JPS62268874A

JPS62268874A - 防汚性繊維

Info

Publication number: JPS62268874A
Application number: JP11143986A
Authority: JP
Inventors: 武司北原; 志朗村上; 坂根　義之; 土屋　徳久
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1986-05-14
Filing date: 1986-05-14
Publication date: 1987-11-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、耐洗面性のある優れた撥水性、ｔ８油性及び
耐ドライソイル性を有する防汚性繊維に関するものであ
る。

（従来の技術）繊維製品、特にカーペット、スポーツ着、おむつカバー
などに１８水性、１Ｂ油性などの防汚性能を付与する方
法として、その表面をフッ素系防汚剤で処理する方法が
一般的に採用されている。

また、フッ素化合物を繊維形成用重合体にブレンド又は
共重合の形で導入して紡糸したり、繊維形成直後の繊維
糸条にフッ素化合物を固着させる方法が提案されている
。

そして、このような目的で使用するフン素化合物として
、ポリアクリル酸型、ポリメタクリル酸型、芳香族エス
テル型、ウレタン型など種々の含フン素化合物が知られ
ている（例えば、特開昭５５−９０６７７号、同５８−
１３７２３号、同５９−９４６２１号１同５９−２０４
９８０号、同６１−１２９６９号など）。

しかし、従来のフン素化合物で被覆された繊維は、洗濯
後の防汚性能が十分でないという問題があった。すなわ
ち、ある種の含フッ素化合物で処理したものは洗濯によ
り↑Ω水性、↑８油性とも低下し、また、ある種の含フ
ッ素化合物で処理したものは洗濯により撥油性もしくは
（Ω水性のいずれかが低下するという問題があった洗濯による防汚性能の低下は、防汚剤の脱落によるより
も、洗濯時の界面活性剤の残存によるものと認められ、
特にカーペットではその傾向が大きい。

洗濯による防汚性能の低下を見込んで、防汚剤の付与量
を多くしても、その効果はわずかであり。

かえって操業性が悪くなるという問題があった。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、耐洗濯性のある優れた撥水性、（Ω油性及び
耐ドライフィル性を有する防汚性繊維を提供しようとす
るものである。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究の結
果、特定の３種の含フッ素化合物を併用することが有効
であることを見出し２本発明に到達した。

すなわち１本発明の要旨は、フッ素含有量が４０重量％
以上であり、平均分子量が１０００〜３０００であるフ
ルオロアルキル基を有する脂肪族台フ、素エステル化合
物Ａ、フルオロアルキル基を有する含フッ素ウレタン化
合物Ｂ及びポリアクリル酸フルオロアルキルエステル又
はポリメタクリル酸フルオロアルキルエステルＣからな
る組成物で被覆されていることを特徴とする防汚性繊維
にある。

本発明における脂肪族含フッ素エステル化合物Ａは、フ
ッ素含有量が４０重量％以上で、平均分子量が１０００
〜３０００であることが必要である。フッ素含有量が４
０％未満では十分な耐洗濯性を有する防汚性能が発揮さ
れず、また９分子量が１０００未満では洗濯により脱落
しやすく１分子量が３０００を超えるものは、十分な防
汚性能を発揮しない。

このような脂肪族含フッ素エステル化合物としては、多
価カルボン酸とパーフルオロアルキルアルコールとのエ
ステル及びパーフルオロアルキルカルボン酸と多価アル
コールとのエステルが挙げられる。

多価カルボン酸の具体例としては、マロン酸。

コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸。

スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、クエン酸、ア
クリル酸オリゴマー、メタクリル酸オリゴマー、マレイ
ン酸、フマル酸などが挙げられる。

パーフルオロアルキルアルコールとしては、その炭素原
子上の水素原子の一部又は全部をフッ素原子で置換した
炭素原子数６〜２０のフルオロアルキル基を有するアル
コールが挙げられる（スルホンアミド結合、エーテル結
合などを含んでいてもよい。）。

パーフルオロアルキルカルボン酸としては、その炭素原
子上の水素原子の一部又は全部をフン素原子で置換した
炭素原子数６〜２０のフルオロアルキル基を有するカル
ボン酸が挙げられる（スルホンアミド結合、エーテル結
合などを含んでいてもよい。）。

