JPH0375562B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0375562B2 JPH0375562B2 JP58022005A JP2200583A JPH0375562B2 JP H0375562 B2 JPH0375562 B2 JP H0375562B2 JP 58022005 A JP58022005 A JP 58022005A JP 2200583 A JP2200583 A JP 2200583A JP H0375562 B2 JPH0375562 B2 JP H0375562B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- propylene homopolymer
- intrinsic viscosity
- less
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 23
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 12
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical class CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical class [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、結晶プロピレン単独重合体の製造方
法に関し、詳しくは溶融張力、剛性が高く、成形
性が良好な結晶プロピレン単独重合体を製造する
方法に関する。 結晶性ポリプロピレンは剛性、耐熱性、表面光
沢などの性質が優れているが、溶融張力が低いた
めブロー成形、シート成形などを行なうことが困
難であつた。一般的には、ポリプロピレンの分子
量を大きくすれば溶融張力は高くなるが、その場
合、剛性および成形性が著しく低下するという問
題がある。そこで、この欠点を解消するために低
密度ポリエチレンをブレンドする方法（特公昭47
−80614号公報、特開昭50−8848号公報）が提案
されている。しかし、この方法では均一分散が困
難であり、結晶性ポリプロピレンの特徴である剛
性、耐熱性等が著しく低下するという欠点があ
る。また、分子量分布を広げるため、多段階で重
合する方法（特開昭54−38389号公報、特開昭54
−144448号公報）も提案されているが、得られる
ポリプロピレンは十分満足できる溶融張力と成形
性を有していない。 そこで、本発明者らは上記従来技術の欠点を除
いて優れた溶融張力、成形性、剛性等を有する結
晶性プロピレン単独重合体を開発すべく鋭意研究
した結果、本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、立体規則性触媒を用いて２
段階重合によりプロピレン単独重合体を製造する
方法において、第１段階では極限粘度が0.5〜3.0
dl／ｇのプロピレン単独重合体を全重合量の55重
量％以上85重量％未満生成させ、第２段階では極
限粘度が10dl／ｇを超え15dl／ｇ以下のプロピレ
ン単独重合体を全重合量の15重量％以上45重量％
未満生成させることを特徴とする極限粘度２〜６
dl／ｇ、メルトインデツクスが0.05g／10分を超
え5g／10分以下およびアイソタクチツクペンタ
ツド分率が0.940〜0.985である結晶性プロピレン
単独重合体の製造方法である。 本発明の方法で得られる結晶性プロピレン単独
重合体は極限粘度が２〜６dl／ｇ、好ましくは３
〜５dl／ｇである。極限粘度が２dl／ｇ未満であ
ると溶融張力が低下したものとなり、また６dl／
ｇを超えると成形性が低下するので好ましくな
い。また、MIは0.05g／10分を超え5g／10分以
下、特に0.05g／10分を超え2g／10分以下のもの
が好ましい。MI値が0.05g／10分以下であると成
形性が低下し、5g／10分を超えるとドローダウ
ンが大きくなる。さらに、結晶性プロピレン単独
重合体はアイソタクチツクペンタツド分率が
0.940〜0.985、好ましくは0.945〜0.985のもので
ある。アイソタクチツクペンタツド分率が0.940
未満では剛性が低下するため好ましくない。ここ
でアイソタクチツクペンタツド分率とはA.
