JPH036945B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は式 〔式中Ｘはニトロ又はシアノを示し、R₁，R₂は
独立に水素、（C₁〜C₆）−アルキル、（C₁〜C₆）−
アルコキシ（C₁〜C₃）−アルキル、（C₁〜C₆）−ア
ルコキシ（C₁〜C₃）−アルコキシ（C₁〜C₃）−ア
ルキル、アリル、アリルオキシ（C₁〜C₃）−アル
キル、ヒドロキシ（C₁〜C₃）−アルキル又は

【式】 （R₃は（C₁〜C₄）−アルキル又はアリルを示す）〕
で示されるモノアゾ化合物及びそれを用いる疎水
性繊維の染色法に関する。 本発明の式（）のモノアゾ化合物は各種堅牢
度が平均して優れており、特に式（）において
R₁，R₂のうちいづれか一方が水素のものが優れ
ている。 本発明のモノアゾ化合物は以下のようにして製
造する。 下記式（）で表わされる芳香族第１級アミン
を常法にて、例えば硫酸中或いは少量の水を含む
硫酸中にてニトロシル硫酸等のジアゾ化試剤を作
用させることによつてジアゾ化し、このようにし
て得たジアゾニウム塩を下記式（）で表わされ
るキノリン誘導体に常法にてカツプリング反応を
させることによつて下記式（）なるモノアゾ化
合物を合成する。そしてさらに公知方法にて例え
ば特公昭45−785号に従いシアン化第１銅のよう
なシアン化合物と式（）なるモノアゾ化合物と
をアプロテイツクソルベント中（例えば、DMF、
DMSO、ピリジン、Ｎ−メチルピロリドン等）
で加熱撹拌し、臭素原子をシアノ基に置換するこ
とによつて目的とするモノアゾ染料が得られる。 〔式中Ｘは臭素を、Ｙはシアノ、ニトロ又は臭素
を示す〕 〔式中R₁，R₂は前記と同じ意味である〕 〔式中R₁，R₂，Ｘ，Ｙは前記と同じ意味である〕 式（）で表わされるキノリン誘導体は８−アミ
ノキノリンをジアルキル硫酸、アルキルハライ
ド、トシレート等のアルキル化剤と反応させるか
又場合によつては８−オキシキノリンと脂肪族第
１級アミンとをブツヘラー反応を行うことによつ
て容易に合成されうる。 又染色に際し染料を混合物として使用する場合
には８−アミノキノリンに複数のアルキル化剤を
作用させるか、８−オキシキノリンに複数の脂肪
族第１級アミンを反応させることによつて得られ
る。逆にジアゾ成分を２種類（例えば２−ブロム
−４，６−ジニトロアニリンと２−ブロム−６−
シアノ４−ニトロアニリン）反応させることによ
つても可能である。さらには染色或いは捺染時に
混合して用いることも出来る。かくして得られた
モノアゾ染料は単独或いは混合物として、疎水性
繊維であるポリエステル繊維、セルロースジアセ
テート繊維、セルローストリアセテート繊維、ア
クリル繊維などの染色又は捺染方法に適用出来
る。 とりわけポリエステル繊維に対しては優れた染着
性とカバリング性を示し色相麗美な青色の染色物
が得られる。 かようにして得られや染色物は非常に優秀なる
堅牢度であり、たとえば耐光堅牢度については他
分散染料の追従を許さない最高水準のものであ
る。一方において、近年は染色物に対して各種品
質特性を附与するため、いろいろな後加工が施さ
れるが、このような場合、水堅牢度、合成洗剤耐
性が劣化することが見受けられる。本発明におい
ては、例えば風合仕上がなされたとき、良好なる
堅牢度大準を維持し、絹や、ナイロン布に対する
汚染がきわめて少い。これは本発明が最均の染色
加工が要求しているものを満足するものであり、
染色業界への寄与は多大なものになると推測され
る。 次表に本発明の染料と、本発明のようにキノリ
ン誘導体をカツプリング成分とする特公昭44−
24707号のモノアゾ染料及び本発明のように２，
６−ジシアノ−４−ニトロアニリンをジアゾ成分
とする特公昭47−30410のモノアゾ染料との比較
試験の結果を示す。

