JPH0372445A - 新規なモノマー、これを重合して得られる液晶性ポリマー及びこれを使用して得られる反覆消去、書込可能のレーザ光記録素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は互変二形、強誘電性スメクチック液晶（Ｓｃｆ
ｆ）性挙動を示す記録層を有する、新規な反覆消去、書
込可能のレーザ光記録素子に関するものである。この記
録層は、十分な出力のレーザ光に露出させると、表面電
界印加により、熱力学的に安定な、光学的に区別され得
る２種類の強誘電性スメクチック液晶Ｓｃ３配向状態間
において切換えられる。

さらに本発明は、新規なモノマーに関するものであって
、これは強誘電性スメクチック液晶（Ｓｃ′）挙動を示
すカイラルメソーゲン側鎖基を有する新規なポリマーを
製造するために使用される。

本発明はまた上記の新規なポリマーを使用して形成され
る新規な記録Ｆｌ（ａ）を有する反覆消去、書込可能の
レーザ光記録素子に関するものである。

さらにまた本発明は、上記の新規記録素子を使用して、
データを反覆して書込み、読取り及び消去する新規方法
に関するものである。

（技術的背景及び従来技術） メソーゲン化合物、すなわち液晶性挙動を示す化合物は
、液晶相を形成する。これは光学的異方性液体であって
、通常の液体と異なり分子の遠隔配列を有する。そこで
固体状メソーゲン化合物は、溶融に際して、まず例えば
スメクチ７り液晶相を形成し、これは特定の相転移温度
に対応する温度上昇によりさらに例えばネマチック液晶
相或は光学的等方性溶融体に転移する。この溶融体を再
び冷却すると、対応する転換温度において液晶相を、そ
して最後に再び結晶状態をもたらす。メソーゲン側鎖基
、すなわちメソーゲン化合物から誘導された基を有する
ポリマーの場合、液晶ポリマー溶融体を一定の温度、例
えばこのポリマーのガラス転移点以下に冷却して結晶状
ではなくガラス状の光学的異方性固体とした場合には、
−旦形成された液晶状態を冷却により凍結固定すること
が可能である。

液晶相は溶融状態或は凍結状態においてその光学的異方
性について確認され得る。例えば・偏光顕微鏡下におい
て交叉偏光子による複屈折構造を示す場合には、これに
対して等方性溶融体はこの場合暗黒に見える。

従ってメソーゲン化合物含有層を局部的に加熱して光学
的特性の異なる部分を形成した層を情報記録のために使
用することができる。この部分は冷却後、これが安定的
である限り確認、すなわち「読取り」可能である。

液晶相はネマチック、スメクチック及びコレステリック
の各相に大別される。ネマチック液晶相においては分子
重心的不規則に配列されているが、これにはメソーゲン
化合物分子の長袖が配向されている優勢的な方向が存在
する。このネマチック相と親近関係にあるのがコレステ
リック液晶相である。この場合にはメソーゲン化合物は
薄層状に配列され、各単一薄層において分子長軸は一定
の方向において配置されている。−薄層から隣接薄層へ
転移する場合の配向の優勢方向は斜めに上昇し、全体的
にねじ状をなし、コレステリック液晶相の螺旋構造がも
たらされる。スメクチック液晶相の場合には、メソーゲ
ン化合物は、分子間相互作用により全体的に平行に配列
され、薄層に結合され、それぞれ均等の間隔を置いて重
ね合わされる。

一般的にスメクチック液晶相乃至スメクチック液晶挙動
はＳにより、コレステリック液晶相乃至コレステリック
液晶挙動はＮ”により表示される。メソーゲン化合物が
カイラルである場合、すなわち光学的活性中心を有する
場合には、それ故に光学的活性液晶相を形成することが
でき、これは一般に関連する符号に或はカイラルメソー
ゲン化合物の光学的活性中心に＊を付して示される。

最近、強誘電性スメクチック液晶相が特別の用途におい
て重要な地位を占めるに至った。この液晶相は、表面電
界の不存在下においては自発的電気分極をもたらすが、
表面電界の印加によりこの分極は解除される。そこでこ
の液晶相を「強誘電性」を付して表わす。

このような強誘電−性スメクチック液晶相の代表的な例
はＳ。相である。この相にはスメクチック液晶相に典型
的ム清層構造が存在し、各薄層においてカイラルメソー
ゲン化合物の分子長軸は、薄層に直交する軸線Ｚに対し
て＋α或は−αの傾斜角θをなす。薄層中における分子
長軸の薄Ｐ：Ｊ直交軸線Ｚに対する傾斜の方向はディレ
クターｎで表される。カイラルメソーゲン化合物の各側
方双極子の配列は、巨視的双極子モーメントに至るべき
ものである。−数的に５．ｇ相におけるディレクター〇
は、空間的に制約されない限り、各薄層面を貫通して、
直交軸線Ｚを中心とするすりこぎ運動をもたらす。すな
わち該相の全双極子モーメントの方向を決定する、いわ
ゆる分極ベクトルＰが５、ｉ相の螺旋に沿って走行し、
これにより全双極子モーメントは零になる。

このような強誘電性スメクチック液晶Ｓ。！相は、その
厚さにおいて制約されており、適当な表面電界により加
熱され或は極めて強カム表面電界に被曝された場合には
、それぞれ使用されているカイラルメソーゲン化合物に
対応するしきいエネルギーを超えるときに、Ｓｃ″相中
における分極方向が再配向され、その分極ベクトルＰは
表面電界と再び一致せしめられる。この分極の再配向は
、カイラルメソーゲン化合物分子長軸の＋αの傾斜角θ
から−αの傾斜角への「転向」に起因する。

これにより新規な強ｒＲ電性スメクチック液晶Ｓｃｔ配
向状態は、光学的に第１の状態と区別され得る相にもた
らされる。この光学的に区別され得る強誘電性スメクチ
ック液晶Ｓｃ２の両配向状態が熱力学的に安定である場
合、互変二形、強誘電性スメクチック液晶Ｓｃ２挙動が
もたらされる。この場合カイラルメソーゲン分子長軸の
「転向」は円錐軌跡上において行われるので、両Ｓｃ２
配向状態間の変換は極めて迅速に行われ、このため両配
向状態間切換え時間τも短縮される。

周知のようにこの挙動は、５ＣＩ＋相を通じてディレク
ターｎにおけるすりこぎ運動が行われる螺旋のピッチＧ
よりも、カイラルメソーゲン化合物の存在する層の厚さ
が薄い場合において特に顕著になる。このような巨視的
層中において、ディレクター〇のすりこぎ運動により描
かれる蝶旋は、いわば自発的に巻付けられ、カイラルメ
ソーゲン分子は単に２Ｂ様においてのみ配向される。

互変二形、強誘電性スメクチック成品挙動を示すこの巨
視的層を反覆、消去、書込可能のレーザ光記録素子にお
ける記録層として使用すること自体は公知である。

例えば英国特許出願公開２１８１２６３号公報から、！
２裏２面の板体間に挟まれた３、５μｍ、ことに２．５
μｍよりも厚くない強１ｆｆｉ性スメクチック液晶（Ｓ
／）記録層を有するレーザ光記録素子は公知である。こ
の表面板は透明であって、その記録層に接する方の面に
電極層を有する。裏面板は電導性であるが、光学的に透
過性ではない。その記録層に接する面には光伝導性層が
形成され、その暗光伝導性は層の直径方向において記８
Ｆ！Ｊのそれに対応する。この光伝導性層は電極層によ
り支承されるか或は裏面板自体が導電性ならしめられる
。

記録層に直接接触している面は、カイラルメソーゲン化
合物を記録層中において垂直配向させるよろになされて
いる。光伝導性層の存在により一方では光学的透過性表
面板を通って入射せしめられるレーザ光の吸収及びその
熱エネルギーへの変換が改善され、また他方では光伝導
性層の入射点が導電性ならしめられ、両板体間に在る電
界がこの入射点で局部的に強大化され、熱力学的に安定
（互変二形）の、光学的に区別され得る強誘電性スメク
チック液晶５ｃＩＩ両配向状態間の転換のための出力エ
ネルギーがもたらされる。しかしながらこの英国特許出
願公報は、カイラルメソーゲン化合物の使用については
全く言及していない。

また米国特許７５２８２０号明細書から、同様の構造の
レーザ光記録素子が公知となっている。この素子の記録
素子は、強誘電性スメクチック液晶（Ｓ、”）挙動を示
す低分子量カイラルメソーゲン化合物と、記録層を経て
入射するレーザ光の吸収を改善する二色性染料とから構
成されている。このようむレーザ光記録素子はヨーロッ
パ特許出願公開２０５１８７号公報にも記載されている
。

さらに強誘電性スメクチック液晶（Ｓ、’）記録層によ
りデータの反覆書込み、読出し及び消去を行う方法も、
上記英国公開公報、米国特許明細書、ヨーロッパ公開公
報に記載されている。

しかしながら上述した従来公知の反覆消去、書込可能の
記録素子及びこれを使用する方法は、レーザ光データ板
（ディスク）の高速回転の際の遠心力に対して、カイラ
ルメソーゲン低分子量化合物が不安定である点において
基本的な欠点を有する。この不安定性のために、書込ま
れた記録層における配向は、このレーザ光ディスクを余
りに高速で回転させるとき破壊される可能性があり、そ
の結果データが失われ、かつ／もしくは情報にエラーを
もたらすこともある。このような事態を回避するために
は、記録層を安定化する追加的対策を講するか、或はこ
の公知のレーザ光ディスクを低速回転で書込み、読出し
、消去するかの何れかしかない。しかしながら、これは
迅速に処理し、迅速にデータを呼出し度いという実際上
の要請からすれば明らかに欠点である。さらに低分子量
のカイラルメソーゲン化合物の使用に際しては、熱によ
り変化せしめられた部分を十分に固定し得ないこと、及
び熱により変化せしめられた部分と変化せしめられない
部分との間に拡散が生ずることにおいて欠点があり、こ
の両者とも比較的早期のデータ喪失をもたらす可能性を
有する。

また強誘電性スメクチック液晶（Ｓ、”）挙動を示すカ
イラルメソーゲンモノマー及び同様に強誘電性スメクチ
ック液晶（Ｓ、”）挙動を示し、上記モノマーカ蔦ら製
造されるカイラルメソーゲン化合物を有するポリマーも
公知である。

ヨーロッパ特許出願公ｒＡ１８４４ｇ２号公報から強誘
電性スメクチック液晶（Ｓ、”）特性を有するカイラル
メソーゲンモノマーが公知となっている。このモノマー
は以下の式（ＸＶＩ）で表される。

式中Ｒはメチル基或は塩素もしくは水素原子を意味し、
ｋは２から１１の整数を意味する。

これから製造されるポリアクリラート、ポリメタクリラ
ート及びポリ−α−クロルアクリラートが上記公開公報
９頁７行からＩＯ頁１９行に例示されている。

さらに、上述したモノマーと、以下の式で表されるネマ
チック液晶特性を有するコモノマーとの共重合体も上記
公報に記載されている。

上記式中Ｒが塩素を意味し、ｋが６を表わすポリマー 上記式中Ｒがメチル基を意味し、ｋが１１を表わし、Ｒ
４が上述した基を意味し、ｙ′及びｙ′が共に０．５で
あるか或はｙ′が０．０５で　ｙ　ｌが０．９５である
コポリマー、及び 式中Ｒ４は を意味し、ｋは２からｌ！の整数を意味し％Ｘ’　とｙ
′の合計は１である。

さらに上記モノマー相互の共重合体も記載されている。

上記したところを具体的に述べているのは以下の通りで
ある。すなわち 上記式中Ｒがメチル基を意味し、ｋが２或は１１を表わ
すポリマー 上記式中Ｒが水素を意味し、ｋが２或はＩｆを表わすポ
リマー で表され、式中Ｒ４が上述した基を意味するメタクリラ
ート／アクリラートコポリマー。