ZambillらによつてMacromolecules，６，925
（1973年）に発表された方法、すなわち13Ｃ−
NMRを使用する方法で測定されるポリプロピレ
ン分子鎖中のペンタツド単位でのアイソタクチツ
ク分率である。換言すれば、アイソタクチツクペ
ンタツド分率はプロピレンモノマー単位が５個連
続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレン
モノマー単位の分率である。ただし、ピークの帰
属に関しては、Macromolecules，８，687（1975
年）に記載の上記文献の訂正版に基づいて行なつ
た。具体的には、C13−NMRスペクトルのメチ
ル炭素領域の全吸収ピーク中のmmmmピークの
強度分率としてアイソタクチツクペンタツド単位
を測定する。 本発明におけるアイソタクチツクペンタツド分
率の値は、得られた結晶性ポリマーそのままの値
であつて、抽出、分別等をした後のポリマーにつ
いての値ではない。本発明の方法で得られる結晶
性プロピレン単独重合体は以上の如き物性を有す
るものであるが、さらにゲル浸透クロマトグラフ
イー（GPC法）による重量平均分子量／数平均
分子量（Mw／Mn）の比が10以上、特に15〜50
のものが成形性の点から好ましい。10未満のもの
は成形性が低下する。 本発明の方法で得られる結晶性プロピレン単独
重合体は溶融張力、剛性が高く、かつ成形性に優
れている。 本発明の方法は、立体規則性触媒を用いて、２
段階重合により、上記した如き結晶性プロピレン
単独重合体を製造するものである。ここで用いら
れる立体規則性触媒とはエチレン、プロピレンな
どの立体規則性重合反応に一般的に使用される触
媒であり、通常は遷移金属ハロゲン化合物成分と
有機アルミニウム化合物成分とからなる混合物が
用いられる。ここで遷移帰属ハロゲン化合物とし
てはチタンのハロゲン化物が好ましく、特に三塩
化チタンが好適である。三塩化チタンとしては、
四塩化チタンを種々の方法で還元したもの、これ
らをさらにボールミル処理および／または溶媒洗
浄（たとえば不活性溶媒および／または極性化合
物含有不活性溶媒を用いて洗浄）により活性化し
たもの、三塩化チタンまたは三塩化チタン共晶体
（たとえばTic3・１／３ＡＣ3）をさらにアミ ン、エーテル、エステル、イオウ、ハロゲンの誘
導体、有機もしくは無機の窒素またはリン化合物
等と共粉砕処理したもの等を挙げることができ
る。また、チタンのハロゲン化物をマグネシウム
上に担当持したものを用いることができる。一
方、有機アルミニウム化合物としては、一般式Ａ
RnX3-o（ただし、ＲはC1〜C10のアルキル基、
Ｘはハロゲン、ｎは０＜ｎ≦３の数である。）で
表わされる化合物が適当であり、たとえばジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、トリエチルアル
ミニウムなどがあり、これらは混合物で用いるこ
ともできる。これら触媒成分は通常、遷移金属化
合物１モルに対して有機アルミニウム化合物１〜
100モルの割合で混合する。以上の如き立体規則
性触媒は通常用いられる量および組み合せ等によ
り、各段階において用いられる。 本発明の方法における第１段階のプロピレンの
重合は、温度40〜90℃、好ましくは50から80℃、
圧力１〜30Kg／cm2、好ましくは１〜15Kg／cm2の条
件下で行ない、極限粘度が0.5〜3.0dl／ｇ、好ま
しくは1.0〜2.5dl／ｇのプロピレン単独重合体を
全重合量の55重量％以上85重量％未満好ましくは
55〜83重量％生成せしめる。プロピレン単独重合
体の極限粘度が0.5dl／ｇ未満であると、得られ
る結晶性プロピレン単独重合体の衝撃強度が低下
し、3.0dl／ｇを超えると剛性が低下するので好
ましくない。 第２段階の重合を行なうにあたり、温度および
圧力条件は前記第１段階の場合と同様であり、極
限粘度が10dl／ｇを超え15dl／ｇ以下のプロピレ
ン単独重合体を全重合量の15重量％以上45％未
満、好ましくは17重量％以上45重量％未満生成せ
しめる。第２段階で得られるプロピレン単独重合
体の極限粘度が11dl／ｇ以下であると得られる結
晶性プロピレン単独重合体の溶融張力が低下す
る。また重合量が45重量％以上得られる結晶性プ
ロピレン単独重合体の剛性や成形性が低下し、15
重量％未満であると溶融張力が低下する。 本発明の方法で極限粘度〔η〕の調節は分子量
調節剤（H2など）の濃度を適宜変化させること
によつて行なうことが可能である。 本発明の方法は種々の重合手段、たとえば２槽
以上の重合槽を用いて連続的に行なう方法や１槽
以上の重合槽を用いて回分式に行なう方法、さら
にはこれら連続的方法と回分式方法を組合せて行
なう方法などを適用することができる。また、各
段階の反応を２槽以上の重合槽で行なうこともで
きる。この場合は、各槽生成物の極限粘度〔η〕