【表】

【表】

【表】 特公昭47−30410号の染料は特に耐光堅牢度に
短所がある。一方特公昭44−24707号の染料は耐
光堅牢度は優れているがその他の堅牢度について
は一長、一短であり本発明の実施例と総合的に比
較すれば性質は劣る。 又本発明は染料一般の価値として重要な鮮明さ
を有しており、この点は染料としての重要性を高
めている。 表中の各試験方法へ下記方法にて行つた。判定
は×，△，〇で行い、×＜△＜〇の順で〇が最も
優れるとした。 耐光堅牢度：JISL−0842に従つて行つた。 昇華堅牢度：染色濃度２％owf浴比１：30pH4〜
５ 130℃×60分の染色条件を添布したテトロ
ン布にテトロン白布を添布し200℃30秒アイロ
ンラスターにて加熱、添付布の汚染度をJIS Ｌ
−0805グレースケールにて判定した。 後加工耐性：ハイドラ24K1％水溶液（大日本イ
ンキ製風合仕上加工剤）で染布を処理した後、
JISL−0846とAATCC法に従い花王ニユーワ
ンダフル（花王セツケン製合成洗剤）0.5g／
50℃×３分でナイロン布汚染度を判定した。 pH依存性：酢酸、酢酸ソーダをバツフアーとし
pH4.5，７，９での染着性を判定した。 カバリング性：熱履歴の異なるポリエステル系の
混紡を染色し判定。 本発明において、式（）で表わされる化合物
としては、２−ブロム−６−シアノ−４ニトロア
ニリン、２−ブロム−４，６−ジニトロアニリ
ン、２，６−ジブロム−４−ニトロアニリンが上
げられる。式（）で表わされる化合物として
は、次のものが上げられる。表中R₁，R₂は前記
（）の置換基を意味する。

【表】

【表】 本発明のモノアゾ化合物は、合成繊維特にポリ
エステルセルローズアセテート、セルローズトリ
アセテート又はポリアクリル等の繊維の染色又は
捺染に好適であり、堅牢な黄橙色より赤、紫、青
色の染色物が得られる。 この際式（）のモノアゾ化合物を分散剤によ
り分散化し、必要ならば他の染色助剤と混合して
なる染色組成物を用いるのが好ましい。即ち該モ
ノアゾ染料をナフタレンスルホン酸のホルマリン
縮合物、硫酸化クレオソート油、リグニンスルホ
ン酸等のアニオン分散剤又はエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドのブロツク共重物、アル
キルフエノールのエチレンオキサイド附加物等の
非イオン活性剤と少量の水の存在或は非存在下に
ボールミル或はサンドミル等を用いて充分湿式粉
砕して使用するか、更に噴露乾燥して染料組成物
を調整する。この組成物を使用して常法の高温染
色、キヤリヤー染色、サーモゾル染色、捺染を行
う。捺染の場合、天然糊剤、合成糊剤、pH調節
剤、濃染剤を併用するのが望ましい。又塩化錫、
ロンガリツト或はアルカリ等の抜染剤を含有する
糊剤を印捺後本染料を含有する色糊をオーバー印
捺しスチーミングすると尖鋭な抜染染色を行うこ
とが出来る。 本発明により各種堅牢度、染色性が平均して優
れた疎水性繊維の染色物が得られるようになつ
た。 以下実施例を上げて説明する。実施例中部とあ
るものはすべて重量部を意味するものとする。 実施例 １ (1) ８−ヒドロキシキノリン17.4部と亜硫酸水素
ナトリウム12.5部とγ−メトキシプロピルアミ
ン24部と水18部とをオートクレープに仕込み
145℃×20時間加熱撹拌する。冷却後γ−メト
キシプロピルアミンを留去し、オイルを400部
の水にあけ苛性ソーダにてpH11に調整する。
その後エチルエーテル50部でオイル分を抽出す
る。もう一度同じ操作をし、得たエーテル溶液
を水染後エーテルを留去した。これによつて淡
黄褐色のオイルを得た。 (2) ２−ブロム−６−シアノ−４ニトロアニリン
24.2部を５℃以下に冷却した96％硫酸150部に
撹拌下徐々に加える。全量加えた後に酢酸５、
プロピオン酸１の割合で含む有機酸90部を10℃
以下に加える。次に31.1部の43％ニトロシル硫
酸を加え、２時間撹拌したジアゾ化する。 (3) (1)で得たオイルを96％硫酸10部を含む水900
部に溶解した。これにスルフアミン酸0.5部を
加え、砕氷を加え０℃に冷却しながら(2)のジア
ゾニウム塩を滴加する。これにより暗青色結晶
が析出する。次にこの反応液を60℃×２時間加
熱撹拌した後(U)５する。結晶を乾燥することで
44.7部のモノアゾ化合物を得た。 (4) (3)で得たモノアゾ化合物5.0部とDMF15部と
シアノ化第１銅1.4部とを混合し95℃×８時間
反応を行い、次に室温に冷却しメタノール15部
を加え１時間撹拌した後、過しメタノール20
部で洗浄した後水洗した。残渣は15％アンモニ
ア水100部と室温で４時間懸濁撹拌した後過
する。もう一度同じ操作を行う。次に５％シア
ノ化ナトリウム水溶液50部と室温で２時間懸濁
撹拌をした後過する。もう一度同じ操作を行
い、完全に銅分を除去した。最後に充分に水洗
をした後乾燥をすることで次式で表わされる暗
青色結晶を2.0部得た。このモノアゾ染料は75
％アセトン水溶液中で630nmのλmaxであつ
た。又１，４−ジオキサンより再結晶した精製
品の元素分析値は理論値と良く一致した。