これら重合体の使用目的については、単にデイスプレィ
或はデータ記憶に使用され得ると述べられているだけで
ある。ここで具体的に述べたようには記載されていない
。

さらにヨーロッパ特許出願公開２２８７０３号公報には
、強誘電性スメクチック液晶（Ｓ♂）挙動を示すカイラ
ルメソーゲンモノマーと、強誘電性スメクチック液晶（
Ｓ、”）挙動を示すカイラルメソーゲン側鎖を有する、
上記モノマーから製造されるポリマーが開示されている
。

このポリマーはその主鎖中に以下の一数式＋＋）の繰返
し単位を有する。

（Ｘｖ を表わすが、Ｒ’がメチル基を意味する場合にはｐはＯ
であってはならない。

上記特許文献の実施例によれば使用されるべきアクリラ
ートから以下のポリマーが製造されている。すなわち 式中には１から３０までの整数を、 Ｒ５は以下の基を 意味する。すなわち べ）べ）Ｒ６゜ （式中には２．６．１０．１２．１４．１６及び２０を
表わす）、 −（−ｃＨ２Ｔ−１−ｅｏｏ−（−ｃＨ２−）＃ｐ６（
式中Ｒ６は以下の基、すなわち ベフ【）ＣＯいＣＸｐ６ ただしＲｏは −ｕ−ＯＲ７，−Ｇ−Ｃ−Ｒ７，−０Ｒ７或い４↓Ｒア
を意味し、このＲ’ｌｆｆ体は以下の一般式％式％） 基を意味する。

−（−ｃＨ２−１−ｕＨ−（べＲ２−）べＲ３１Ｉｌ　
　　　　　ρ （ＸＶＩＩｌｌ。

？Ｈ３ ＜Ｒ２＜Ｈ−ＣＨ２−ＣＨ３を意味する）、式中Ｒ８は
メチル基或は塩素原子を意味し、ｔは０或は１から１０
の整数、ｐもＯ或は１から１０の整数（この式中のＲ６
は以下の基、 Ｃ）＋３ −ＯＣＨ２−ｃＨ−ＣＨ２−ＣＨ３及びすなわち （式中には１２． １４或は１６を表わす） （式中には６． １５或は１６を表わす） である。

さらに上記文献においてこれら重合体は集積光学、オプ
トエレクトロニクス及びデータ記憶の分野において使用
されることができ、オプトエレクトロニクス分野ではデ
イスプレィ、光電式ンヤッター、光学的通信システムに
おける光電子スイッチ、光電ダイアフラム、記憶素子、
光学的変調器、印字詩情ヘッド、多焦点レンズなどに使
用される旨概括的に例示されている。しかるにもかかわ
らずデータ記憶が具体的にどのように行われるかについ
ては全く説明されていない。

（式中にはＩ２及び１６を意味する） になされている。

式中Ｒ９は水素原子或はメチルもしくはエチル基を意味
し、Ｖ’は１から２０の整数、ｋは１から３０の整数を
表し、二重結合基Ｙはエーテル基或はカルボキシル基→
ＣＯＯ←を意味し、Ｗ’はＯ或は↓を表し、ＲＩＧは べ）（トＲ１１、Ｋ）（トロ１１ −く＝〉ｚ〈＝〉−く＝）工Ｒ１１もしくは−０−０２
０−Ｒ“１　　　を意味する。

上記の基ＲＩＯにおけるＺはカルボキシル基エステルで
ある。

さらに詳述すれば、このポリエステルは強誘電性スメク
チック液晶（Ｓ、”）挙動を示す以下の如（ｋはｌＯ或
は１２を表わす） −ＣＯＣ或は−Ｃを意味する。

さらに変形として以下の一般式（Ｖｌ）が記載されてい
る。

式中Ｒ２はメチル基もしくはシアン基或はハロゲン原子
を意味し、１及びｐは相互に無関係にＯ或は１０までの
整数を表わすがＲ２がメチル基ｑがＯ或はり、Ｒ’がハ
ロゲンを意味する場合にはＯであってはならない。

上記公知文献におけるこの重縮合物は、もちろん熱開始
ラジカル重合により製造された重合体ではなく、公知慣
用の重縮合法により得られたポリマ ＜ＣＫ）−（＜Ｈｒ１４０００ハＨｒｉ）４−（へＨｚ
−Ｉ：Ｈ！報にはさらに、上記したもののほかにことに
以下の一般式（ＸＸ）のモノマーから形成されるポリマ
ーも使用され得る旨述べられている。

及び 上記重合体の使用目的については、上述したヨーロッパ
特許出願公開２２８７０３号公報におけると同様に、概
括的に述べられているに過ぎない。

また西独特許出願公開３６０３２６７号（ヨーロッパ特
許出願公開２３１８５８号）公報及び同３６０３２６８
号（同２３１８５７号）公報には、レーザ光記録素子及
び可逆的な光学的記憶、すなわちデータの反覆書込み、
読出し及び消去方法が記載されている。この方法ではス
メクチック液晶挙動を示す側鎖基を有する重合体から成
る、厚さ１０−”から１０−３”ｍ厚さの記録層を有す
る素子が使用されている。これら公この場合のＲはメチ
ル基或は水素を意味し、ｋは１から１４までの整数を表
わす。しかしながら、この公報では重合体（ＸＸ）がど
のような特性を有するかについては具体的に述べること
なく、モノマー（ＸＸ）及びポリマー（ＸＸ）について
記載されている、１９８２年のユーロピアン、ポリマー
　ジャーナル１８巻６５１頁以降、ｖ、ｐ、シベーフら
の論稿及び…０年のジャーナル、オブ、ポリマー、サイ
エンス６７巻１頁以降Ｎ、Ａ、プレイドらの論稿（ポリ
マーシンポジウＡ　（ｌ［ＩＰＡｃ　１９７８）　）　
ヲ援用シテいる。上記西独公開公報３６０３２６７号及
び３６０３２６８号からは極めて短い切換時間の可逆的
レーザ光記録素子がどのようにして構成されるのか、ま
たこのためにどのようなモノマー及びポリマーが考えら
れるのかについては全く述べるところがない。

さらにヨーロッパ特許出願公開２７１９００号公報には
、３０”Ｃのガラス転移点を有する以下の構造のそれ自
体公知のポリマーから形成され、互変二形、強誘電性ス
メクチック液晶（Ｓ、”）挙動を示す、約３μｍ厚さの
記録層を有する、反覆消去、書込可能のレーザ光記録素
子が記載されている。

西独特許出願公開３８２３１５３号及び３８２３１５４
号公報には、さらに他の強誘電性液晶ポリアクリラート
が記載されている。

ヨーロッパ特許出願公開２７４１２８号公報から、以下
の一般式（ＸＸＩ）のポリエーテルが公知である。

ＲＩＯは一般式（ＸＩＸ）について述べた意味を有する
。このポリエーテルはフィルムの再生、大型の或は屈曲
したデイスプレィに適する。

しかしながらこれまでに公知の、強誘電性スメクチック
液晶（Ｓｃ”）挙動を示すカイラルメソーゲン側鎖を有
するポリマーは、反覆消去、書込可能レーザ光記録層に
使用することを困難ならしめ或は全くこれを特徴とする
特性を有する。公知ポリマーのカイラルメソーゲン側鎖
は記録層全体にわたり均斉に配向されないか、或は実際
上適当でない相転移温度を示す。またこのようなポリマ
ーの加熱により、カイラルメソーゲン側鎖の設定液晶配
向状態が室温において非ガラス状に固定され、或は室温
において好ましくない液晶配向状態に固定される事態が
しばしば生じ得る。このような事態は、ことにポリマー
の加熱及びこれに続く冷却によりカイラルメソーゲン側
鎖基が液晶相を走過する際に出現し、その連続的出現は
ここで問題とされている使用目的に適合しない。記録層
冷却の場合には、室温において所望のＳｃ８配向状態の
代りに他のスメクチック或はコレステリック液晶配向状
態或は全く非配向の等方性状態に固定されるというさら
に悪い事態をもたらす可能性がある。上記公知ポリマー
乃至そのカイラルメソーゲン側鎖基は極めて高い回転粘
度（ε１゜ｔ）及び／或は極めて低い双極子モーメント
を有するので、その結果切換時間τは実際上著しく長く
なる。さらに入射レーザ光によりその清澄温度、すなわ
ちカイラルメソーゲン側鎖基がその等方性Ｉ相に達する
前に、ポリマーの熱分解をしばしばもたらす。

上述した西独特許出願公開３８２３１５３号、同３８２
３１５４号、ヨーロッパ特許出願公開１８４４８２号、
同２２８７０３号、同２５８８９８号、西独特許出願公
開３６０３２８７号、同３６０３２８８号或はヨーロッ
パ特許出願公開２７１９００今冬公報における提案に従
ってこれまでに公知のカイラルメソーゲン側鎖基を有す
る上述公知各ポリマーを反覆消去、書込可能のレーザ光
記録素子によりデータ記憶のために使用するときは、上
述した諸欠点はこの記録素子においてことに重大な問題
をもたらす。問題のレーザ光記録素子は、実際上本来的
に必要とされているように迅速、確実に反覆して書込み
、読出し及び消去することはできない。さらに劣悪なシ
グナル／ノイズ率を示し、かつ／もしくはその長期安定
性が実際上の要望に対して十分ではない。そのためにこ
れまでに公知の反覆消去、書込可能レーザ光記録素子が
さらに改善、再開発されねばならないことは必然的であ
って、現に実際上の要望はいよいよ高まって来ている。

公知ポリマーのカイラルメソーゲン側鎖基分子構造に関
して周知の通りすでに若干の変更が試みられているが、
これはしばしば液晶挙動の変更をもたらし、これは意図
される改善、再開発を著しく困難ならしめる。

そこで本発明の課題は、上述した従来技術における欠点
をもたらさない、新規の、反覆消去、書込可能レーザ光
記録素子を提供することである。

他の本発明の課題は、強誘電性スメクチック液晶（Ｓ、
”）挙動を示すカイラルメソーゲン側鎖基を有する新規
のポリマー及びこれを製造するための新規のモノマーを
見出し提供することである。

本発明のさらに他の課題は、反覆消去及び書込可能レー
ザ光記録素子において使用するのに適当な新規のポリマ
ーを見出し提供することである。

（Ｒ明の要約） しかるに、これらの課題は、カイラルメンーゲン側鎖基
を有するポリマーを含有し、或はこのようなポリマーか
ら構成され、互変二形、強誘電性スメクチック液晶（Ｓ
、”）挙動を示す記録層を有する、新規の反覆消去、書
込可能レーザ光記録素子により解決され得ることが本発
明者らにより見出された。

この課題解決のためには、当然のことながら、カイラル
メソーゲン側鎖基を有する上記ポリマーを形成するため
の新規なモノマー（Ｉ）が寄与する。

そこで本発明の対象は、（ａ）十分な出力を有するレー
ザ光に露出させるとき、表面電界印加により、熱力学的
に安定な、光学的に区別され得る２種類の強誘電性スメ
クチック液晶５ａＩＩ配向状態間において切換えられ得
る。互変二形、強誘電性スメクチック液晶（Ｓｃ”　）
挙動を示す記録層（ａ）を有する。反覆消去、書込可能
のレーザ光記録素子において、上記記録ＦＪ　（ａ）が
少なくともカイラルメソーゲン側鎖基を有するポリマー
を含有し、或は少なくともこのようなポリマーから構成
されることを特徴とする記録素子であって、さらに上記
ポリマーが以下の一般式（Ｉ） ？、１） ＣＨｆＣ＜０Ｏ−Ａ−８＜ により表される新規のモノマーを使用することにより形
成され、式中の符号は以下に詳述されるものであり、か
つ／もしくは特定の分子部分Ｂが選択される分子部分Ｃ
と新しい種類の結合関係を有することを特徴とするもの
である。