の平均値が所定の範囲にあれば良い。 重合方法についても特に制限はなく、懸濁重
合、溶液重合、気相重合などを採用することがで
きる。なお、懸濁重合を行なう際に用いる不活性
溶媒としてはヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭
化水素；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；
ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素などを
挙げることができる。 本発明の方法で得られる結晶性プロピレン単独
重合体は溶融張力および剛性が高く、成形性に優
れているため、家電製品、自動車部品等の素材と
してきわめて有用である。 次に本発明を実施例により詳しく説明する。 実施例 １〜３ 内容積５は攪拌機付オートクレープに脱水ｎ
−ヘプタン２を投入し、ジエチルアルミニウム
クロライド2.5gと三塩化チタン0.20gを加えた。 第１段階の重合反応は、液相温度を60℃に保持
し、生成するポリプロピレンが所定の極限粘度
〔η〕になるように計量された水素および反応圧
力が６Kg／cm2になるようにプロピレンを連続的に
供給し、120分間攪拌しながら重合を行なつた。
その後、未反応プロピレンガスを除去し、液相温
度を50℃まで下げた。 次に、第２段階の重合反応は、温度50℃、圧力
９Kg／cm2を維持しながら所定の極限粘度〔η〕に
なるように計量された水素およびプロピレンを連
続供給し、60分間攪拌しながら、重合を行なつ
た。 重合終了後、未反応ガスを除去し、重合生成物
にｎ−ブタノール50mlを加え、80℃で１時間攪拌
して触媒分解を行なつた。しかる後、ポリプロピ
レンを分離し、洗浄、乾燥して白色粉末状ポリマ
ーを得た。得られたポリマーについて測定した物
性を第１表に示す。 比較例１および２ 各段階における生成ポリマーの極限粘度と重合
量を変化させたこと以外は実施例と同様の操作を
行なつた。結果を第１表に示す。 比較例 ３ 第２段階を行なわないこと以外は実施例と同様
の操作を行なつた。結果を第１表に示す。 【表】
法に関し、詳しくは溶融張力、剛性が高く、成形
性が良好な結晶プロピレン単独重合体を製造する
方法に関する。 結晶性ポリプロピレンは剛性、耐熱性、表面光
沢などの性質が優れているが、溶融張力が低いた
めブロー成形、シート成形などを行なうことが困
難であつた。一般的には、ポリプロピレンの分子
量を大きくすれば溶融張力は高くなるが、その場
合、剛性および成形性が著しく低下するという問
題がある。そこで、この欠点を解消するために低
密度ポリエチレンをブレンドする方法（特公昭47
−80614号公報、特開昭50−8848号公報）が提案
されている。しかし、この方法では均一分散が困
難であり、結晶性ポリプロピレンの特徴である剛
性、耐熱性等が著しく低下するという欠点があ
る。また、分子量分布を広げるため、多段階で重
合する方法（特開昭54−38389号公報、特開昭54
−144448号公報）も提案されているが、得られる
ポリプロピレンは十分満足できる溶融張力と成形
性を有していない。 そこで、本発明者らは上記従来技術の欠点を除
いて優れた溶融張力、成形性、剛性等を有する結
晶性プロピレン単独重合体を開発すべく鋭意研究
した結果、本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、立体規則性触媒を用いて２
段階重合によりプロピレン単独重合体を製造する
方法において、第１段階では極限粘度が0.5〜3.0
dl／ｇのプロピレン単独重合体を全重合量の55重
量％以上85重量％未満生成させ、第２段階では極
限粘度が10dl／ｇを超え15dl／ｇ以下のプロピレ
ン単独重合体を全重合量の15重量％以上45重量％
未満生成させることを特徴とする極限粘度２〜６
dl／ｇ、メルトインデツクスが0.05g／10分を超
え5g／10分以下およびアイソタクチツクペンタ
ツド分率が0.940〜0.985である結晶性プロピレン
単独重合体の製造方法である。 本発明の方法で得られる結晶性プロピレン単独
重合体は極限粘度が２〜６dl／ｇ、好ましくは３
〜５dl／ｇである。極限粘度が２dl／ｇ未満であ
ると溶融張力が低下したものとなり、また６dl／
ｇを超えると成形性が低下するので好ましくな
い。また、MIは0.05g／10分を超え5g／10分以
下、特に0.05g／10分を超え2g／10分以下のもの
が好ましい。MI値が0.05g／10分以下であると成
形性が低下し、5g／10分を超えるとドローダウ
ンが大きくなる。さらに、結晶性プロピレン単独
重合体はアイソタクチツクペンタツド分率が
0.940〜0.985、好ましくは0.945〜0.985のもので
ある。アイソタクチツクペンタツド分率が0.940
未満では剛性が低下するため好ましくない。ここ
でアイソタクチツクペンタツド分率とはA.