多価アルコールの具体例としては、グリセリン。

ペンタエリスリトール、ビニルアルコールオリゴマーな
どが挙げられる。

また１本発明における含フッ素ウレタン化合物Ｂとして
は１次の一般式（ｋｌで表される化合物が挙げられる。

ＲｆＯＣＯＮＩＩ−Ｒ’−ＮＨＣＯ○Ｒ”　　　　（１
１ここで、Ｒｆはその炭素原子上の水素原子の一部又は
全部をフッ素原子で置換した炭素原子数６〜２０のフル
オロアルキル基（スルホンアミド結合。

カルボンアミド結合、エーテル結合１エステル結合、ア
リーレン結合などを含んでいてもよい。）。

Ｒ１は炭素原子数２〜２０のアルキレン基、アラルキレ
ン基又はアリーレン基ｔＲ２は炭素原子数１〜２０の有
機基（フッ素原子を含むものが好ましい。）を示す。

含フッ素ウレタン化合物の具体例としては２，４−ビス
〔２−パーフルオロアルキル−エトキシカルボニルアミ
ノ〕　トルエン、２，４−ビスＣ２−Ｎ−アルキル（炭
素原子数１〜５）バーフルオロアル力ンスルホニルアミ
ノエトキシ力ルポニルアミノ〕トルエン、２，４−ビス
〔２−Ｎ−アルキル（炭素　　　゛原子Ｒ１〜５）パー
フルオロアルカン力ルポニルアミノエトキシ力ルポニル
アミノ］　トルエン。

４．４′−ビス（２−パーフルオロアルキルエトキシカ
ルボニルアミノ）ジフェニルメタンなどのウレタン化合
物（パーフルオロアルキル基の炭素原子数６〜２０）が
挙げられる。

また１本発明におけるポリアクリル酸フルオロアルキル
エステル又はポリメタクリル酸フルオロアルキルエステ
ルＣとしては１次の一般式（２）又は（３）で表される
モノマーの単独重合体又はフッ素原子を含有しない他の
七ツマ−との共重合体が挙げられる。

ＣＨｚ＝ＣＣＯＯＲｆＲ’　　　　ＲｆＣＨｚ　＝　ＣＣＯ○ＣＨＣＨ２００ＣＲ’ここで、Ｒ
ｆは式（１１と同じであり、Ｒ３は水素原子又はメチル
基　Ｒ４は炭素原子数１〜１７の炭化水素基又はその炭
素原子上の水素原子の一部もしくは全部がフン素原子又
は塩素原子で置換された基を示す。

本発明における繊維としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート　ポリ−ｐ−エチレ
ンオキシベンゾエート及びこれらを主体とするポリエス
テル、ナイロン６、ナイロン１２．ナイロン４６．ナイ
ロン６６、ナイロン６１０及びこれらを主体とするポリ
アミド、ポリエチレン、ポリプロピレン及びこれらを主
体とするポリオレフィン、ポリアクリロニトリルを主体
とするポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
及びこれらを主体とするポリマーからなる繊維が挙げら
れる。

本発明の繊維は、好ましくはスピンフィニツシユ法によ
り製造される。すなわち、紡糸口金から押し出された未
延伸繊維に前記３種の含フッ素化合物を含有する液を付
与し、該繊維の延伸と含フッ素化合物の固着処理を同時
又は別々に行う方法である。この方法によれば、工程が
簡略化されるとともに含フッ素化合物の皮膜と繊維との
密着性が良好になるという利点がある。

含フッ素化合物を含有する液とは、これらの化合物をバ
ルクの形で又は乳化液、懸濁液、溶液などの形で含有す
る液であり２分散剤、制電剤、耐熱剤、柔軟剤などを必
要に応じて配合したものである。特に好ましいものは１
通常の紡糸油剤に含フッ素化合物を配合したものであり
、これを紡糸時に付与することにより工程が単純化され
る。

繊維の延伸と含フッ素化合物の固着処理は、■延伸時に
適度の熱を与える方法、■延伸前に熱を与えてから延伸
する方法、■延伸後、熱を与える方法などによって行わ
れる。

３種の含フッ素化合物Ａ、Ｂ、Ｃの割合は、Ａが２０〜
３０重量％、Ｂが４０〜６０重量％、Ｃが２０〜３０重
量％となる割合が好ましく、繊維表面に形成する含フッ
素化合物の皮膜の量は、繊維の０．０５重１％以上、好
ましくは０．０９〜０．３重量％とするのが適当である
。