本発明のさらに他の対象は、上記の新規モノマー（Ｉ）
を使用して形成され、以下において（Ｐ）で表される。

カイラルメソーゲン側鎖基を有する新規ポリマーである
。

さらに他の本発明の対象は、上述した新規の反覆消去、
書込可能レーザ光記録素子を使用して、データを反覆書
込み、読出し及び消去する新規な方法である。

従来技術、多くの可変パラメータ及びその改変及び組合
わせの可能性にかんがみて、またポリマーのカイラルメ
ンーゲン側鎖基分子構造のすでになされて来た僅かな変
更が液晶挙動に重大な影響をもたらすことがあるという
周知の事実にかんがみて、本発明の基礎をなす技術的課
題が新規のモノマー（Ｉ）、これから形成される新規の
ポリマー（Ｐ）及びこの新規ポリマー（Ｐ）を含有し或
はこれから形成される記録Ｆｌ　（ａ）を有する新規の
反覆消去及び書込可能レーザ光記録素子により解決され
得るとは全く予想され得なかったところである。

以下において本発明による新規の反覆消去及び書込可能
レーザ光記録素子は「本発明記録素子」と略称する。

この本発明記録素子の本質的構成部分は、その新規な互
変二形、強誘電性スメクチック液晶（Ｓ　、”）挙動を
示す記録層（ａ）である。この新規記録層（ａ）は十分
な出力のレーザ光に露出されるとき、表面電界印加によ
り熱力学的に安定な、光学的に区別され得る２８１類の
強誘電性スメクチック液晶ＳＩ配向状態間において切換
えられる。

この新規な記録層（ａ）の加熱及び冷却により、局部的
に存在する、光学的に区別可能の、熱力学的に安定（互
変二形）な、強誘電性スメクチック液晶Ｓ！の両配向状
態は、室温においてガラス状に固定され得るという極め
て重要な利点を有する。

これにより新規な記録層（ａ）には追加的利点、すなわ
ちこれに含有されるカイラルメソーゲン側鎖基が２００
℃以下において、等方性Ｉ相に転移するとき、２００℃
以下の明澄点を有するという利点をもたらす。

新規記録層（ａ）において、これに含有され；いる、カ
イラルメソーゲン側鎖基から構成されるＳ、ＩＩ相の薄
層面は記録ＦＪ　（ａ）の面に直交して配向される。こ
れは−数的に垂直的配向と称されものである。カイラル
メソーゲン側鎖基の分子長軸は、薄層面直交軸２に対し
て＋α或は−αの傾斜角θだけディレクターｎの方向に
傾斜している。本発明においてこの傾斜角θが＋０．５
°から＋３５＠ことに＋１０から＋２５°、或は−０，
５°から−３５゜ことに−１０から一２！ｌ″である場
合がことに有利である。

本発明による新規記録層（ａ）は、有利な強誘電性自発
分極Ｐｓ乃至双極子密度或は記録層（ａ）容積単位当た
り双極子モーメント合計１から３００１１Ｃ／ａｍ２を
示す。

記録層（ａ）の厚さｄは０．１から５μｍが有利である
。この厚さｄが５μ閣よりも厚いと双安定性を失う状態
となり、これに対して０．１μｍより薄くなると記録Ｂ
　（ａ）は例えば毛細管現象により歪みをもたらすおそ
れがある。０．１から５μ重の厚さ範囲は、その範囲内
においてそれぞれの要件、すなわち一方では所望の使用
特性、他方では使用されたポリマーＰの物理化学的特性
に適合するように種々に変えられる。

本発明記録層（ａ）の厚さは、　０．１から２．５μｍ
、ことに０．１から０．８μｍ、特に０．２から０．５
　μ雪である場合に、その書込み、読取り及び消去の挙
動について極めて好ましい。

新規記録層（ａ）は室温以上の温度で１ミリ秒（ｍｓ）
以下の切炭時間τを示す。相転移５．ｘ→ＳＡｘ温度が
１℃以下の場合、記録層切変時間τが１００マイクロ秒
（μ５ｅｃ）以下である場合にことに有利である。この
ような切炭時間τを示す記録ｆｆ１（ａ）は本発明によ
る記録素子を構成するのに極めて好都合である。

本発明による新規記録Ｆ２　（ａ）は、カイラルメソー
ゲン側鎖基を有する新規ポリマーＰを少江くとも１種類
含有し、或はこのポリマーＰの少なくともＩＮ類から構
成される。この場合新規ポリマーＰは、そのカイラルメ
ソーゲン側鎖基が５０から１４０℃の間の温度で互変二
形、強誘電性スメクチック液晶Ｓａ″相を形成するもの
が特に好ましい。

（発明の構成） 本発明によるポリマーＰは一般式（Ｉ）ＣＨ２：Ｃ−く
＝（Ｘ）−Ａ−８−Ｃ（夏）で表される新規モノマーを
使用して製造される。

式中のＲは水素もしくは塩素原子或はメチル基を、Ａは
柔軟な間隔保持長鎖分子部分を、Ｃは光学的活性カイラ
ル分子部分を、Ｂは少むくとも３個の線形成は近緑形に
相結合された芳香族核から構成され、少なくとも１個の
ナフト−２，６−イレン基を有するメソーゲン分子部分
を意味する。

適当なメソーゲン分子部分Ｂは例えば−数式％式％ 式（ｎ）中のＢ′はｐ−フェニレン基及び／或はビフェ
ニル−４，４′−ジイル基を、Ｙはエーテル基、メチレ
ンエーテル（−Ｃ１１２−０−或は−０−Ｃ１１２）基
、エステルｃ−ｃｏｏ−或は−０ＯＣ−＞基或はチオエ
ステルｃ−ｃｏｓ−或は−５ＯＣ−）基或は炭素−炭素
一重結合を、ｍ、ｎはそれぞれＯ或は整数〉１を意味す
る。ただしｍがＯである場合にはｎはＯであることはで
きない。

式（ｎ）のメソーゲン分子部分Ｂの適当な例は、式中の
ｍ及びｎ及びＹが以下の意味を有するものである。すな
わちｍ＝１でありｎ＝０、ｍ＝２でありｎ＝０及びｍ＝
１でありｎ＝１の場合であり、Ｙがエーテル基、メチレ
ンエーテル基、エステル基及び／或はチオエステル基を
意味する場合である。

ことに適当なメソーゲン分子部分Ｂは、上述した条件を
充足し、柔軟間隔保持長鎖分子部分Ａとエーテル基を介
して結合されているものである。

ことに好ましいメソーゲン分子部分は、以下の（ｎ−１
）から（ＩＩ−５）である。

これらのうちでも、（ｎ−１）が特に好ましい。

柔軟間隔保持長鎖分子部分Ａは、−数的に長鎖アルキレ
ン基であり、その炭素鎖はエーテル、チオエーテル及び
／或はＮ−アルキル−イミノにより中断され、かつ／も
しくは短鎖アルキルによりｒＩｔ換されていてもよい。

適当な分子部分Ａは、以下の一般式（Ｖ）−（−ＣＨ２
−１−ｆｖｌ ｋ の長鎖アルキレン基である。式中のｋは１から３０好ま
しくは５から２０、ことに８から１５、特に９から１２
をあられす。特別な場合にｋが６或は８であるのが有利
なことがある。

光学的活性カイラル分子部分の適当な例は一般式（Ｖｌ
）の基である。

式（Ｖｌ）中のＲ’はハロゲンを、Ｒ”はメチルもしく
はシアノ基或はハロゲンを、ＬはＯ或は１から１０の整
数を、ｑは０或は１を、ｐはＯ或は１から１０の整数を
意味する。ただしＲ２がメチル基を意味する場合にはｐ
はＯであってはならない。

式（Ｖｌ）の分子部分の適当な具体例は以下の（Ｖｌ−
１）から（Ｖｌ　−１０）である。

Ｉｊ：Ｒ３ ＜Ｈｒ−ｃＨ−ｃ２Ｈ５ （ＶＩ−１１゜ ？Ｈ３ ＜Ｈ＜Ｈ２−ｃＨ３ ７ｓ。

−ＣＨ２−（＜８７−１−＋：８３ Ｎ ＜Ｈ−（＜Ｈｚ−１＜８３ （ｖｒ−４１゜ （ｖ＋−６１゜ （Ｖｒ−７１゜ これらのうちことに（Ｖｌ−７）及び（ＶＩ−８）が好
ましい。

分子部分Ｃのさらに他の例として、ピナン−３−イル基
、カンファン−２−イル基及びｐ−メンタン−３−イル
基が挙げられるが、ことにピナン−３−イル基及びｐ−
メンタン−３−イル基が好ましい。

さらに他の適当な分子部分Ｃとして以下の式％式％ 式中のＲ３はメチル或はトリフルオルメチルを、Ｘ及び
ｒは互いに無関係にＯ或は１を、Ｓは１から３の整数を
意味する。

一般式（■）の分子部分Ｃの具体例は以下の（■−１）
から（■−７）である。

ＣＨ３０ＣＨ３ ＜汁−り−ｏ−ｃＨ−ｃ２Ｈ５ ＣＦ３　　　０ ＜Ｈ−ＣＨ２＜−ｏ−ｃ２ｈ５ ＣＦ３　　　０　　ＣＨ３ ｕＨ−ＣＨ４表へ２Ｈ５ （ｖｏ−５１゜ （ｖｏ−６１及び （ｖｏ−７Ｌ これらのうちことに（■−２）及び（■−６）が好まし
い。

分子部分Ｃのさらに他の例として以下の一般式％式％ 式中のＳは上述したと同じ数値を意味する。

−数式（■）の分子部分Ｃの具体例は以下の（■−１）
から（■−３）である。

ハ ＜８２−ＣＨ−Ｃ）ｌ−（べＨｒ）べＨ３＜Ｒ２−ｃＨ
−ＣＨ−ＣＨ３ （ｖｏｒ−１１゜ （ＶＩＩＩ−１１ 及び ハ ＜ＨｒＣＨ−ｃＨ＜ＨｒＣＨ３ Ｔｖｒｏ−３１゜ このうち（■−■）がことに好ましい。

適当な分子部分Ｃのさらに他の例は以下の一般式（ＩＸ
）の基である。

式中のｔｓｕ及びＶは互いに無関係に１からＩＯの整数
を表わすが、を及びＵは互いに無関係にＯを意味するこ
ともでき、ｙはＯ或は１を表わす。

この式（ＩＸ）の分子部分Ｃは、具体的には以下の（Ｉ
Ｘ−１）から（ＩＸ−７）が好ましい。

これらのうち（ＩＸ−１）から（ＩＸ−５）がことに好
ましい。

一般式（ｎ）のメソーゲン分子部分Ｂを有し、カイラル
メソーゲン側鎖基を有する新規ポリマーＰを製造するた
めに有利に使用され得る適当な新規モノマー（Ｉ）の具
体例として以下の（Ｉ−１）から（Ｉ　−１１０）が挙
げられる。