【表】 (5) (4)で得たモノアゾ染料18部とデモールＣ（商
品名、花王アトラス製分散剤）18部とデモール
Ｎ（商品名、花王アトラス製分散剤）24部に水
を加え、スラリーとしてサンドミルで微分散化
する。次いでスプレー乾燥して染料の分散化組
成物を得た。 この組成物３部を水3000部に加え、酢酸ソー
ダ及び酢酸でpH5に調整する。これにポリエス
テル繊維100部を浸漬し130℃×60分間染色し
た。その後染布をソーピング、水洗、乾燥と順
次行い、各種堅牢度の優れた青色のポリエステ
ル染色物を得た。 以下同様に実施例−20まで示す。 表中のR₁，R₂は前記式（）の置換基を意味
する。

【表】 実施例 20 実施例１の(5)で得た染料組成物10部、セルパー
ルSM10（商品名：安達糊料社製グアガム系糊料）
600部、塩素酸ソーダ５部、酒石酸２部、インブ
ルーバー880（商品名：横浜ポリマー研究所製均染
向上剤）200部とを微温湯1000部に加え良くかき
混ぜる。この色糊をポリエステル布に印捺し中間
乾燥後170℃×５分過熱蒸気によるHTスチーミ
ングを行う。その後水洗、湯洗、還元洗浄を順次
行い、各種堅牢度が良好なポリエステル布が得ら
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (1)式 〔式中Ｘはニトロ又はシアノを示し、R₁，R₂は
   独立に水素、（C₁〜C₆）−アルキル、（C₁〜C₆）−
   アルコキシ（C₁〜C₃）−アルキル、（C₁〜C₆）−ア
   ルコキシ（C₁〜C₃）−アルコキシ（C₁〜C₃）−ア
   ルキル、アリル、ヒドロキシ（C₁〜C₃）−アルキ
   ル又は【式】 （R₃は（C₁〜C₄）−アルキル又はアリルを意味す
   る）を意味する〕で示されるモノアゾ化合物。 (2)式 〔式中Ｘはニトロ又はシアノを示し、R₁，R₂は
   独立に水素、（C₁〜C₆）−アルキル、（C₁〜C₆）−
   アルコキシ（C₁〜C₃）−アルキル、（C₁〜C₆）−ア
   ルコキシ（C₁〜C₃）−アルコキシ（C₁〜C₃）−ア
   ルキル、アリル、ヒドロキシ（C₁〜C₃）−アルキ
   ル又は【式】 （R₃は（C₁〜C₄）−アルキル又はアリルを示す）〕
   で示されるモノアゾ化合物の１種又は２種以上を
   用いることを特徴とする疎水性繊維材料の染色又
   は捺染方法。