ZambillらによつてMacromolecules，６，925
（1973年）に発表された方法、すなわち13Ｃ−
NMRを使用する方法で測定されるポリプロピレ
ン分子鎖中のペンタツド単位でのアイソタクチツ
ク分率である。換言すれば、アイソタクチツクペ
ンタツド分率はプロピレンモノマー単位が５個連
続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレン
モノマー単位の分率である。ただし、ピークの帰
属に関しては、Macromolecules，８，687（1975
年）に記載の上記文献の訂正版に基づいて行なつ
た。具体的には、C13−NMRスペクトルのメチ
ル炭素領域の全吸収ピーク中のmmmmピークの
強度分率としてアイソタクチツクペンタツド単位
を測定する。 本発明におけるアイソタクチツクペンタツド分
率の値は、得られた結晶性ポリマーそのままの値
であつて、抽出、分別等をした後のポリマーにつ
いての値ではない。本発明の方法で得られる結晶
性プロピレン単独重合体は以上の如き物性を有す
るものであるが、さらにゲル浸透クロマトグラフ
イー（GPC法）による重量平均分子量／数平均
分子量（Mw／Mn）の比が10以上、特に15〜50
のものが成形性の点から好ましい。10未満のもの
は成形性が低下する。 本発明の方法で得られる結晶性プロピレン単独
重合体は溶融張力、剛性が高く、かつ成形性に優
れている。 本発明の方法は、立体規則性触媒を用いて、２
段階重合により、上記した如き結晶性プロピレン
単独重合体を製造するものである。ここで用いら
れる立体規則性触媒とはエチレン、プロピレンな
どの立体規則性重合反応に一般的に使用される触
媒であり、通常は遷移金属ハロゲン化合物成分と
有機アルミニウム化合物成分とからなる混合物が
用いられる。ここで遷移帰属ハロゲン化合物とし
てはチタンのハロゲン化物が好ましく、特に三塩
化チタンが好適である。三塩化チタンとしては、
四塩化チタンを種々の方法で還元したもの、これ
らをさらにボールミル処理および／または溶媒洗
浄（たとえば不活性溶媒および／または極性化合
物含有不活性溶媒を用いて洗浄）により活性化し
たもの、三塩化チタンまたは三塩化チタン共晶体
（たとえばTic3・１／３ＡＣ3）をさらにアミ ン、エーテル、エステル、イオウ、ハロゲンの誘
導体、有機もしくは無機の窒素またはリン化合物
等と共粉砕処理したもの等を挙げることができ
る。また、チタンのハロゲン化物をマグネシウム
上に担当持したものを用いることができる。一
方、有機アルミニウム化合物としては、一般式Ａ
RnX3-o（ただし、ＲはC1〜C10のアルキル基、
Ｘはハロゲン、ｎは０＜ｎ≦３の数である。）で
表わされる化合物が適当であり、たとえばジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、トリエチルアル
ミニウムなどがあり、これらは混合物で用いるこ
ともできる。これら触媒成分は通常、遷移金属化
合物１モルに対して有機アルミニウム化合物１〜
100モルの割合で混合する。以上の如き立体規則
性触媒は通常用いられる量および組み合せ等によ
り、各段階において用いられる。 本発明の方法における第１段階のプロピレンの
重合は、温度40〜90℃、好ましくは50から80℃、
圧力１〜30Kg／cm2、好ましくは１〜15Kg／cm2の条
件下で行ない、極限粘度が0.5〜3.0dl／ｇ、好ま
しくは1.0〜2.5dl／ｇのプロピレン単独重合体を
全重合量の55重量％以上85重量％未満好ましくは
55〜83重量％生成せしめる。プロピレン単独重合
体の極限粘度が0.5dl／ｇ未満であると、得られ
る結晶性プロピレン単独重合体の衝撃強度が低下
し、3.0dl／ｇを超えると剛性が低下するので好
ましくない。 第２段階の重合を行なうにあたり、温度および
圧力条件は前記第１段階の場合と同様であり、極
限粘度が10dl／ｇを超え15dl／ｇ以下のプロピレ
ン単独重合体を全重合量の15重量％以上45％未
満、好ましくは17重量％以上45重量％未満生成せ
しめる。第２段階で得られるプロピレン単独重合
体の極限粘度が11dl／ｇ以下であると得られる結
晶性プロピレン単独重合体の溶融張力が低下す
る。また重合量が45重量％以上得られる結晶性プ
ロピレン単独重合体の剛性や成形性が低下し、15
重量％未満であると溶融張力が低下する。 本発明の方法で極限粘度〔η〕の調節は分子量
調節剤（H2など）の濃度を適宜変化させること
によつて行なうことが可能である。 本発明の方法は種々の重合手段、たとえば２槽
以上の重合槽を用いて連続的に行なう方法や１槽
以上の重合槽を用いて回分式に行なう方法、さら
にはこれら連続的方法と回分式方法を組合せて行
なう方法などを適用することができる。また、各
段階の反応を２槽以上の重合槽で行なうこともで
きる。この場合は、各槽生成物の極限粘度〔η〕
の平均値が所定の範囲にあれば良い。 重合方法についても特に制限はなく、懸濁重
合、溶液重合、気相重合などを採用することがで
きる。なお、懸濁重合を行なう際に用いる不活性
溶媒としてはヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭
化水素；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；
ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素などを
挙げることができる。 本発明の方法で得られる結晶性プロピレン単独