分子部分Ａ 分子部分Ｂ　　　　　　　　　分子部分Ｃゃ、＜Ｈ２−
６Ｈ令（べＨ２−１−ＣＨ３［＋−２０１゜ ＣＨ３０ＣＨ３ 、、、−ＣＨ−（−０−ＣＨ−ＣＨ３（１−１０１゜Ｃ
Ｆ３　　０ 、、、ｕＨ＜８２−！！侶ＨｊＣＨ３（ｒ−１３１゜ハ 、、、＜Ｈ２−ｃＨ−ＣＨ−（＜Ｈ２−１−ＣＨ３（１
−１５１゜ハ ００．べＨ２＜Ｈ−ＣＩ＋−ＣＨ３（１−１６１゜ハ 、、、−ＣＨ２−ｃＨ−＜Ｈ−ｃＨトＨ３（ｒ−１７１
゜？Ｈ３ 、、、−ＣＨ２−ＣＨ−０−ＣＨ３（１−１８１゜？Ｈ
３ 、、、ＣＨｒ−ｃＨ−ｏ−ｃＨ２＋：Ｈ３（１−１９１
゜分子部分＾ 分子部分Ｂ 分子部分Ａ 分子部分Ａ 分子部分Ｂ （１−１１Ｅ目ｒ（＋−２７ （Ｉ−２・　（１−２８ ｔ−３１、（ｒ−２９ Ｉ−４、（ｒ−３０ １−５イ（１−３１ 夏−６）ヤ０−３２ １−７　　、　（ｒ−３３ １−９１＃＋１−３５ １−１０１　◆（１−３６ １−１１）　　＋１ｔ−３７） １−１２　　、　（１−３８ １−１３１、（１−３９ １−１４）　、　（＋−１ｔＯ １−１５、（１−４１ ｒ−＋６）　＊　（ｒ−４２ Ｔ−１７１す　（ｒ−４３ １−１８−（＋−４４ １−１９１、（１−４５ １−２０１、（１−４６ Ｉ−２１、（ＩＪａ７ （１−２２１斤（１−４８ （１−２３１＃　（１−４９ ＋１−２４１．１　（！−５゜ （１−２５１、（１−５１１及び （１−２６１−＋１−５２１； 分子部分Ａ （１−１１ビ＃ｌｌ；（Ｉ−５３１゜ （１−２１、＋ｒ−５’Ｌ （１，−３）　　、　（ｒ−５５１゜ （Ｉ−４）　　、　（１−５６）。

＋１−５１　、　（１−５７）。

（１−６１、（Ｉ−５８１゜ （１−７）　ｌ・（１−５９）。

［ｒ−８１ｒｌｌｌ；Ｔ　ｌ−６０１゜（１−９１、、
（！−６１１ ［Ｔ−１２ （Ｉ−１４ ！−１６ ！−２２ ！−２４ ＋＋（１−６２ 々　（１−６３ ｅ　（１−６ｂ 、、　　（１−６５ 、（１−６６ 、（１−６７ ◆（１−６８ 傘　　！−６９ 、　　！−７０ や　！−７１ 、（１−７２。

◆　ｌ−７３。

◆ゝ（１−７４。

争（Ｉ−７５）。

、　［ｒ−７６１゜ ←１ｆ−７７１　； ハび （１−２６１、ｆｌ−７８１ｉ 分子部分Ｂ （Ｉ−１１′を目１″（１−７９ （１−２）　、、　（１−１３０ （ｔ−３１＊　（１−８１ （１−４１＋　＋１−８２ ＋１−５１　、　（Ｔ−８３ １１−６）　、１ｌ−８１ｔ Ｔ１−７＋　４（ｒ−８５ ＴＩ−８１１ｌＩＴ’−８６ （１−９）　　、　（１−８７） （Ｉ−１０１ｒ　　１１−８８１゜ （１−１１１＃　　［１−１３９１゜ （１−１２）　、　（Ｉ−９０１゜ 分子部分Ｂ 及び （ｒ−２４１ｖ　（ｒ−１０２１゜ ［１−２５１＋　（＋−１０３１ （１−２６１−（１−１０４１゜ 分子部分Ｃ 新規モノマー（Ｉ）のさらに他の例としては、式中のＲ
，Ａ及びＣが上述した意味を表し、線形成は近緑形に互
いに結合された少なくとも３個の芳香族核から形成され
るメソーゲン分子部分Ｂが以下の一般式（ＩＩＩ）で表
されている基である場合である。

式中のＹｓｍ及びｎは前述の意味を有するが、ｍ及びｎ
は共にＯであることもでき、Ｂ２はｐ−フェニレン、ビ
フェニル−４，４’　−ジイル及び／或はナフト−２，
６−イレンの６基を意味する。

新規モノマー（１）の好ましい他の例は、Ｂ２がｐ−フ
ェニレン基であり、ｍ１ｎ及びＹが以下の場合のモノマ
ーである。すなわち、ｍ＝Ｏでありｎ　”　１　、ｍ　
＝　１でありｎ＝ｏｓ　ｍ＝ｏでありｎ＝１ならびにｍ
＝０でありｎ＝ｏで、Ｙがエーテル基或はエステル基を
意味するものである。

−数式Ｃｍ）の適当な分子部分Ｂの具体例は以下の（Ｉ
ＩＩ−１）から（ＩＩＩ−５）である。

分子部分Ａ 分子部分Ｂ 式（ＩＩＩ−１）がことに好ましく、（ＤＩ−１）から
（ＩＩＩ−５）がエーテル基を介して分子部分Ａと結合
されている場合はさらに有利である。

メソーゲン分子部分Ｂとして上記−数式（ＩＩＩ）の基
を有し、カイラルメソーゲン側鎖基を有する新規ポリマ
ーＰの製造に有利に使用される適当なモノマー（Ｉ）の
具体例としては以下のものが挙げられる。

分子部分Ａ 分子部分Ｂ （１−１）ビｆＩＬ（Ｉ−１１１）。

■−２）ν　（ｘ−１１２１゜ １−３）　、　（１−１１３１゜ ！−４）や（夏−］１４Ｌ ｌ−５）々　ｌｌ−１１５１゜ ｒ−６１ｋ！−１１６１、 ！−７）　ヤ　ｆＩ−１＋７ ｒ−ａ）　−（ｒ−ｕｓ Ｉ−９）會（Ｉ−１１９ １−１０、Ｉ−＋２０ 工〜１１　シ　ｌ−１２１ １−１２、、ｌ−１２２ ニー１３　◆　ｌ−１２３ Ｉ〜１４　ヤ　ｌ−１２１ｔ Ｉ−１５、１−１２５ ０−１６ヶ　ｌ−１２６ １−１７中　＋−１２７ ＋−１８、ｌ−１２８ １−１９、１−１２９ １−２０１、［ｌ−１３０） １−２１１　、　ｆＩ−１３１） ！−２２１、、［＋−１３２１ １−２３１、、（ｒ−１３３１ １−２４１＋、　（Ｉ−１３４１ （ｒ−２５１ｗ　（＋−＋３５） 及び ＋１−２６１　、、　（Ｉ−１３６）、１−１１．１〜
（１−１３７ １コ２）　、　　ｆＩ−１３８ １−３１＃（＋−１３９ １−４、（１−１４０ １−５）　、　（１−１４１ ■−６）−（１−１４２ １−７１、（１−１４３ １−８１、ｆＩ−１４４ １−９１、（ｒ−１４５ Ｘ−１０）・（＋−１４６ １−１１１、（１−１４７ １−１２１＃（＋−１１ｔ８ １−１３　　傘（＋−＋４９ １−１４１　、　（＋−１５０ １−＋５１・（ｘ−１５１ １−１６１、ｆｌ−１５２ Ｉ−１８１ケ（１−１５４ （ｒ−１９１，（１−＋５５ン （１−２０１、ｆＩ−１５６１ （Ｉ−２１１、（ｒ−１５７１ （Ｉ−２２＋　、　［１−１５８１ ｆ１−２３１　、　（ｒ−＋５９１ １ｔ−２４）、　（１−１６０１ （１−２５１、（＋−１６１１ 及び ［１−２６１、（１−１６２１＋ 分子部分Ａ 分子部分Ｂ ＋１−１０５）ｔ１ｉ１ｅｌ！−１６３）。

（！−ｔｏ６１　ッ　（Ｉ−１６４１゜＋１−１０７１
　、　　（１−＋６５）。

＋１−１０８１　＃（１−１６６１゜ （Ｉ−１０９１、（１−１６７１ 及び ＋１−＋１０）　、　　（１−１６８］ｉ分子部分Ａ 分子部分Ｂ 及び （ｘ−１１０１、（１−１７４）。

適当なｆｒ規モノマー（１）としてさらに他の例として
、式中のＲ，Ａ及びＣが上述した意味を有し、線形成は
連線形に互いに結合された少なくとも４個の芳香族核か
ら形成されるメソーゲン分子部分Ｂが一般式（■）の基
であるものが挙げられる −（−Ｙ−Ｂ３−１−Ｙ５０％Ｙ−（−８ｊ−Ｙ−１ｆ
ｌＶ１式（ＩＶ）中のＹｔｍｔｎは上述の意味を有し、
ｍ及びｎは共に０を表わすこともでき、Ｂ３はｐ−フェ
ニレン、ビフェニル−４，４′−ジイル及び／或はナフ
ト−２，６−イレンの６基及び／或は（ＩＩ［−１）基
を意味する。

一般式（ＩＶ）で表される適当Ａ分子部分Ｂとしては、
Ｙがエーテル基及びエステル基を意味し、ｍ＝ｉでｎ＝
ｌ、ｍ＝１でｎ　＝　Ｏ、ｍ　＝　０でｎ＝１ならびに
ｍ＝０でｎ＝ｏであって、Ｂ３がｐ−フェニレン基を意
味するものが挙げられる。

−数式（ＩＶ）の適当な分子部分Ｂの具体例は以下の（
ＩＶ−１）から（ｒＶ−３）である。

これらのうち（ＩＶ−１）がことに好ましく、ことにエ
ーテル基を介して分子部分Ａと紀合されているのが好ま
しい。

メソーゲン分子部分Ｂとして上記−数式（ＩＶ）で表さ
れる基を有し、ことにカイラルメソーゲン側鎖基を有す
る新規ポリマｉを製造するために有利に使用され得る良
好な新規モノマー（Ｉ）の具体例としては以下のモノマ
ー（Ｉ　−１７５）から（Ｉが挙げられる。

分子部分Ａ 分子部分Ｂ ＩＩ−３１會　（１−１７７１゜ （１−４１◆　（１−１７８１゜ （！−５）　、、　（ｆ−１７９）。

（１−６）つ（！−１８０１゜ （１−７１、、（１−１８１１゜ ＋１−８１　、　（ｒ−１１３２１゜ （１−９）や（１−１８３１゜ （１−１０１ケ（１−１８４）。

（Ｉ−１１）　ｔ（１−１８５１゜ （１−１２１、（１−１８６）。

（１−１３１、（１−１８７］。

（１−１４＋１　　（ｒ−１８８ ＋１−１５１　　（Ｉ−１８９ （夏−１６１１ｒ−１９０ （１−１７）　　（ｒ−１９１ （ｒ−１８１Ｔ１−１９２ ｉｆ−１９１（１−１９３３ （１−２０１（１−１９７ｔｌ （ｒ−２１）　　（１−１９５１ ［−２２１（１−１９６） （１−２３＋　　１１−１９７１ ＋１−２４１　　＋ｌ−１９８１ 及び （１−２６１（ｆ−２００１゜ 分子部分Ａ 分子部分Ｂ 分子部針入 分子部分Ｂ （ｒ−１１ｒ４−（１−２０１１゜ （Ｉ−２１９（Ｉ−２０２１゜ （１−３１ヤ（＋−２０３１゜ （１−４１９（１−２０４１゜ （１−５１１＋１−２０５１゜ （１−６１令（ｔ−２０６１゜ ＋！−７１　、　（ｔ−２０７１゜ （ｒ−ａ）　＊　（１−２０８ （１−９１、（ｒ−２０９ （Ｉ−１０１ケ（１−２１０ （１−１１１、（１−２１１ （Ｉ−１２１ｅ　Ｌｒ−２１２ （１−１３１會（１−２１３ ＴＭ４１　＊　（！−２１４） （ｒ−１５１φ（ｒ−２１５ （１−１６１Ｊ（ｔ−２１６ （１−１７１４（Ｘ−ｚ１７ （１−１８１、（ｒ−２１８ （Ｚ−１９１會（！−２１９ （１−２０１＆　（１−２２０ （！−２１１ｔ　（１−２２１ （夏−２２）◆（１−２２２１゜ （ｆ−２３１や（！−２２３１゜ （ｔ−２４１＋　＋１−２２４１゜ （１−２５１ｑ　（１−２２５ 及び （１−２６１４１−２２６１゜ （１−１０９１、、（ｌ−２３１１ 新規モノマー（Ｉ）として適当なさらに他の例は、式中
Ｒ及びＡが上述の意味を有し、Ｂが以下の（Ｘ−１）か
ら（Ｘ−７）を意味するものが挙げられる。

