JPH0371449B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は接着剤、印刷インキ、塗料、樹脂加工
剤等に使用される塩素化ポリプロピレン、塩素化
ポリエチレン等の塩素化ポリオレフインのポリプ
ロピレン、ポリエチレン等のポリオレフインに対
する接着力を損することなく、溶解特性のすぐれ
たグラフト化塩素化ポリオレフインの製造法に関
するものである。 従来塩素化ポリオレフインはポリオレフインに
対する密着性がすぐれているため、接着剤のほ
か、コーテイング剤、塗料、印刷キンキ、樹脂加
工剤等に使用される。 しかしながら塩素化ポリオレフインは熱安定
性、溶解性、相溶性、極性物質への親和力が劣る
等の欠点を有している。またその塩素化度によつ
て性質が異なり、一般に塩素化度が高くなるにつ
れて接着力は弱くなり、一方トルエン等の溶剤に
対する溶解性は塩素化度が高くなるにつれて高く
なることが知られている。 特に低塩素化物の上記溶剤に対する溶解性は悪
く、ゲル化現象を生じ、接着力が強いにもかかか
わらず、利用範囲が限定されているのである。 即ち塩素化ポリオレフインにおいては密着性に
重点をおくと溶解性を犠牲にせねばならず、溶解
性を重視すれば密着性を放棄せねばならない矛盾
がある。又低塩素化物でもその溶解特性が向上す
れば、更に広い使用分野が開ける可能性がある。 本発明は塩素化ポリオレフインの接着力を生か
し、溶解特性を向上させ広い使用分野を開くこと
を目的としたもので本発明のグラフト化塩素化ポ
リオレフインは塩素化ポリオレフインに、１分子
中に１個のエチレン性不飽和結合と少くとも１個
のカルボン酸エステル基を有するモノマーをグラ
フトすることによつて、上記の矛盾を見事に解決
して上記の目的を達成し、本発明を完成するに至
つたものである。 更に詳しくは本発明のグラフト化塩素化ポリオ
レフインは塩素化ポリオレフインが可溶でラジカ
ルの攻撃を受けにくい溶剤例えばトルエン、四塩
化炭素、トリクロルエチレン、ｎ−ヘプタン等に
溶解させ、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド等のパーオキサイドの共存下で、塩素
化ポリオレフイン上にラジカル性の活性点を形成
させることによつて、例えば上記パーオキサイド
を後記実施例よりも明らかなように、塩素化ポリ
オレフインに対して0.3〜0.8重量％添加して上記
のモノマーをグラフトさせ、塩素含有量５〜75重
量％が得られるものの本発明の目的に実際使用さ
れる塩素含有量は10〜40重量％のものである。か
つ加水分解して測定した酸価が５〜180好ましく
は10〜120のものが得られる。 塩素含有量が10重量％未満では塩素化物の特徴
が少ないため実際使用に供し難く、また75重量％
を超過した場合、塩素化ポリオレフインの接着力
が低下する傾向があるため、共に実際使用には供
し難く、最も好適な範囲は前記した10〜40重量％
である。また加水分解して測定した酸価が５未満
ではグラフト化の効果がなく、180を超過した場
合は接着力が低下する欠点がある。 本発明のグラフト化塩素化ポリオレフインにつ
いても塩素化ポリオレフインの場合と同様に後記
の実施例に示す如く、塩素含有量により接着力、
溶解特性に差が見られるのであるが本発明のグラ
フト前とグラフト後の接着力、溶解特性を比較す
ると、溶解特性に関しては塩素化度にかかわらず
向上している。またグラフト前には溶解しなかつ
た溶剤にも溶解するなどの著しい効果を奏する。 一方グラフト前とグラフト後の接着力はグラフ
ト率に関係し、高グラフト率の領域では接着力の
低下を来すが低グラフト率の領域では塩素化ポリ
オレフインと同程度か、又はさらに向上する利点
がある。 かくてグラフト化塩素化ポリオレフインは塩素
化ポリオレフインの接着力を損なうどころかむし
ろ向上し、更に溶解特性が向上しているため、従
来の塩素化ポリオレフインよりも幅広い用途が見
込まれる。 本発明の塩素化ポリオレフインは接着剤、印刷
インキ、塗料、樹脂添加剤としてはグラフト化塩
素化ポリオレフインが添加されるほかに従来塩素
化ポリオレフインに添加されたと同様の添加物を
添加しても差支えない。 例えば、接着剤としてはトルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素系のほかエステル系、塩化炭化
水素系、環状脂肪族炭化水素系等の溶剤が添加さ
れる。印刷インキおよび塗料としては二酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バ
リウム、酸化亜鉛等の無機着色顔料、アゾ系、ジ
オキサジン系、トリフエニルメタン系、フタロシ
アニン系等の有機着色顔料、カーボンブラツク等
の黒色顔料などの中から１種又は２種以上の顔料
の添加溶剤としてトルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素系のほか上記接着剤に使用の溶剤が加え
られる。 また必要に応じて耐候性改質剤、黄変防止剤、
防食剤、殺菌殺虫剤などを加えることができる。 更に樹脂添加剤としてはアルキツド樹脂、フエ
ノール樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂等の合成樹脂又はセルロース、
コールタール等の天然高分子物質等と併用するこ
とが出来る。 上記接着剤、印刷インキ塗料、樹脂添加剤に対
する本発明のグラフト化塩素化ポリオレフインの
添加量は接着剤としては前記の溶剤に溶解して
夫々使用目的に応じた粘度と組成割合の接着剤を
作成して夫々の使用に供し、印刷インキ及び塗料
としては夫々目的に応じて本発明のグラフト化塩
素化ポリオレフインを10〜80重量％溶剤に溶解
し、前記顔料類を添加して使用に供し、更に樹脂
添加剤としては同様に前記の合成樹脂や天然高分
子物質に目的に応じて10〜80重量程度添加する。 次に実施例によつて本発明に使用されるグラフ
ト化塩素化ポリオレフインの特性を説明する。 実施例 １ 本出願人の発明の方法（特公昭48−5795号）に
よつて製造された塩素化ポリプロピレンを使用
し、塩素化ポリプロピレン250ｇ（20％トルエン
溶液、塩素含量34.7％）をｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート１ｇの存在下でアクリル酸エチル10
ｇを112℃、５時間反応させ、グラフト化塩素化
ポリプロピレンを得た。 このグラフト化塩素化ポリプロピレンの接着強
度と溶解性を測定した。 比較例としては原料に使用した塩素化ポリプロ
ピレンを使用した。 結果を第１〜第２表に示した。