重合体は溶融張力および剛性が高く、成形性に優
れているため、家電製品、自動車部品等の素材と
してきわめて有用である。 次に本発明を実施例により詳しく説明する。 実施例 １〜３ 内容積５は攪拌機付オートクレープに脱水ｎ
−ヘプタン２を投入し、ジエチルアルミニウム
クロライド2.5gと三塩化チタン0.20gを加えた。 第１段階の重合反応は、液相温度を60℃に保持
し、生成するポリプロピレンが所定の極限粘度
〔η〕になるように計量された水素および反応圧
力が６Kg／cm2になるようにプロピレンを連続的に
供給し、120分間攪拌しながら重合を行なつた。
その後、未反応プロピレンガスを除去し、液相温
度を50℃まで下げた。 次に、第２段階の重合反応は、温度50℃、圧力
９Kg／cm2を維持しながら所定の極限粘度〔η〕に
なるように計量された水素およびプロピレンを連
続供給し、60分間攪拌しながら、重合を行なつ
た。 重合終了後、未反応ガスを除去し、重合生成物
にｎ−ブタノール50mlを加え、80℃で１時間攪拌
して触媒分解を行なつた。しかる後、ポリプロピ
レンを分離し、洗浄、乾燥して白色粉末状ポリマ
ーを得た。得られたポリマーについて測定した物
性を第１表に示す。 比較例１および２ 各段階における生成ポリマーの極限粘度と重合
量を変化させたこと以外は実施例と同様の操作を
行なつた。結果を第１表に示す。 比較例 ３ 第２段階を行なわないこと以外は実施例と同様
の操作を行なつた。結果を第１表に示す。 【表】
Claims (1)
- １ 立体規則性触媒を用いて２段階重合によりプ
ロピレン単独重合体を製造する方法において、第
１段階では極限粘度が0.5〜3.0dl／ｇのプロピレ
ン単独重合体を全重合量の55重量％以上85重量％
未満生成させ、第２段階では極限粘度が10dl／ｇ
を超え15dl／ｇ以下のプロピレン単独重合体を全
重合量の15重量％以上45重量％未満生成させるこ
とを特徴とする極限粘度２〜６dl／ｇ、メルトイ
ンデツクスが0.05g／10分を超え5g／10分以下お
よびアイソタクチツクペンタツド分率が0.940〜
0.985である結晶性プロピレン単独重合体の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2200583A JPS59149907A (ja) | 1983-02-15 | 1983-02-15 | 結晶性ポリプロピレンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2200583A JPS59149907A (ja) | 1983-02-15 | 1983-02-15 | 結晶性ポリプロピレンおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59149907A JPS59149907A (ja) | 1984-08-28 |
| JPH0375562B2 true JPH0375562B2 (ja) | 1991-12-02 |
Family
ID=12070886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2200583A Granted JPS59149907A (ja) | 1983-02-15 | 1983-02-15 | 結晶性ポリプロピレンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59149907A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0730215B2 (ja) * | 1986-07-04 | 1995-04-05 | 三井石油化学工業株式会社 | 射出成形用ポリオレフイン組成物 |
| JPH075668B2 (ja) * | 1987-02-04 | 1995-01-25 | チッソ株式会社 | 高結晶性ポリプロピレン |
| US4950720A (en) * | 1988-04-29 | 1990-08-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Modified polypropylene, process for making and article made from the same |
| JPH0713108B2 (ja) * | 1989-09-26 | 1995-02-15 | チッソ株式会社 | 高立体規則性ポリプロピレン |
| JP2510347B2 (ja) * | 1990-09-12 | 1996-06-26 | 出光石油化学株式会社 | ブロ―成形用樹脂組成物 |
| JP2521382B2 (ja) * | 1991-06-28 | 1996-08-07 | 出光石油化学株式会社 | ポリプロピレン樹脂 |
| US5318842A (en) * | 1992-12-03 | 1994-06-07 | Himont Incorporated | Biaxially oriented propylene polymer film or sheet articles |
| EP0919572B8 (en) * | 1997-05-30 | 2004-09-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polypropylene resin composition and injection-molded article |