＋ｏｏ−Ｏ−Ｙ−（ｘ−”’ ◆〔ト〔トＹ−Ｔ！−２１ ◆Ｏ□□□ＣべＪｙ− ◆Ｃト訃（）（トＹ− （ｘ−６） （Ｘ−７） 及び これらのうち、Ｙが上述の意味を有し、上記（Ｘ−１）
から（Ｘ−７）がエーテル基を介して分子部分Ａと結合
され、分子部分がピナン−３−イル基、カンファン−２
−イル基或はｐ−メンタン−３−イル基或は上述した一
般式（■）、（■）もしくは（■）の基を意味するもの
がことに好ましい。

Ｂとして上述（Ｘ−１）から（Ｘ−７）のいずれかを有
し、Ｃとして前述した意味を有する場合の新規モノマー
の具体例は以下の（Ｉ　−２３３）から（Ｉ　−４８４
）である。

モノマー（Ｉ　−２３３）乃至（Ｉ−２５１）：分子部
分Ａ　　　　　　　分子部分８ 式中のＣは以下の意味を有する。

（Ｉ　−２３３）ビナン−３−イル、（Ｉ　−２３４）
カンファン−２−イル、（Ｉ　−２３５）　ｐ−メンタ
ン−２−イル、（Ｉ−２３６）基■−１、（ｒ−２３７
）基■−２、（Ｉ−２３８）基■−３、（Ｉ−２３９）
基■−４、（Ｉ　　−２４０） ６、　ＣＩ　　−２４２） １　　、　　Ｃｌ−２４４） ３　、　　（Ｉ−２４６） ３　、　　（Ｉ　　−２４８） ５　、　　（Ｉ−２５０） ７、 モノマー（Ｉ　−２５２） 分子部分Ａ 基■−５、 基■−７、 基■−２、 基ｌＸ−２、 基ｌＸ−４、 基ｌＸ−６、 （Ｉ−２４１） （Ｉ　　−２４３） （Ｉ　　−２４５） （Ｉ　　−２４９） （Ｉ−２５１） 乃至（Ｉ−２７０）： 分子部分Ｂ 基■− 基■− 基■− 基■− 基■− 基■− 式中のＣは上記（ｌ−２３３）から（Ｉ−２５１）につ
いて述べた意味を有する。

モノマー（ｌ−２７１）乃至（Ｉ−２８９）：分子部分
Ａ　　　　　　　分子部分８ 式中のＣは上記（ｌ−２３３）から いて述べた意味を有する。

Ｃｌ−２５１）につ モノマー（Ｉ　−２９０）乃至（Ｉ−３０８）：分子部
分Ａ 分子部分Ｂ 分子部分Ａ　　　　　　　分子部分８ 式中のＣは上記（ｌ−２３３）から（ｉ　−２５１）い
て述べた意味を有する。

モノマー（Ｉ　−３０９）乃至（Ｉ−３２７）：分子部
分Ａ　　　　　　　分子部分８ 式中のＣは上記（ｌ−２３３）から（Ｉ−２５１）いて
述べた意味を有する。

モノマー（Ｉ　−３２８）乃至（Ｉ−３４６）：分子部
分Ａ　　　　　　　分子部分Ｂ につ につ 式中のＣは上記（ｌ−２３３）から（Ｉ　−２５１）　
ｌこついて述べた意味を有し、（Ｉ　−３４７ａ）　ｉ
ｔ　Ｃ力ｆモノマー（Ｉ　−２３３）におけると同様の
意味を有し、式中のｋが１１の代りに８を意味するもの
であり、（Ｉ　−３’４７ｂ）はＣがモノマー（Ｉ−２
３３）にお番すると同様の意味を有し、式中のｋが１１
或（よ８の（ｔりに６を意味するものである。

モノマー（Ｉ　−３６８）乃至（Ｉ−３８４）：分子部
分Ａ　　　　　　　分子部分８ 式中のＣは上記Ｃｌ−２３３）から（Ｉ　−２５１）に
ついて述べた意味を有する。

モノマー（Ｉ　−３４７）乃至（Ｉ−３８５）：式中の
Ｃは上記（ｌ−２３３）から（ニー２５１）ζこついて
述べた意味を有する。

モノマー（Ｉ　−３８５）乃至（Ｉ−４０３）：分子部
分Ａ　　　　　　　分子部分８ 式中のＣは上記 （ｌ−２３３）から （Ｉ−２５１）につ いて述べた意味を有する。

モノマー（ｌ−４０４）乃至（１−４２２）：分子部分
Ａ　　　　　　　分子部分８ 式中のＣは上記（ｌ−２３３）から（Ｉ−２５１）につ
いて述べた意味を有する。

モノマー（ｒ　−４２３）乃至（１−４４１）：分子部
分Ａ　　　　　　　分子部分Ｂ 分子部分Ａ 分子部分Ｂ 式中のＣは上記（ｌ−２３３）から（ｌ−２５１）につ
いて述べた意味を有する。

モノマー（Ｉ　−４８０）乃至（Ｉ−４８４）：分子部
分Ａ　　　　　　　分子部分８ 式中のＣは上記（ｌ−２３３）から（Ｉ−２５１）につ
いて述べた意味を有する。

％　／　ｖ　−（Ｉ　−４４２）　乃至（Ｉ　−４６０
）　：分子部分Ａ　　　　　　　分子部分８ 式中のＣは上記（ｌ−２３３）から（Ｉ−２５１）につ
いて述べた意味を有する。

モノマー（１−４６１）乃至（Ｉ−４７９）：分子部分
Ｃは（Ｉ！−１）を意味する。

これら全新規モノマー（Ｉ）のうち、 Ｉ−１，−３、−１２、−１５、−２０、−２４及びｌ
−２５、Ｉ　−２７、−２９、−３８、−４１、−４８
、−５０及びニー５！　、 ｌ−５３、−５５、−６４、−６７、−７２、−７６及
びｌ−７７、Ｉ　−７９、−８１、−９０、−９３、−
９８、−１０２及びＩ　　−１０３、 Ｉ　　−１０６， １−１１１，−１１３、−１２２、−１２５、−１３０
、−１３４及びＩ　　−１３５、 ｌ−１３７、−１３９、−１４８、−１５１，−１５６
、−１６０及びＩ　　−１６１゜ Ｉ　−１６４、Ｉ　−１７０、Ｉ　−１７３，１−１７
５、−１７７、−１８６、−１８９、−１９４、−１９
８及びＩ　　−１９９、 Ｉ−２旧、−２０３、−２１２、−２１５、−２２０、
−２２４及びＩ　　−２２５、 Ｉ　　−２２８、 ｌ−２３３、−２３４、−２３５、−２７３及びＩ　−
２４０、ｌ−２５２、−２５３、−２５４、−２５６及
びＩ　−２５９、Ｉ　−２７１，−２７２、−２７３、
−２７５及びＩ　−２７８、ｌ−２９０、−２９１，−
２９２，−２９４及びＩ　−２９７、ｌ−３０９、−３
ＩＯ１−３１Ｌ−３１３及びＩ　−３１６、ｌ−３２８
、−３２９、−３３０、−３３２及びＩ　−３３５、Ｉ
　　−３４７、−３４７ａ　　１−３４７ｂ　　１−３
４８、−３４９、−３５０、−３５１．−３５２．−３
５３及びＩ　−３５４、Ｉ　−３８６，−３６７、−３
６８、−３７０及びＩ　−３７３、ｌ−３８５、−３８
６，−３８７，−３８９及びＩ　−３９２、ｌ−４０４
、−４０５，−４０６、−４０８及びＩ　−４１１、ｌ
−４２３、−４２４、−４２５、−４２７及びＩ　−４
３０、ｌ−４４２、−４４３、−４４４、−４４６及び
Ｉ　−４４９、ｌ−４６１、−４６２，−４６３、−４
６５及びＩ　−４６８、ならびにｌ−４８１がことに好
ましく、そのうちでも１−１、−１１１．−１７３、−
１７５．−３４７、−３４７ａ　、　−３４７ｂ　、　
３４９、−３５０、−３５１、−３５２、−３５３．−
３５４、−４６１及びｌ−４８１が特に好ましい。

以上に詳述したモノマー（Ｉ）の製造については方法的
に全く特別のことはなく、問題の技術領域における公知
慣用の有機合成法により、それ自体公知慣用の或は場合
により市販の適当な出発化合物加ら得られる。この合成
法については例えばヨーロッパ特許出願公開２５８８９
８号、２２８７０３号、１８４４８２号、西独特許出願
公開３６０３２６７号（ヨーロッバ公開２３１８５８号
）、同３６０３２８８号（同２３１８５７号）、日本国
特許出願公開４５／６２０１０号）各公報及び米国特許
４６３８０７３号明細書ならびに以下の一般文献に記載
されている。

「ポリマー　ビュレティンＪ　１４巻、１７９から１８
６頁のＧ、デコバートらの論稿。

「モレキュラー　クリスタルズ、アンド、リフイド、ク
リスタルズＪ　ＮＯ＠　（１９８４年）、　１７５から
２０３頁におけるＪ、Ｌグツドバイらによる論稿、「モ
レ牛ニラー、クリスタルズ、アンド、リフイド、クリス
タルズ、レターズＪ３ｒ、（１９８６年）、分冊８．１
８４から１９５頁におけるり、コーラらの論稿、 「アメリカン、ケミカル、ソサエティ」７６巻（１９５
４年）　、　６０５４頁以降、Ｓ、Ｊ、ツーらの論稿、
「モレキュラー　クリスタルズ、アンド、リフイド、ク
リスタルズ」１４１巻（１９８６年）２５１から２６６
頁におけるＴ２イヌカイらの論稿、同上１４６巻（１９
８７年）１８９から２１６頁におけるＢ。

オツターホルムらの論稿、 「ノヤバニーズ、ジャーナル、オブ、アプライド、フィ
ジクス」２６巻２号（１９８７年２月）Ｌ７７からＬ７
ｇ頁におけるに、ヨシ／らの論稿、「ジャーナル、オブ
、ザ、アメリカン、ケミカル、ソサエティ」１０８巻（
１９８６年）　５２１０から５２２１頁におけるり、Ｍ
、ウアルバらの論稿、「モレキュラー　クリスタルズ、
アンド、リフイド、クリスタルズＪ　５１巻（１９７９
年）２６５から２７２夏におけるり、Ｙ、バイロンらに
よる論稿、「ジャーナル、オブ、ザ、アメリカン、ケミ
カル、ソサエティ」７４巻（１９５３年）３９３頁以降
におけるｆ、Ｖ、Ｅ、プーリングの論稿、 「マクロモレクラーレ、ヘミ−」１７９頁（１９７８年
）２７３から２７６頁におけるＨ、フィンケルマンらの
論稿、 「ユーロビアン、ポリマー　ジャーナルＪ　１ｇ巻（１
９８２年）　６５１　ｈ　ラ６５９頁ニオケルＶ、ｐ、
シ／（ｘ　７らの論稿、 上記諸文献に記載されている公知慣用の合成法に本発明
新規モノマー（Ｉ）の製造方法が限定されるものではな
い。以下の製造法概要における各工程の組合わせにより
ことに有利に製造され得る。