【表】

【表】 本発明によつて得られた塩素化ポリプロピレン
の濃度は重量％、溶解温度50℃ 第１、第２表からわかるように本発明のグラフ
ト化塩素化ポリプロピレンは接着力、溶解性が共
に大きく向上している。 実施例 ２ 実施例１と同様にして作成した塩素化ポリプロ
ピレン250ｇ（20％トルエン溶液、塩素含量29.7
％）をジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１ｇの存在
下でアクリル酸メチル５ｇを111℃７時間反応さ
せ、グラフト化塩素化ポリプロピレンを得た。 実施例１と同様のテスト結果を第３、第４表に
示した。

【表】

【表】 第３、第４表の結果から接着力は殆んど差がな
いが溶解性はやや向上していることが分る。 実施例 ３ 実施例１と同様にして製造した塩素化ポリプロ
ピレン333ｇ（15％トルエン溶液、塩素含量21.0
％）をｔ−ブチルパーオキシベンゾエート２ｇの
存在下でアクリル酸エチル7.5ｇ111℃、４時間反
応させ、グラフト化塩素化ポリオレフインを得
た。 実施例１と同様にしてテスト結果を第５、第６
表に示す。

【表】

【表】

【表】 第５、第６表の結果より、接着強度をあまり低
下させずに溶解性が改善されていることがわか
る。 実施例１、２、３の結果より明かなように、本
発明の方法によつて製造されたグラフト化塩素化
ポリオレフインはポリプロピレン、ポリエチレン
等のポリオレフインに対する接着性及び溶媒に対
する溶解特性が大で本発明の方法によつて製造さ
れたグラフト化塩素化ポリオレフインは接着剤、
印刷インキ、塗料又は樹脂添加剤として優秀であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 塩素化ポリオレフインが可溶で、かつラジカ
   ルの攻撃を受けにくい溶剤に溶解せしめた塩素化
   ポリオレフインに、１分子中に１個のエチレン性
   不飽和結合と少くとも１個のカルボン酸エステル
   基とを有するモノマーを、過酸化物の共存下で、
   塩素化ポリオレフイン上にラジカル性の活性点を
   形成させることによつてグラウトさせて、得られ
   た塩素含有量10〜40重量％で、かつ加水分解して
   測定した酸価が５〜180を有するグラフト化塩素
   化ポリオレフインの製造法。