、以下に限定する意味でなく例示として
実施例を記載する。 参考例 １ シリコーンベースコーテイング組成物に非研磨
性充填材を含ませることによる引裂強さの改良を
示すために、次の試料を調製した。25℃で3500セ
ンチポアズの粘度を有する、ビニルで連鎖停止し
たポリジメチルシロキサン100部に、表に記載
の非研磨性充填材を40部添加した。白金オクタノ
ール錯体の形態の白金20ppmと線状水素化物架橋
剤も含ませた。このベースシリコーンコーテイン
グ組成物をガラス繊維製の布基材に塗布して硬化
させ、被覆布の引裂強さを台形法によつて測定し
た。このガラス布の構造はDE−75、２／２、24
×19の平織であつた。コーテイングは、空気循環
オープン中300〓で15分硬化させた。結果を表
に記す。
【表】
参考例 ２
本参考例では、本発明によつて得られる引裂強
さの改良を、細かい112電気グレードの緊密織り
の５ミルの加熱浄化ガラス布を用いて例示する。
本参考例では布基材は５ポンドの台形引裂強さを
有していた。粉砕石英を充填材として有し、それ
ぞれ、参考例１のベースコーテイング組成物また
はRTV−668で塗布したガラス布の試料は、各々
２〜３ポンドの引裂強さを有していた。本発明に
従つて炭酸カルシウムまたは水和アルミナを非研
磨性充填材として使用した試料は８〜９ポンドの
引裂強さを有していた。処理済のフユームドシリ
カを非研磨性充填材として使用した場合には、布
基材は７〜15ポンドの引裂強さを示した。 （RTV668は米国特許第3436366号の表に例
３として記載されている。）
さの改良を、細かい112電気グレードの緊密織り
の５ミルの加熱浄化ガラス布を用いて例示する。
本参考例では布基材は５ポンドの台形引裂強さを
有していた。粉砕石英を充填材として有し、それ
ぞれ、参考例１のベースコーテイング組成物また
はRTV−668で塗布したガラス布の試料は、各々
２〜３ポンドの引裂強さを有していた。本発明に
従つて炭酸カルシウムまたは水和アルミナを非研
磨性充填材として使用した試料は８〜９ポンドの
引裂強さを有していた。処理済のフユームドシリ
カを非研磨性充填材として使用した場合には、布
基材は７〜15ポンドの引裂強さを示した。 （RTV668は米国特許第3436366号の表に例
３として記載されている。）
【表】
したフユームド
シリカ
参考例 ３ 本発明で難燃性が改良されることを示すため
に、次の試料を調製した。結果は表に示す。上
記参考例２に記載の1/2インチ×６インチのガラ
ス繊維布を参考例１と同様に塗布した。第１の試
料ではベースポリマー組成物は粉砕石英充填材を
40部含有し、第２の試料では炭酸カルシウムを40
部含有し、第３の試料では水和アルミナ40部を添
加した。硬化した布膜材に火を点け、燃えた材料
の量と燃焼−グロー時間を測定した。 これらの材料の燃焼性を測定するために使用し
た試験では、ガラス管（内径2″×長さ6″）中で試
験材料の0.5″×6″の試料を使用した。1.5インチの
高さの弱い青色淡を出すブンゼンバーナーを、試
験片の下側0.75″の部分が淡の中心にあるように
設定する。20秒間炎に曝した後にバーナーを外
し、燃焼する時間の長さを測る。燃焼した試料の
割合（％）と燃焼（グロー）時間（秒）を記録す
る。
シリカ
参考例 ３ 本発明で難燃性が改良されることを示すため
に、次の試料を調製した。結果は表に示す。上
記参考例２に記載の1/2インチ×６インチのガラ
ス繊維布を参考例１と同様に塗布した。第１の試
料ではベースポリマー組成物は粉砕石英充填材を
40部含有し、第２の試料では炭酸カルシウムを40
部含有し、第３の試料では水和アルミナ40部を添
加した。硬化した布膜材に火を点け、燃えた材料
の量と燃焼−グロー時間を測定した。 これらの材料の燃焼性を測定するために使用し
た試験では、ガラス管（内径2″×長さ6″）中で試
験材料の0.5″×6″の試料を使用した。1.5インチの
高さの弱い青色淡を出すブンゼンバーナーを、試
験片の下側0.75″の部分が淡の中心にあるように
設定する。20秒間炎に曝した後にバーナーを外
し、燃焼する時間の長さを測る。燃焼した試料の
割合（％）と燃焼（グロー）時間（秒）を記録す
る。
【表】
このように、ベースシリコーンコーテイング組
成物中に非研磨性充填材を混入すると、布基材の
難燃性が大幅に向上することがわかる。 実施例 ４乃至６ 実施例４乃至６では、引裂強さと難燃性を付与
するのに有効な量の非研磨性充填材を含有するシ
リコーン組成物をベースとして被覆した布に対し
て、下記のように調製される各種組成の防塵性層
