JPH0370013B2

JPH0370013B2 -

Info

Publication number: JPH0370013B2
Application number: JP61147730A
Authority: JP
Inventors: Norio Fujimaru; Yukio Shimizu; Yoshuki Sakane; Shigeyuki Kai; San Ishikawa
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1986-06-24
Filing date: 1986-06-24
Publication date: 1991-11-06
Also published as: JPS636114A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、耐洗濯性のある優れた撥水性と撥油
性とを有する防汚性合成繊維を操業性良く製造す
る方法に関するものである。（従来の技術）合成繊維製品、特にカーペツト、スポーツ着、
おむつカバーなどに撥水性、撥油性などの防汚性
能を付与する方法として、その表面をフツ素系防
汚剤化合物で処理する方法が一般的に採用されて
いるが工程が複雑化し、操業性の低下、コストア
ツプにつながると共に防汚性能の耐久性に乏しい
という問題があつた。また、フツ素系防汚剤化合物を繊維形成用重合
体にブレンド又は共重合の形で導入して防糸した
り、繊維形成直後の糸条にフツ素系防汚剤化合物
を固着させる方法が提案されている（例えば、特
開昭55−90667号、同58−46123号、同59−94621
号など）。しかし、従来のフツ素防汚剤化合物で被覆され
た繊維は、カーペツトのように洗濯後十分な濯ぎ
ができないものやおむつカバーのように洗濯後ア
イロンかけのような熱処理を施せないものでは、
洗濯後の防汚性能が十分でなくなるという問題が
あつた。洗濯による防汚性能の低下を見込んで、防汚剤
の付与量を多くしても、その効果はわずかであ
り、かえつて操業性が悪くなるという問題があつ
た。（発明が解決しようとする問題点）本発明は、溶融防糸時に糸条にフツ素系防汚剤
化合物を付与する方法により、耐洗濯性のある優
れた撥水性と撥油性とを有する防汚性合成繊維を
操業性良く製造する方法を提供しようとするもの
である。（問題点を解決するための手段）本発明は上記課題を解決するもので、その要旨
は次のとおりである。合成繊維を溶融紡糸する際に、溶融紡出糸にエ
チレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダ
ム又はブロツク共重合体系ポリエーテル化合物40
〜90重量％と含フツ素ウレタン化合物とポリアク
リル酸フルオロアルキルエステル又はポリメタク
リル酸フルオロアルキルエステルとの重量比３：
７〜９：１の混合物からなるフツ素系防汚剤化合
物60〜10重量％とからなる組成物を付与すること
を特徴とする防汚性合成繊維の製造法。本発明における合成繊維としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリ−ｐ−エチレンオキシベンゾエート及び
これらを主体とするポリエステル、ナイロン６、
ナイロン12、ナイロン46、ナイロン66、ナイロン
610及びこれらを主体とするポリアミド、ポリエ
チレン、ポリプロピレン及びこれらを主体とする
ポリオレフイン、ポリアクリロニトリルを主体と
するポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン及びこれらを主体とするポリマーからなる繊
維などが挙げられる。また、本発明におけるポリエーテル化合物とし
ては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドと
のランダム又はブロツク共重合体及びそれらの末
端水素原子を炭素原子数18以下のアルキル基、ア
リール基又はアルキルアリール基で置換したもの
などが挙げられる。そして、ポリエーテル化合物
は、平滑性及び防汚性の点で、エチレンオキシド
単位とプロピレンオキシド単位との総和が10〜
200の範囲にあるものが適当である。この総和が
10未満では防汚性及び集束性が悪くなり、200を
超えると平滑性が悪くなつて、延伸性が悪くな