有利な合成法工程の４１！要 合成工程１ （−数式（Ｘ＋）の合成構成要素の合成工程）ＯＨ−（
アリール）−分子部分Ｃ（ＩＩ）式中の分子部分Ｃは（
ＶＩ）、（■）、（■）或は（ＩＸ）の基及びアリール
、ｐ−フェニレン、ビフェニレン−４，４′−ジイル或
はナフト−２，６−イレンであることができ、これは以
下のようにして導入され得る。

金にＬ役」−一２ （−数式（Ｘ１ｌ）の合成構成要素の合成工程）ｎｏ−
ｃ−ｒリール）−ｏ−ｃ−ＣＰ−ｏ−ｃａｎ−分＋ｙａ
分ｃ　　　（Ｘ１１）分子部分Ｃの要素はメチレン基で
あり、これは以下のようにして導入され得る。

合成工程１．１から１．５にわいて得られたベンジルエ
ーテルは、本合成工程１．６においてラネイニッケルの
存在下に水素により分裂され、合成構成要素（Ｘｌ）及
び（Ｘｌｌ）をもたらす。

合成工［２ （−数式（Ｘｌｌｌ）の合成構成要素の合成工程）ＣＢ
２＝ＣＨ−Ｃ−０−（ＣＨ２）ｋ−０−（７！Ｉ　−ル
）−ＣＯＯＨ（Ｘｌｌｌ）式中のｋは上述した意味を有
し、これは以下のようにして導入され得る。

合成工程３ 本工程にわいて合成構成要素（ｘｌ）或は（Ｘｌｌ）（
前記合成記工程１．１から１．６を見よ）を、シンクロ
へキシルカルボジイミド及び４−　（Ｎ−ピロリジニル
）−ピリジンの存在下に、メチレンクロリド中において
、上記合成構成要素（Ｘｌ１１）と反応させて新規モノ
マー（Ｉ）を製造する。

このようにして得られる新規モノマー（Ｉ）は、これま
での公知慣用の低分子量メソーゲン化合物の代りに、低
分子量メソーゲン化合物に予定されるあらゆる使用目的
のために使用され得る。これはカイラルメソーゲン側鎖
基を有し、強誘電性スメクチック液晶（Ｓ、”）挙動を
示す新規ポリマーＰを製造するために有利に使用され得
る。

このカイラルメソーゲン側ｔａ基を有する新規ポリマー
Ｐを製造する場合、これは新規モノマー（Ｉ）の単独重
合体もしくは共重合体であっても、或は新規モノマー（
Ｉ）と公知の他のコモノマーとの共重合体であってもよ
い。それ自体公知の他のコモノマーにより、場合により
強誘電性スメクチック液晶（Ｓ、”）挙動を示すことも
あるそれ自体公知のメソーゲン側鎖基及び／或は二色性
発色団を有する側鎖基がこの新規ポリマーＰ中に導入さ
れ得る。

カイラルメソーゲン側鎖基を有する新規の単独重合体も
しくは共重合体Ｐは、−数的にＩＯから５０、好ましく
は１０から４０、ことに１０から３０の重合度を有する
。

公知慣用の共重合体及びメソーゲン側鎖基に関しては、
西独特許出願公開３６０３２６８号（５１−ロッパ公開
２３１８５７号）、同３６０３２６７号（同２３１８５
８号）、同３７０４１４６号、３５００８３８号、３４
２９４３８号、ヨーロッパ特許出願公ｒ３Ｒ１８４４８
２号、同２２８７０３号、同１７１０４５今冬公報なら
びに米国特許４２９３４３５号明細書を参照され度い。

二色性発色団を新規共重合体Ｐ中に導入するコモノマー
としては、以下の一般式（ＨＶ）で表される化合物が好
ましい。

区 Ｃ）ｌ　ｇ−ｃｏｏ−ａ−ｙ−ａ　２−１１色団　　　
　　　　　　　　　　　　　　（Ｘｍ１式中のＲｌＡ、
Ｙ及びＢ２は前述した意味を有し、発色団は染料残基を
意味する。このＡはことに以下の一般式（Ｖ）で表され
る基を意味するのが好ましい。

−でＣＢ＊？コー　　　　（ｖ） 式中のｋは前述した意味を有するが、８から１２、こと
にｌ！を表わすのが好ましい。さらに好ましいコモノマ
ーはＢ２がｐ−フェニレン基を意味する場合の化合物で
ある。さらに発色団がアントラキノン染料残基、ことに
以下の式により表されるアントラキノン染料残基を意味
するものが特に好ましい、上記コモノマー（ＸＩＶ）は 西独特許山願公開３Ｅｉ３１８４１号により公知である
。

二色性発色団を本発明による新規共重合体Ｐ中に導入す
るべきコモノマーとして、さらに以下の一般式（ＸＶ）
の化合物も好ましい。

ＣＨ２＋＋−Ｃ−ＣＯｏ−Ａ−発色団　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（ＸＶＩ。

式中のＲ，Ａ及び発色団は上述の意味を有する。

この場合の発色団は、ことに以下の式で示されるアント
ラキノンである場合がことに好ましい。

このアントラキノン集材残基を有するコモノマー（ＸＶ
）は、公知慣用の方法により、例えばアントラキノン染
料の遊離イミド基をω−ヒドロキシアルキルプロミドと
反応させ、次いで生成するＮ−（ω−ヒドロキンアルキ
ル ル酸、メタクリル酸或はα−クロルアクリル酸でエステ
ル化することにより製造される。

カイラルメソーゲン側鎖基を有する新規単独重合体Ｐと
して好ましいのは、前述した新規モノマー（Ｉ−１）か
らＣ　Ｉ　−　４８４）からそれぞれ形成された単独重
合体（Ｐ−１）から（　Ｐ　−　４８４）である。

コトに好ましいカイラルメンーゲン側鎖基含有単独重合
体Ｐは、ことに好ましい新規モノマーとして前述列記し
たものから構成される単独重合体である。

そのうちでも特別に好ましい単独重合体は、特別に好ま
しい新規上ノマーＩ　−　１　、−１１１，　−１７３
−１７５、−３４７，　−３４７ａ，　−３４７ｂ，　
−３４９，　−３５０、−３５１，−３５２、−３５３
、−３５４、−４６１及びＩ−４８１から構成されるＦ
ｒ規単独重合体ＰＩ　、　Ｐｉｌｌ，　Ｐ１１５、Ｐ　
１７５、Ｐ３４７、Ｐ　３４７ａ，　Ｐ　３４７ｂ，　
Ｐ　３４９、Ｐ２Ｓ５、Ｐ２Ｓ５，　Ｐ２Ｓ５、Ｐ２Ｓ
５、Ｐ２Ｓ５、Ｐ　４６１及びＰ２Ｓ５である。

カイラルメソーゲン側鎖基を有する新規で好ましい共重
合体Ｐは、新規モノマー（Ｉ−１）から（　Ｉ−４８４
）の少なくともいずれか２種類から構成される共重合体
である。

この共重合体Ｐとしてことに好ましいのは、ことに好ま
しい新規モノマーとして前述列記したちの少なくとも２
ｉ類から構成される共重合体である。

そのうちでも特別に好ましい共重合体Ｐは、特別に好ま
しい新規モノマーＸ　−　１、−Ｉｌｌ，　−１７３−
１７５、−３４７、−３４７ａ，　−３４７ｂ，−３４
９、−３５０、−３５１　、　−３５２　、−３５３　
、−３５４　、−４６１及びＩ−４８１の少なくとも２
種類から構成される共重合体である。

カイラルメソーゲン側鎖基を有する新規で適当なさらに
他の新規共重合体Ｐは、新規モノマー（Ｉ−１）からＣ
Ｉ−４８４）の少なくとも１種類と、公知慣用のコモノ
マーの少なくとも１種類とから構成される共重合体であ
る。

この種の共重合体Ｐであって、さらに好ましいのは、こ
とに好ましいｔＲｍ七ノマー（Ｉ）として前述列記した
ちの少なくとも１種類と、公知慣用のコモノマー少なく
とも１種類との共重合体である。

カイラルメソーゲン側鎖基を有する新規共重合体Ｐとし
て特別に好ましいさらに他の例は、特別に好ましい新規
モノマーＩ−１　１−１１１　、　−１７３−１７５　
、−３４７　、−３４７ａ　、　−３４７ｂ　、−３４
９、３５１　、　−３５２　、−３５３　、−３５４　
、−４６１及びＩ−４８１の少なくともＩＮ類と、公知
慣用のコモノマー少なくとも１種類とから構成される共
重合体である。

また特別に好ましい新規共重合体Ｐのさらに他の例とし
て、公知慣用のコモノマーのほかに追加的に、或はこれ
に代えて上述したコモノマー（ＸＩＶ及び／或は（　Ｘ
Ｖ）を重合含有する共重合体が挙げられる。

上述した新規の単独重合体Ｐ或は共重合体Ｐの製造につ
いては、方法的に特別のものはなく、公知慣用の方法に
より、例えば加熱開始及び／或はラジカル開始単独重合
或は共重合法により製造され得る。

本発明方法による記録素子は、本発明による記録ＦＭ　
（ａ）のほかに、使用目的に応じてさらに他の層を有す
ることができる。

本発明記録素子は、 （ｂ）光学的透過性のものであってもよい、第１の寸法
安定層、 （Ｃ）レーザ光反射性の第１の電極層、（ｄ）第１の配
向層、 （ａ）本発明による新規記録層、 （ｅ）第２の配向層、 （ｆ）光学的透過性の第２の電極層、 （ｇ）光学的透過性の第２の寸法安定層を有するのが好
ましい。

このような層構成に関して、本発明記録素子は例えばヨ
ーロッパ特許出願公開２０５１８７号同２？１９００号
、英国１キ許出願公開２１８１２６３号各公報及び米国
特許４７５２８２０号明細書に記載されている公知の反
覆消去及び書込可能レーザ光記録素子と対比され得る。

これら特許文献から、さらに他の適当な第１寸法安定性
層（ｂ）、レーザ光反射第１電極層（Ｃ）、第１配向層
（ｄ）、第２配向層（ｅ）、光学的に透過性の第２［極
ｆｆ　（ｆ）及び光学的に透過性の第２安定層が見出さ
れる。

本発明による記録素子の製造について方法的に特別のも
のはなく、従来技術による周知の方法、例えば西独特許
出願公開３７０４１４６号、同３６０３２６８号（ヨー
ロッパ公開２３１８５７号）、同３８０３２６７号、英
国特許出願公開２１８１２６３号、ヨーロッパ特許出願
公開２０５１８７号、同１７１０４５号、同１７１０４
号各公報及び米国特許４７５２８２０号明細書に記載さ
れている方法により製造され得る。

本発明記録素子の製造に際しては、配向Ｆｌ（ｄ）及び
（ｅ）は、周知のように、新規記録Ｍ　（ａ）中の新規
ポリマーＰのカイラルメソーゲン側鎖基が垂直配向され
、その分子長軸が、強誘電性スメクチック液晶Ｓ、ｇ相
に対応して、ディレクターｎの方向において垂直軸線Ｚ
に対して傾斜角θだけ傾斜するように構成されるように
配慮されるべきである。

本発明記録素子の円盤状のいわゆるディスクの形態をと
る場合には、円盤中心点を中心とする同心環状軌跡をえ
かくとき、すなわち接線配向の場合に特別の利点をもた
らす、配向層（ｄ）及び（ｅ）の構成方法は、例えば上
述特許文献或は以下の−股技術文献から公知のものであ
る。