が施される。なお、非研磨性充填材として(a)粉砕
石英、(b)炭酸カルシウム又は(c)水和アルミナを使
用した。防塵性被覆を形成するのに必要な成分か
らなる反応混合物をよくかき混ぜてから、シリコ
ーン組成物をベースとして被覆した布の上に塗布
して、30分間100℃の温度にて加熱することによ
り防塵性被覆組成物を硬化した。 各実施例において、成分(1)と市て使われるビニ
ル連鎖停止ジオルガノポリシロオキサンは、100
部のジメチルビニル連鎖停止ジメチルポリシロキ
サンであるが、粘度を場合によつて変えてある。 成分(2)の共重合体は、トリメチルシロキサン単
位、SiO2単位およびメチルビニル単位からなる
共重合体を60％キシレン溶液として使用した。共
重合体の各単位の量は、SiO2単位に対してトリ
メチルシロキサン単位が0.8の割合で、メチルビ
ニルシロキサン単位については、メチルビニルシ
ロキサン単位として存在するケイ素原子の割合が
7.0モル％であり、残余のケイ素原子はトリメチ
ルシロキサン単位又はSiO2単位の分として存在
するのに十分な値である。各実施例に必要な割合
の成分(1)と成分(2)の溶液とを予め混合して、その
混合物を100℃／25mmHgにて４時間加熱してキシ
レンを除去することにより、成分(1)中の成分(2)の
溶液を形成した。 成分(3)は白金触媒であつて、ｎ−ブチルアルコ
ールに溶かしたクロロ白金酸１部からなり、組成
物中のケイ素結合ビニル基１モルあたり白金10-5
グラム原子となるのに十分な量で存在する。 成分(4)のオルガノ水素ポリシロキサンは、ジメ
チル水素シロキサン単位とSiO2単位からなり、
SiO2単位に対してジメチル水素シロキサン単位
を平均で２個含有するような共重合体（10cpsの
液体）である。 下記の表に記載された事項は、成分(1)のビニ
ル連鎖停止ジメチルポリシロキサンの粘度
（cps）、成分(2)の共重合体の部、成分(4)のオルガ
ノ水素ポリシロキサンの部、成分(1)＋(2)の熱度
（cps）、各組成物のシヨアＡ硬さ、シヨアＤ硬さ
および防塵性の相対評価である。防塵性の測定
は、被覆布を屋外にさらしておいた時のよごれの
付着の程度を模擬試験することを目的にラボラト
リー試験を行つた。すなわち、被覆布に合成土を
かけてから、水スプレーで洗い落して、目視検査
を行つた。
成物中に非研磨性充填材を混入すると、布基材の
難燃性が大幅に向上することがわかる。 実施例 ４乃至６ 実施例４乃至６では、引裂強さと難燃性を付与
するのに有効な量の非研磨性充填材を含有するシ
リコーン組成物をベースとして被覆した布に対し
て、下記のように調製される各種組成の防塵性層
が施される。なお、非研磨性充填材として(a)粉砕
石英、(b)炭酸カルシウム又は(c)水和アルミナを使
用した。防塵性被覆を形成するのに必要な成分か
らなる反応混合物をよくかき混ぜてから、シリコ
ーン組成物をベースとして被覆した布の上に塗布
して、30分間100℃の温度にて加熱することによ
り防塵性被覆組成物を硬化した。 各実施例において、成分(1)と市て使われるビニ
ル連鎖停止ジオルガノポリシロオキサンは、100
部のジメチルビニル連鎖停止ジメチルポリシロキ
サンであるが、粘度を場合によつて変えてある。 成分(2)の共重合体は、トリメチルシロキサン単
位、SiO2単位およびメチルビニル単位からなる
共重合体を60％キシレン溶液として使用した。共
重合体の各単位の量は、SiO2単位に対してトリ
メチルシロキサン単位が0.8の割合で、メチルビ
ニルシロキサン単位については、メチルビニルシ
ロキサン単位として存在するケイ素原子の割合が
7.0モル％であり、残余のケイ素原子はトリメチ
ルシロキサン単位又はSiO2単位の分として存在
するのに十分な値である。各実施例に必要な割合
の成分(1)と成分(2)の溶液とを予め混合して、その
混合物を100℃／25mmHgにて４時間加熱してキシ
レンを除去することにより、成分(1)中の成分(2)の
溶液を形成した。 成分(3)は白金触媒であつて、ｎ−ブチルアルコ
ールに溶かしたクロロ白金酸１部からなり、組成
物中のケイ素結合ビニル基１モルあたり白金10-5
グラム原子となるのに十分な量で存在する。 成分(4)のオルガノ水素ポリシロキサンは、ジメ
チル水素シロキサン単位とSiO2単位からなり、
SiO2単位に対してジメチル水素シロキサン単位
を平均で２個含有するような共重合体（10cpsの
液体）である。 下記の表に記載された事項は、成分(1)のビニ
ル連鎖停止ジメチルポリシロキサンの粘度