る。また、エチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドとの共重合割合は、防汚性、特に耐洗濯防汚性
の点で１：９〜４：６が好ましい。本発明におけるフツ素系防汚剤化合物として
は、含フツ素ウレタン化合物とポリアクリル酸フ
ルオロアルキルエステル又はポリメタクリル酸フ
ルオロアルキルエステルとの混合物が用いられ
る。含フツ素ウレタン化合物としては、次の一般式
(a)で表される化合物が挙げられる。 RfOOCNH−R¹−NHCOOR² ……(a) ここで、Rfはその炭素原子上の水素原子の一
部又は全部をフツ素原子で置換した炭素原子数６
〜20のフルオロアルキル基（スルホンアミド結
合、カルボアミド結合、エーテル結合、エステル
結合、アリーレン結合などを含んでいてもよ
い。）、R¹は炭素原子数２〜20のアルキレン基、
アラルキレン基又はアリーレン基、R²は炭素原
子数１〜20の有機基（フツ素原子を含むものが好
ましい。）を示す。含フツ素ウレタン化合物の具体例としては２，
４−ビス〔２−パーフルオロアルキル−エトキシ
カルボニルアミノ〕トルエン、２，４−ビス〔２
−Ｎ−アルキル（炭素原子数１〜５）パーフルオ
ロアルカンスルホニルアミノエトキシカルボニル
アミノ〕トルエン、２，４−ビス〔２−Ｎ−アル
キル（炭素原子数１〜５）パーフルオロアルカン
カルボニルアミノエトキシカルボニルアミノ〕ト
ルエン、４，4′−ビス（２−パーフルオロアルキ
ルエトキシカルボニルアミノ）ジフエニルメタン
などのウレタン化合物（パーフルオロアルキル基
の炭素原子数６〜20）が挙げられる。また、ポリアクリル酸フルオロアルキルエステ
ル又はポリメタクリル酸フルオロアルキルエステ
ルとしては、次の一般式(b)又は(c)で表されるモノ
マーの単独重合体又はフツ素原子を含有しない他
のモノマーとの共重合体が挙げられる。ここで、Rfは式(a)と同じであり、R³は水素原
子又はメチル基、R⁴は炭素原子数１〜17の炭化
水素基又はその炭素原子上の水素原子の一部もし
くは全部がフツ素原子又は塩素原子で置換された
基を示す。含フツ素ウレタン化合物及びポリアクリル酸フ
ルオロアルキルエステル又はポリメタクリル酸フ
ルオロアルキルエステルとの割合は、耐洗濯防汚
性の点で、３：７〜９：１（重量比）がとするこ
とが必要である。本発明の方法は、いわゆるスピンフイニツシユ
法により実施される。すなわち、紡糸口金からの
紡出された未延伸糸にポリエーテル化合物とフツ
素系防汚剤化合物とを含有する液を付与し、未延
伸糸の延伸とフツ素系防汚剤化合物の固着処理を
同時又は別々に行う方法である。この方法によれ
ば工程が簡略化されるとともにフツ素系防汚剤化
合物の皮膜と繊維との密着性が良好になるという
利点がある。未延伸糸に付与するポリエーテル化合物とフツ
素系防汚剤化合物との比率は、ポリエーテル化合
物40〜90重量％、フツ素系防汚剤化合物60〜10重
量％とすることが必要である。ポリエーテル化合
物が40重量％未満では延伸性が悪く、90重量％を
超えると防汚性が悪くなる。また、フツ素系防汚
剤化合物が60重量％を超えると延伸機の糸道等に
フツ素化合物が脱落して堆積したり、平滑性が不
足して延伸性が悪くなり、10重量％未満では防汚
性が不十分となる。繊維表面に形成するフツ素系防汚剤化合物の皮
膜の量は、繊維の0.05重量％以上、好ましくは
0.1〜0.3重量％とするのが適当である。繊維の断面形状を凹凸のある形状とするとフツ
素防汚剤化合物含有液が付着しやすくなり好まし
い。また、繊維上のフツ素系防汚剤化合物の皮膜を
強化するために、アクリル樹脂をバインダーとし
て処理液に加えたり、フツ素系防汚剤化合物の皮
膜形成による繊維の染色性低下を防止するため
に、界面活性剤（湿潤剤）、特に含フツ素界面活
性剤を皮膜中に導入することも好ましい。（実施例）次に、実施例によつて本発明をさらに具体的に
説明するが、防汚性能は次の方法で評価したもの
である。（「部」は重量部を示す。） (1) 撥水性：第１表に示す組成のイソプロピルア
ルコール／水混合液の１滴（約0.3ml）を試験
布上の９カ所に静かに置き、３分後に５カ所以
上の液滴が試験布に浸み込まない混合液の組成
を撥水度（１未満は０）とした。 (2) 撥油性：AATCC標準試験法118−1975に拠
つた。判定は、第２表の各試薬（油）の浸透に
対する耐浸透性に基づいて、撥油度（１未満は
０）とした。