「リフイド、クリスタルズ」２巻（１９８７年）１０７
から１１０頁、に、Ｊ、ブラドシ譚−らの論稿、「ディ
スプレイズＪ　１９８７年１月号１７から２１頁、＾、
モズレイらの論稿、 「ジャーナル、オブ、フィジックス」０部「アプライド
、フィジックス」１９巻（１９８６年）Ｌ３７からＬ４
１頁、Ｄ、ウィリアムズらの論稿、「モレキュラー　ク
リスタルズ、アンド、リフイド、クリスタルズ」１３２
巻（１９８６年）！６７から１８０頁、Ｍ、Ｅ、ベラカ
ーらの論稿、「フェロエレクトリックス」５９巻（１９
８４年）！３７から１４４頁、Ｊ、Ｓ、ペイチルらの論
稿、「ジャーナル、オブ、フィジックス」５９巻（１９
８６年）　２３５５から２３６０頁、」、Ｓ、ペイチル
らの論稿、同上誌６２８　（１９８７年）　４１００力
ラ４１０８頁、Ｊ、Ｍ、キアリーらの論稿、 本発明記録素子はデータの反覆書込み、読取り及び消去
のためにことに適する。

この場合データは周知のようにレーザ光記録素子の、＋
α或は−αの傾斜角で均斉に面配向された強誘電性スメ
クチック液晶（Ｓ、”）記録Ｗｌ　（ａ）に書込まれる
。この場のディジタル或はアナログデータの書込みは、
十分な出力のレーザ光照射により、場合により表面電界
印加下において行われる。書込レーザ光入射位置には、
光学的に確認され得る。室温で安定な互変二形帯域が形
成される。これは室温においてガラス状に固定される、
−α或は＋αの傾斜角θの強誘電性スメクチック液晶５
．Ｍ相、スメクチック液晶Ｓ、″相、非配向ミクロドメ
イン（散乱中心）或は等方性工相である。

書込まれたデータ乃至帯域は、周知の態様で読取りレー
ザ光照射により、複屈折コントラスト、二色性コントラ
スト、散乱中心光散乱及び／或は反射レーザ波干渉にお
いて相違する相速度で検知される。この場合それぞれの
場合の記録素子からの反射光を分析し、信号に変換する
のが好ましい。

データの書込み及び読取りは反覆して行われ得る。

この方法は新規記録ｍ　（ａ）を有する本発明記録素子
を使用して行われるとき、ことに迅速かつ確実に行われ
得る。さらに本発明記録素子は、ことに貯蔵安定性が良
好であるので、長期間の保管後においてもなお書込まれ
たデータが失われることがない。書込みはことに鋭敏に
行われるので、比較的低出力の書込レーザを使用するこ
とができ、さらに書込速度も従来技術と比較して著しく
高められる。読取りに際して本発明記録素子は、判然た
る暗騒音下にことに鮮明な信号を発生し、これにより高
いシグナル／ノイズ比がもたらされる。

本発明による記録素子の新規の記録Ｍ　（ａ）における
光学的に確認され得るデータが、室温において安定な、
本来の傾斜角と逆の一α或は＋α°の傾斜角の強誘電性
スメクチック液晶Ｓ／相である、帯域の形態で書込まれ
るとき、極めて秀れた結果がもたらされる。

上述したデータの反覆書込み、読取り、消去方法は公知
の装置乃至ディスクドライブを使用して行われることが
でき、これは例えば西独特許出願公開２０５１８７号公
報に記載されている。

この方法は西独特許出願公［４３７０４１４６号公報に
記載された、レーザ書込み、読取りヘッドを備えている
ディスクドライブを使用するときはさらに特別の利点を
もたらす。

実施例１乃至Ｉ３及び対比例Ｖｌ乃至ｖ５新規モノマー
（Ｉ）及び公知モノマーの製造及び物性 （−数的製造方法） 新規モノマー（■）（実施例１乃至１３）及び公知モノ
マー（対比例Ｖｌ乃゛至ｖ５）を公知慣用の、一部分は
ｉ’ｆｆ販されている出発材料から、諸文献に記載され
ている合成方法（例えば前述した合成工程参ｌ＠）によ
り製造した。

この場合、それぞれに適当な合成構成要素（ＸＩ）、（
Ｉｌｌ）及ヒ（Ｈｆｌ）　ヲマｆ合成し、次イテこれか
ら新規モノマー（Ｉ）を、或は公知のモノマーを製造し
た。

このために２５０ｍＪの無水のメチレンクロリド或はク
ロロホルムに、４２ミリモルの合成構成要素（Ｘｌｔｌ
）　　（カルボン酸）、４２ミリモルの合成構成要素（
ＸＩ）或ハ（Ｘｌｌ）　　（７！　／−ル）　、４２ミ
！ｊモルのジシクロへキシルカルボジイミド及ヒ２．５
ミリモルの（Ｎ−ピロリジニル）−ピリジンを添加した
。この混合物を室温において完全に反応するまで撹拌し
た。反応の進展は薄層クロマトグラフィーにより監視し
た。

反応終了後、得られた反応混合物を氷で冷却し、生成し
たジシクロヘキシル尿素を濾別し、次いで溶媒を蒸散さ
せた。

得られたほぼ油状の残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ーで精製した。この場合の溶媒、展開剤としてトルエン
、醋酸、ヘキサン、エタノール或はこれらの混合液が使
用され得る。

このようにして得られた新規モノマー（Ｉ）（実施例１
−９）及び公知モ／　Ｔ　−（Ｖｌ−Ｖ５）　ヲ元素分
析し、’Ｈ核磁気共鳴スペクトログラフ（’Ｉ’１−Ｎ
ＭＲ，２００及び３００ＭＨｚ、抑留基準としてテトラ
メチルシラン、溶媒ｃｃｐｃｚｈ）により物性を求めた
。元素分析により各生成モノマーの理論値にそれぞれ対
応することが確認された。

下表１に製造された各化合物の概略と、それぞれの’Ｉ
ｆ−！ＩＭＲスペクトルを示すが、ここで使用される略
号は以下の意味を示す。

Ｈ水素原子 ａｊ　　　　　脂肪族 ａｒ　　　　　芳香族 Ｓ　　　　−重積 ｄ　　　　二重積 【　　　　三重積 ｑ　　　　四重積 園　　　　多重項 実施例１４乃至３４及び対比例ｖ６乃至Ｖｔ＋新規モノ
マー（Ｉ）及び公知モノマーの製造及び物性 （−数的製造方法） それぞれ１種類或は複数種類の新規モノマー（Ｉ）と、
場合により１種類或は複数種類の公知モノマーとを重合
或は共重合させるため（実施例１４乃至３４）、また１
ｗｉ類或は複数１［の公知モノマーを重合或は共重合さ
せるため（対比例ｖ６乃至Ｖｌｌ）　、アゾ−ビス−イ
ソブチルニトリルと共に、アルゴン導入下に反応容器中
において無水テトラヒドロフラン、トルエン、ジオキサ
ン或はジメチルホルムアミドに溶解させた。さらに１０
分間アルゴンを導入した後、上記溶液を５０℃に加熱保
持した。（共）重合終了後、クロマトグラフィー５ｅｐ
ｈａｄｅｘ　ＬＨ２０により溶媒、展開剤としてテトラ
ヒドロフランを使用して、生成（共）重合体をモノマー
から分離した。このようにして精製した（共）ｆｆｉ合
体をメタノール或は石油エーテルの添加によりテトラヒ
ドロフランから沈澱させ、分離し、減圧下に乾燥した。

得られた（共）重合体の組成を元素分析して、いずれの
場合にも理論値と合致することを確認した。

二色性発色団含有側鎖基を有する（共）重合体をさらに
紫外線及び可視光線を使用して分光分析した。

残余のものについてｉｉ’Ｈ−ＰＩＭＲスペクトルグラ
フ（抑留基準としてテトラメチルシラン、溶媒トしてＣ
ＤＣｌ３使用）分析した。

液晶相の同定及び相転移温度の確認のため、公知慣用の
Ｘ１１回折法、分光顕微鏡法、熱量計示差熱解析法（Ｄ
Ｔ＾）及び示差走査解析法（ＤＳＣ）を使用した。

下表２に製造された各（共）重合体の概略と、測定結果
とを示す、さらに（共）重合させるために使用した溶媒
、及び場合により新規モノマー（１）と公知コモノマー
との量割合も併せて示す。

表中に使用される略号は以下の意味を有する。

ａＬ ｒ ■ Ａ Ｃ１１ ＮＩ ＴＩＦ ＭＦ ＩＳ 水素原子 脂肪族 芳香族 四重積 多重環 ガラス状態 等吉相 コレステリック相 スメクチックＡ相 スメクチックＣ８相 未同定 テトラヒドロフラン ジメチルホルムアミ 可視光線 ド 第２表に示されるように、カイラルメソーゲン側鎖基を
有するｔＲ規の単独重合体及び共重合体は、従来技術に
より同様に簡単に製造される。その製造のためにｉａ加
的な技術的対策を講する必要はない。従って新規の（共
）重合体Ｐの特別の使用上の利点を達成させるために公
知の単独重合体の代りにこれらを使用しようとする意欲
がもたらされる筈である。

公知の単独重合体においては、例えば単変Ｓｃ”相が全
く表れないか或いはこれのみが、冷却によってのみ表れ
るに過ぎない、これについてはヨーロッパ特許出願公開
２２８７０３号公報６４頁の実施例Ｉ４、或いは６６頁
の実施例２４を参照され度い。これらは対比例ＶＩＯ及
びＶｌｌとして引用されている。

また公知の単独重合体の場合には、カイラルメソーゲン
側鎖基の配向が簡単であるので、実際の使用上の観点か
ら重要なＮ８相がしばしばもたらされない。

さらに公知の単独重合体は、例えばレーザ光記録素子の
記ｔｉ層に使用するために好ましいか或いは必須である
相転移挙動を示さない。

さらにレーザ光データ記録に重要ね切換時間τ（応答時
間）が、公知単独重合体では長きに失する。例えば対比
例ｖｌＯ及びｖｌｌ（上記ヨーロッパ特許出願公開２２
８７０３号公報の実施例Ｉ４及び２４に対応）の場合０
．０２秒、０．０５秒であって、ファクター１０２にお
いて過大である。

実施例３５乃至４０ 本発明による記録素子及びこれを使用するディジタルデ
ータの反覆書込み、読取り及び消去方法 （−数的製造方法） ４０Ｘ　３０Ｘ　３ｍｓのガラス肩平板体（ＢＫ７）上
にまずインジウム−錫酸化物（ＩＴＯ，Ｒ＝　３０Ω／
から成る０、７μ曽厚さの伝導性、透明の電極層を、次
いでこの上にさらに０．２５μ璽厚さの５ｉ０２層を公
知慣用のスパッタリング法で形成した。

上記５ｉｎ２層及び１７０層をフォトレジスト技術によ
り画像形成エツチング処理し、直方形ＩＴＯ電極及び相
当する電流引込線を有するレリーフパターンを形成する
。この場合のフォトレジストとしてＢＡＳＦ　ＡＧ社の
ネガチブレジストＮｙｌｏｔｒｏｎ’　ＷＶ０１３８　
Ｘを使用した。エツチング処理は２６８ｇのＦｅＣｌ２
・４ＩＩ２０．２４ｇの５ｎＣ１□ｍ　２Ｈ，Ｏｓ　　
４５０ａＬの３７％１１Ｇ　　及び４１５＋ａＬの水か
ら成る液で行った。残留フォトレジスト除去のため３９
Ａ苛性ソーダ水溶液を使用した。

次いで得られたｔ［板体表面にポリイミド前駆物質ＣＭ
ｅｒｅｋ　ＡＧ社のＬｉｑｕｉｃｏａｔ＠ＺＬＩ　２６
５０）を遠心法で施してポリイミドから成る配向層を形
成し、乾燥し、次いで３００’Ｃにおいてポリイミド前
駆層を４時間焼結し、このようにして形成されたポリイ
ミド層をビロード布片で研磨した。