繊維の断面形状を凹凸のある形状とすると含）・７素化
合物含有液が付着しやすくなり好ましい。

また、洗濯時の再汚染を防止するために、繊維を形成す
る重合体中にポリアルキレンオキシド成分をブレンド又
は共重合の形で導入したり、含フ・２素化合物と網目状
（三次元化）ポリマー形成性ポリアルキレンオキシド化
合物を併用することも好ましい。

さらに、含フン素化合物皮膜形成による繊維の染色性低
下を防止するために、界面活性剤（湿潤剤）、特に含フ
ッ素界面活性剤を皮膜中に導入することも好ましい。

（実施例）次に、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
が、防汚性能は次の方法で評価したものである。（「部
」は重量部を示す。）（１）１Ω水性：第１表に示す組成のイソプロピルアル
コール／水混合液の１滴（約０．３ｍ　！！　）を試験
布上の９カ所に静かに置き、３分後に５力所以上の液滴
が試験布に浸み込まない混合液の組成を↑ΩΩ変度ｌ未
゛満は０）とした。

（２）撥油性：ＡＡＴＣＣ標準試験法１１８−１９７５
に拠った。判定は、第２表の各試薬（油）の浸透に対す
る耐浸透性に基づいて、ｔ８油度（１未満は０）とした
。

第１表　　　　　　　　　第２表（３）耐ドライフィル性：第３表に示す組成の乾燥汚れ
と１０ｃｍ　Ｘ　１０ｃｍで乾燥汚れの２倍の重量の試
験片とをポリエチレン容器に入れて３分間激しく混合域
とうした後、試験片を取り出し。

電気掃除機で吸引してから、明慶を測定して。

汚染前後の明度差で示した。

第３表（４）耐洗濯性：１００ｃｎの試料に市販のカーペット
用発泡性洗剤（リンレイ）を３０ｇ／ｌ含んだ洗濯液３
　ｍｌを噴霧し、直ちにナイロンブラシで、経緯方向に
各１０回往復ブラッシングを行い、？ｌｉ圧吸引し１次
いで市販のカーペット用リンス剤（リンレイ）を２０　
ｇ　／　ｌ含んだリンス液５　ｍｌを噴霧し、再びナイ
ロンブラシで。

経緯方向に各１０回往復ブラッシングを行い。

減圧吸引し、−昼夜自然乾燥後、前記（１）〜（３）の
試験を行った。

実施例１〜２及び比較例１〜８第４表の含フン素化合物を第５表の割合で混合したもの
の２０％水分散液２０部をエステル系油剤を主成分とす
る濃度１３％の水性紡糸油剤液８０部に分散させた。

溶融紡出したナイロン６の糸条に、この分散液を６％付
着させて、　７００　ｍ／分の速度で巻き取った。次い
で、温度９０”Ｃ，倍率１．１１時間０．１秒の条件で
第１段延伸し、さらに温度１８０℃１倍率３．２゜時間
０．２秒の条件で第２段延伸して、　１０００　ｄ　／
６０ｆの延伸糸を得た。　（！！！糸時にトラブルは発
生しなかった。）第４表第５表この延伸糸を編地にした後、酸性染料を用い。

１００℃で３０分間染色し、淡ベージュ色の染色布を得
た。この染色布を乾燥後、１３５°Ｃで５分間熱処理し
、防汚性能を測定した。

以上の各側の結果を第６表に示す。

第６表第６表において、ＷＳ−Ｏ〜５番計殻萌可故０〜５回を
示し、ＷＲ団Ｉ詠度、ＯＲ団汐鍍ＤＳは耐ドライソイル
性（”、ｌ［ｌを示す。

（発明の効果）本発明によれば、耐洗濯性のある優れた（Ω水性。

撥油性及び耐ドライフィル性を存する防７η性繊維をか
提供される。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）フッ素含有量が４０重量％以上であり、平均分子
量が１０００〜３０００であるフルオロアルキル基を有
する脂肪族含フッ素エステル化合物Ａ、フルオロアルキ
ル基を有する含フッ素ウレタン化合物Ｂ及びポリアクリ
ル酸フルオロアルキルエステル又はポリメタクリル酸フ
ルオロアルキルエステルＣからなる組成物で被覆されて
いることを特徴とする防汚性繊維。