【表】

【表】 (3) 耐洗濯性：100cm²の試料に市販のカーペツト
用発泡性洗剤（リンレイ）を30ｇ／含んだ洗
濯液３mlを噴霧し、直ちにナイロンブラシで、
経緯方向に各10回往復ブラツシングを行い、減
圧吸引し、次いで市販のカーペツト用リンス剤
（リンレイ）を20ｇ／含んだリンス液５mlを
噴霧し、再びナイロンブラシで、経緯方向に各
10回往復ブラツシングを行い、減圧吸引し、一
昼夜自然乾燥後、前記(1)〜(2)の試験を行つた。 (4) 延伸性：50Kgの未延伸糸を延伸し、ローラへ
の脱落した防汚剤の付着量及び糸切れ回数の多
少により、次の３段階で評価した。 ○：良好、△：やや不良、×：不良実施例第３表のポリエーテル化合物とフツ素系防汚剤
化合物とからなる組成物を水に分散させて13％水
性エマルジヨンを調製した。第３表において、ポリエーテル化合物のE0は
エチレンオキシド単位、P0はプロピレンオキシ
ド単位を示し、下線を付したものはランダム共重
合体、下線のないものはブロツク共重合体を示
し、フツ素系防汚剤化合物Ａ、Ｂは次式で表され
るものである。

【表】注：組成は重量部を示す。
溶融紡出したナイロン６の糸条（四穴中空四角
断面単糸からなるもの）に、このエマルジヨンを
５％付着させて、650ｍ／分の速度で巻き取つた。
次いで、温度130℃、倍率3.5、延伸速度2000ｍ／
分で延伸し、引き続き260℃のエアジエツトで捲
縮加工して、1225d／68fの捲縮糸を得た。得られ
た捲縮糸は、強度3.5ｇ／ｄ、伸度43％、捲縮率
23％であつた。この捲縮糸を編地にした後、酸性染料を用い、
100℃で30分間染色し、淡ベージユ色の染色布を
得た。この染色布を乾燥後、135℃で５分間熱処
理し、防汚性能を測定した。結果を第４表に示す。

【表】

【表】第４表において、WS−０、３、５は洗濯回数
０、３、５回を示し、WRは撥水度、ORは撥油
度を示し、No.８、９は比較例である。（発明の効果）本発明によれば、耐洗濯性のある優れた撥水性
及び撥油性を有する防汚性合成繊維を操業性良く
製造することが可能となる。

Claims

【特許請求の範囲】１合成繊維を溶融紡糸する際に、溶融紡出糸に
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのラン
ダム又はブロツク共重合体系ポリエーテル化合物
40〜90重量％と含フツ素ウレタン化合物とポリア
クリル酸フルオロアルキルエステル又はポリメタ
クリル酸フルオロアルキルエステルとの重量比
３：７〜９：１の混合物からなるフツ素系防汚剤
化合物60〜10重量％とからなる組成物を付与する
ことを特徴とする防汚性合成繊維の製造法。２ポリエーテル化合物のエチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドとの共重合モル比が１：９〜
４：６である特許請求の範囲第１項記載の方法。