（cps）、成分(2)の共重合体の部、成分(4)のオルガ
ノ水素ポリシロキサンの部、成分(1)＋(2)の熱度
（cps）、各組成物のシヨアＡ硬さ、シヨアＤ硬さ
および防塵性の相対評価である。防塵性の測定
は、被覆布を屋外にさらしておいた時のよごれの
付着の程度を模擬試験することを目的にラボラト
リー試験を行つた。すなわち、被覆布に合成土を
かけてから、水スプレーで洗い落して、目視検査
を行つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 有効量の非研磨性充填材を含有し付加硬化性
エラストマー性シリコーンをベースとするコーテ
イング組成物を布基材の少なくとも１面に塗布
し、そして前記シリコーンコーテイング組成物を
塗布した前記布基材の少なくとも１面に、よごれ
の付着に耐性のあるコーテイング組成物を塗布す
る工程を含み、 前記非研磨性充填材が、炭酸カルシウム、水和
アルミナ、フユームドシリカ、ケイ酸アルミニウ
ム、チタン酸カリウム、ケイ酸ジルコニウム、カ
ーボンブラツク、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化
第二鉄、シリカエーロゲル、沈降シリカ、ケイ酸
カルシウム、酸化第二クロム、硫化カドミウム、
リトポン、タルク、酸化マグネシウム、黒鉛およ
びこれらの混合物から成る群から選択されること
を特徴とする前記布基材に向上した引裂強さと向
上した難燃性を付与する方法。 ２ 布基材が綿、ポリエステル、ナイロンおよび
ガラス布から成る群から選択された材料で作られ
ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の方法。 ３ 布基材がガラス布であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４ 布基材が積層プラスチツクおよび強化プラス
チツクから成る群から選択されることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５ 布基材がガラス繊維布であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６ シリコーンコーテイング組成物が半透明であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の方法。 ７ シリコーンコーテイング組成物中のポリマー
100重量部に対して非研磨性充填材の量が５〜300
重量部の範囲であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項に記載の方法。 ８ シリコーンコーテイング組成物中のポリマー
100重量部に対して非研磨性充填材の量が20〜100
重量部の範囲であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項に記載の方法。 ９ シリコーンコーテイング組成物中のポリマー
100重量部に対して非研磨性充填材の量が50〜100
重量部の範囲であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項に記載の方法。 １０ 非研磨性充填材が炭酸カルシウム、水和ア
ルミナおよびフユームドシリカから成る群から選
択されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の方法。 １１ 前記よごれ防止コーテイング組成物が、 (a) 式： （式中、ＲおよびR1は脂肪族性不飽和を含有
しない一価の炭化水素基であり、ただし基R1
の少なくとも50モル％はメチルであり、ｎは25
℃で500センチポアズまでの粘度を得るのに充
分な数である）を有するビニルで連鎖停止した
液体ポリシロキサン、 (b) （R2）3SiO0.5単位とSiO2単位からなる樹脂状
オルガノポリシロキサンコポリマー（ただし、
R2はビニル基と脂肪族性不飽和を含有しない
一価の炭化水素基とから成る群から選択され、
（R2）3SiO0.5単位対SiO2単位の比は約0.5：１〜
約１：１であり、ケイ素原子の約1.5〜約10モ
ル％はケイ素に結合したビニル基を含有する）、 (c) 白金触媒、および (d) ケイ素に結合したビニル基１個につきケイ素
に結合した水素原子を約0.5〜約1.0個与えるの
に充分な式： （Ｒ）a(H)bSi4-a-b/2 （式中、Ｒは既に定義したとおりであり、ａは
約1.0〜約2.1の値を有し、ｂは約0.1〜約1.0の