| JP4788085B2 (ja) * | 2001-09-06 | 2011-10-05 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| CA2613188A1 (en) * | 2005-07-01 | 2007-01-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymers having broad molecular weight distribution |
| EP2818511B1 (en) | 2012-02-23 | 2015-10-21 | Japan Polypropylene Corporation | Polypropylene-based resin composition and foam sheet |
| CN104169356B (zh) | 2012-02-23 | 2016-03-09 | 日本聚丙烯株式会社 | 聚丙烯类树脂组合物和发泡片材 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5670014A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Propylene copolymer for forming sheet |
| JPS57185304A (en) * | 1981-05-11 | 1982-11-15 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of propylene polymer |
| JPS58201806A (ja) * | 1982-05-19 | 1983-11-24 | Chisso Corp | 後加工シ−ト用および吹込成形用高溶融粘弾性ポリプロピレンとその製造法 |
-
1983
- 1983-02-15 JP JP2200583A patent/JPS59149907A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5670014A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Propylene copolymer for forming sheet |
| JPS57185304A (en) * | 1981-05-11 | 1982-11-15 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of propylene polymer |
| JPS58201806A (ja) * | 1982-05-19 | 1983-11-24 | Chisso Corp | 後加工シ−ト用および吹込成形用高溶融粘弾性ポリプロピレンとその製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59149907A (ja) | 1984-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2818199B2 (ja) | シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JP5621701B2 (ja) | オレフィン重合用固体触媒成分の製造方法 | |
| US4491652A (en) | Sequentially prepared thermoplastic elastomer and method of preparing same | |
| US4948841A (en) | Propylene polymer composition | |
| WO1999037711A2 (en) | Polyolefins and uses thereof | |
| JPH0375562B2 (ja) | ||
| JPH0733827A (ja) | エチレンとプロピレンの弾性コポリマー類 | |
| JPS6336609B2 (ja) | ||
| US4946898A (en) | Propylene polymer composition | |
| JP2854886B2 (ja) | プロピレンとブテンの共重合体 | |
| JPH0368890B2 (ja) | ||
| JPH0364522B2 (ja) | ||
| JP2733060B2 (ja) | プロピレン共重合体組成物 | |
| JPS63112612A (ja) | プロピレンブロック共重合体 | |
| JPH064684B2 (ja) | 結晶性ポリプロピレン | |
| JP2646104B2 (ja) | プロピレン共重合体組成物 | |
| JP2983956B2 (ja) | プロピレンブロック共重合体成形品 | |
| JP3638403B2 (ja) | プロピレン系樹脂 | |
| JP3737621B2 (ja) | プロピレン系樹脂 | |
| JPH0528730B2 (ja) | ||
| JPH0344092B2 (ja) | ||
| JP3014136B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法 | |
| JP3625507B2 (ja) | ポリプロピレンインフレーションフィルム | |
| CA1207483A (en) | Thermoplastic elastomers | |
| JP2862085B2 (ja) | ポリプロピレンの物性向上方法 |