本発明による記録素子を製造するため、配向層表面上の
方形ｒＴｏ　ｉＥ極範囲内において５乃至１０■の新規
単独重合体Ｐ或いは新規共重合体Ｐを塗布する。このた
めに扁平ガラス板体、ＩＴＯｉｆ！極レリーフ層及び配
向層から成る積層体を関連する（共）重合体の澄明温度
よりｌ０℃高い温度に加熱した。

次いでＩＴＯｆｆｉ極レリレリーフ範囲高熱性ポリイミ
ドスペーサシートで被覆し、扁平ガラス板体、ＩＴＯ１
極レリーフ層、配向層、新規（共）重合体Ｐの溶融体層
及びスペーサシートから成る積層体を、使用された（共
）重合体Ｐの澄明点より１０゛Ｃ高い温度に加熱し、こ
れに扁平ガラス板体、１丁０電極レリー７層及び配向層
から成る積層体を積層し、併列板状コンデンサを形成し
た。この中に新規（共）重合体Ｐの溶融体層が封入され
ている。

このサンドイッチ状積層体を、使用された新規（共）重
合体澄明温度より１０℃高い温度で機械的シートプレス
により２時間までの時間にわたって圧縮した。これによ
りスペーサシートを含めてｏ、１゜２．８．１０或いは
５０μ口厚さの本発明による新規の記録Ｈ（ａ）を有す
る記録素子を形成した。

この記録素子の切換時間τ（応答時間）を、＋Ｕｎから
−Ｕｎの印加定常電圧の経時的変化について確認した。

このためにｔ［ｅｌｅレーザ光（λ：６３３ｍｍ）透過
の経時的変化を測定した。新規記録層（ａ）が２個の交
叉分極子の間において、数層に使用されている新規（共
〉重合体Ｐの切換処理前（印加電圧＋Ｏｎ）における傾
斜角度θが分極子に対して４５°となるように置かれた
場合、新規記！ｉ層（ａ）の最大限の透過が保証された
。

この場合、切換時間τは、＋Ｕ（Ｖ）から−ｕ（Ｖ）へ
の切換処理後、新規記録層（ａ）を照射レーザ光が透過
するとき、透過コントラストが９０％から１０％に変化
する間の時間として確認された。

使用されている新規記録層（ａ）中の新規（共）重合体
Ｐの傾斜角θは、温度ＴＯ−５Ｋにおいて公知慣用方法
による偏光顕微鏡により切換角度２θを測定することに
より確定された。この場合のＴｃは後続の高温相におけ
るＳｃＩ相の相転移温度を意味する。

ピッチＧは「フィジックス。スティタス、ソリデイ」７
９巻（１９８３年）３０９頁、Ｓ、ロザンスキーの験槁
に記載されているようにして測定された。このために５
０μｍ厚さの記録層（ａ）を使用し、問題のＳ。を相の
温度範囲において測定が行われた。

強誘電性自発分極Ｐ、乃至記録層（ａ）の単位容積当た
りの測定された双極子モーメント合計或いは双極子密度
を確認するため、公知慣用の三角法が使用された。この
ために、本発明記録素子のＩＴＯ電極において、周波数
２０Ｈｚｓ±２０、±６０、±６２及び±７０Ｖのピー
ク電圧における周期的三角電圧が印加され、同゛時に本
発明記録素子を流れる電流が経時的に記録された。全電
流、容量電流及びオーム電流について測定された数値量
から、その時の自発分極電流が確認され、これから強誘
電性自発分極Ｐｇ　（ｎＣＩａｍ”）が算出された。実
施例３５を除き、測定はｌＯμ園厚さの本発明記録層（
ａ）についてＴｃ−５にの温度において行われた。

実施例３５ 本実施例においては、新規モノマーｌ−３４７から製造
された、実施例１７の新規単独重合体Ｐ３４７が使用さ
れた。

これから形成された０、１μ園厚さの新規記録層（ａ）
は、１２６℃における５ｃＩＩ配向状態において、α＝
±２０．５°の傾斜角θ及び２９．９　ｎＣ／ｃ−の強
誘電性自発分極Ｐ８を示した。１３７℃、すなわち相転
移５ｃｍ　、：）　ｓ　ｓの１℃低い温度において、＋
　１８Ｖから一１８Ｖへの電圧変化により、その切換時
間τは４５μｓであった。

従って、新規記録！ｔｌ　（ａ）はそのＳｃ２相の温度
範囲において同様の電圧印加により、問題なく、正確に
熱力学的に安定な両Ｓｃ”配向状態間の切換を行い得た
。すなわち本発明記録素子は、レーザ光照射によりデー
タを反覆して書込み、読取り、消去するために秀れてい
ることが確認された。

実施例３６ 本実施例においては新規モノマーｌ−１１１及びｌ−３
４７ならびに公知コモノマーＶｔから製造された、実施
例２６の新規共重合体Ｐが使用された。

これから形成された０、１μ口厚さの新規記録層（ａｃ
ｔ、１３６°ニオイテ＋１８ｖカラー１８ｖヘノ電圧切
換により１０１μｓの切換時間τを示し、上記と同様に
問題なく完全、正確に熱力学的に安定な両状態間におけ
る切換を行うことができた。従ってこの層（ａ）を有す
る本発明記録素子は、レーザ光照射によりデータを反覆
して書込み、読取り、消去するために秀れていることが
確認された。

さらに５０μ■厚さの新規記録ＦＪ　（ａ）につきピッ
チＧを測定したところＧ〉１０μ■であることが確認さ
れた。

またｌＯμ鳳厚さの新規記録層（ａ）について傾斜角θ
を測定し、θ＝１２６°であることが確認された。

同様に１０４厘厚さの新規記録層（ａ）について自発分
極Ｐｓを測定し、Ｐｓ”６．ＯｎＣＩａｍ”であること
が確認された。

実施例３７乃至４０ 実施例３７においては、新規モノマーｌ−３４７と公知
のコモノマーＶｔから製造された、実施例２５の新規共
重合体Ｐが使用された。

実施例３８においては、新規モノマーｌ−１１１ト公知
のコモノマーＶｔから製造された、実施例２７の新規共
重合体が使用された。

実施例３９においては、新規モノマーｌ−１１１ト公知
のコモノマーＶｔから製造された、実施例２８の新規共
重合体Ｐが使用された。

実施例４０においては、新規モノマーｌ−３５４及びｌ
−１１１から製造された、実施例２９の新規共重合体Ｐ
が使用された。

以下の表３にはこれら新規共重合体から形成された新規
記録ｍ　（ａ）についての概略と、これらに関する試験
結果が示された。

この実施例３７乃至４０の新規記録素子は、表３の結果
から認められるように、レーザ光照射により反覆してデ
ータを書込み、読取り、消去すること、すなわち可逆的
なレーザ光データ記録を行うことにおいて極めて秀れて
いることが確認された。

手続補正書 平成２年　８月２４日

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表され、式中 Ｒが水素原子もしくは塩素原子或はメチル基を、Ａが柔
   軟な間隔保持長鎖分子部分を、 Ｃが光学的活性カイラル分子部分を、 Ｂが線形或は近線形に相結合された少なくとも３個の芳
   香族核から形成され、少なくとも１個のナフト−２，６
   −イレン基を有するメソーゲン分子部分を、或は Ｂが線形或は近線形に相互に結合された少なくとも３個
   の芳香族核から形成され、 以下の一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｂ＾２はｐ−フェニレン基、ビフェニル−４，４
   ′−ジイル基、ナフト−２，６−イレン基を、 Ｙはエーテル基、メチレンエーテル基 （−ＣＨ＿２−Ｏ−ｏｄｅｒ−Ｏ−ＣＨ＿２−）、エス
   テル基（▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲
   数式、化学式、表等があります▼） 或はチオエステル基 （▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、
   化学式、表等があります▼） 或は炭素−炭素一重結合を、ｍは０或は整数≧１、ｎも
   ０或は整数≧１をそれぞれ意味する） で表されるメソーゲン分子部分を、或はＢが線形或は近
   線形に相互に結合された少なくとも４個の芳香族核から
   形成され、以下の一般式（IV）▲数式、化学式、表等が
   あります▼（IV） （ｍ及びｎならびにＹは上述した意味を有し、Ｂ＾３は
   ｐ−フェニレン基、ビフェニル−４，４′−ジイル基及
   び／或はナフト−２，６−イレン基及び／或は以下の式
   （III−１）の基 ▲数式、化学式、表等があります▼（III−１） を意味し、この式中のＹは上述した意味を有する） で表されるメソーゲン分子部分を、或は Ｂが以下の一般式（Ｘ−１）から（Ｘ−７）▲数式、化
   学式、表等があります▼（Ｘ−１）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ−２）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ−３）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ−４）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ−５）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ−６）及び ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ−７）、 （式中Ｙは上述した意味を有し、基（Ｘ−１）から（Ｘ
   −７）はエーテル基を介して分子部分Ａと結合されてお
   り、光学的活性カイラル分子部分Ｃに関しては以下の基
   、すなわちピナン−３−イル基、カンファン−２−イル
   基或はｐ−メンタン−３−イル基が介在する）で表され
   る基、或は 以下の一般式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中Ｒ＾３はメチル基或はトリフルオルメチル基を意
   味し、ｒ及びｘは相互に無関係に共に０或は１を、ｓは
   １から３までの整数を意味する） で表される基、或は 以下の一般式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （ｓは上述した意味を有する） で表される基、或は 以下の一般式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （ｔ、ｕ及びｖは相互に無関係に１から１０の整数を意
   味するが、ｔ及びｕは相互に無関係に共に０であっても
   よく、ｙは０或は１を意味する） で表される基をそれぞれ意味することを特徴とするモノ
   マー。
2. （２）少なくとも１つの請求項（１）によるモノマー（
   I ）を重合含有することを特徴とする、強誘電性スメ
   クチック液晶挙動を示すカイラルメソーゲン側鎖基を有
   するポリマー。
3. （３）（ａ）十分な光学的出力を有するレーザ光に露出
   させるとき、表面電界印加により、熱力学的に安定な、
   光学的に区別され得る２種類の強誘電性スメクチック液
   晶（Ｓｃ＾２）配向状態間において切換えられ得る、互
   変二形、強誘電性スメクチック液晶（Ｓｃ＾２）挙動を
   示す記録層を有する、反覆消去、書込可能のレーザ光記
   録素子において、上記記録層（ａ）が少なくとも１つの
   請求項（２）によるポリマーを含有し、或は少なくとも
   １つのこのポリマーから構成されることを特徴とする記
   録素子。
4. （４）（ｉ）ディジタル或はアナログデータを、十分な
   光学的出力を有する書込レーザ光に露出させ、必要に応
   じ表面電界印加により、強誘電性スメクチック液晶Ｓｃ
   ＾２相、スメクチック液晶Ｓｃ＾２相、非配向ミクロド
   メイン（散乱中心）或は等方性 I 相である、室温にお
   いて安定な光学的検出可能部分の形態で書込み、 （ｉｉ）書込まれたデータ或は帯域を、複屈折コントラ
   スト、二色性コントラスト、散乱中心における光散乱及
   び／或は反射レーザ波干渉において相違する相速度で検
   知し、記録素子からの反射光を分析し、 （ｉｉｉ）書込まれたデータ或は帯域を、書込まれた記
   録層（ａ）の全面的或は部分的加熱により、表面電界印
   加下において全体的或は部分的に再び消去し、（ｉｖ）
   上記方法工程（ｉ）及び（ｉｉ）を反覆して行うことが
   できる、レーザ光記録素子の強誘電性スメクチック液晶
   （Ｓｃ＾２）記録層（ａ）にデータを反覆して書込み、
   読取り、消去する方法において、請求項（３）によるレ
   ーザ光記録素子を使用することを特徴とする方法。