値を有し、ａとｂの和は約2.0〜約2.7であり、
ケイ素に結合した水素原子が１分子につき少な
くとも２個存在する）を有する液体オルガノ水
素ポリシロキサン、 からなることを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の方法。 １２ 前記よごれ防止コーテイング組成物が、 (a) 式： （式中、ＲおよびR1は脂肪族性不飽和を含有
しない一価の炭化水素基であり、ただし基R1
の少なくとも50モル％はメチルであり、ｎは25
℃で1000センチポアズまでの粘度を得るのに充
分である）を有しビニルで連鎖停止した液体ポ
リシロキサン、 (b) （R3）3SiO0.5単位、（R3）2SiO単位およびSiO2
単位からなる樹脂状オルガノポリシロキサンコ
ポリマー（ただし、R3はビニル基と脂肪族性
不飽和を含有しない一価の炭化水素基とから成
る群から選択され、ケイ素原子の約1.5〜約10
モル％はケイ素に結合したビニル基を含有し、
（R3）3SiO0.5単位対SiO2単位の比は約0.5：１〜
約１：１であり、 （R3）2SiO単位対SiO2単位の比は0.1：１ま
での範囲でよい）、 (c) 白金触媒、および (d) 式： （Ｒ）a(H)bSi4-a-b/2 （式中、Ｒは既に定義したとおりであり、ａは
約1.0〜約2.1の値を有し、ｂは約0.1〜約1.0の
値を有し、ａとｂの和は約2.0〜約2.7であり、
ケイ素に結合した水素原子は１分子につき少な
くとも２個存在する）を有しケイ素に結合した
ビニル基１個につきケイ素に結合した水素原子
を約0.5〜約1.0個提供するのに充分な液体オル
ガノ水素ポリシロキサン、 からなることを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の方法。 １３ 前記よごれ防止コーテイング組成物が、 (a) 式： （式中、ＲおよびR1は脂肪族性不飽和を含有
しない一価の炭化水素基であり、基R1の少な
くとも50モル％はメチルであり、ｎは25℃で約
2000000センチポアズまでの粘度を得るのに充
分な値を有する）を有しビニルで連鎖停止した
液体ポリシロキサン100部、 (b) () （R2）3SiO0.5単位とSiO2単位からなる
樹脂状オルガノポリシロキサンコポリマー（た
だし、R2はビニル基と脂肪族性不飽和を含有
しない一価の炭化水素基とから成る群から選択
され、（R2）3SiO0.5単位対SiO2単位の比は約
0.5：１〜約１：１であり、ケイ素原子の約1.5
〜約10モル％はケイ素に結合したビニル基を含
有している）、 ならびに () （R3）3SiO0.5単位、（R3）2SiO単位および
SiO2単位からなる樹脂状オルガノポリシロキ
サンコポリマー（ただし、R3はビニル基と脂
肪族性不飽和を含有しない一価の炭化水素基と
から成る群から選択され、ケイ素原子の約1.5
〜約10モル％はケイ素に結合したビニル基を含
有し、（R3）3SiO0.5単位対SiO2単位の比は約
0.5：１〜約１：１であり、（R3）2SiO単位対
SiO2単位の比は0.1：１までの範囲でよい） から成る群から選択される樹脂状オルガノポリ
シロキサンコポリマー100〜200部、 (c) 白金触媒、ならびに (d) 式： （Ｒ）a(H)bSiO4-a-b/2 （式中、Ｒは既に定義したとおりであり、ａは
約1.0〜約2.1の値を有し、ｂは約0.1〜約1.0の
値を有し、ａとｂの和は約2.0〜約2.7であり、
ケイ素に結合した水素原子は１分子につき少な
くとも２個存在する）を有しケイ素に結合した
ビニル基１個につきケイ素に結合した水素原子
約0.5〜約1.0個を提供するのに充分な液体オル
ガノ水素ポリシロキサン、 からなることを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| JPH02300386A JPH02300386A (ja) | 1990-12-12 |
| JPH0375667B2 true JPH0375667B2 (ja) | 1991-12-02 |
Family
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|---|---|---|---|
| JP59266543A Granted JPS60167977A (ja) | 1983-12-19 | 1984-12-19 | 布被覆用オルガノシロキサン組成物 |
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