JPH0368588A - アルコキシシランのポリエステル誘導体およびこれを用いた磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なアルコキシシランのポリエステル誘導体
に関し、特に親水性の高い表面を有する粉体の表面処理
に好適なアルコキシシランのポリエステル誘導体に関す
る。

本発明はさらに、上記アルコキシシランのポリエステル
誘導体を磁性層中に含有する磁気記録媒体に関し、特に
強磁性粉末の分散性、磁性層の耐久性が改善された磁気
記録媒体に関する。

〔発明の概要〕

本発明は、アルコキシシランの側鎖のひとつをポリエス
テル鎖で置換したポリエステル誘導体とすることにより
、親水性の高い無機粉体と疎水性の高い有機高分子化合
物との混合系において双方と良好に相互作用を行う新規
な化合物を提供するものである。

本発明はさらに、上記アルコキシシランのポリエステル
誘導体を磁気記録媒体の磁性層を構成する強磁性粉末の
表面処理剤として使用することにより、強磁性粉末の分
散性および磁性層の耐久性の向上を図るものである。

〔従来の技術〕

一般に無機粉体の表面は本質的には親水性が高く、これ
が疎水性の高い有機材料と混合されてなる複合材料にお
いては、両者の親和性や無機粉体の分散性がかかる複合
祠料の物性や機能性に大きな影響を及ぼす。

特に、上記の複合材料が磁気記録媒体の磁性層を構成す
る場合には、１ｆ磁変換特性や耐久性に大きな影響が現
れる。たとえば、無機粉体である強磁性粉末と有機材料
である高分子結合剤との親和性が不足すると、磁気ヘッ
ドやガイド部材との摺接に伴って磁性層から強磁性粉末
が脱落して耐久性が低下する。また、強磁性粉末の分散
性が不足すると、出力低下、Ｓ／Ｎ比の劣化、ドロップ
アウトの発生等の種々の障害の原因となる。

そこで、各種の複合材料の製造分野においては、シラン
カップリング剤やチタンカップリング剤等の各種カップ
リング剤を使用して無機粉体の表面を改質し親水性を高
めることが、従来より広く行われている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところで近年、磁気記録の分野において高密度化、高速
化が進行するにしたがい、強磁性粉末としてもますます
比表面積の大きい材料が使用される傾向にある。これに
伴って、分散剤や表面処理剤の使用量も大幅に増加して
いる。しかしながら、磁性層中に大量に添加されたこれ
らの各種添加剤の一部は、経時変化、あるいは磁性層の
表面付近への析出（ブルーミング）、およびこれに続く
脱落除去等により、本来の機能を発揮することが不可能
となるばかりか、磁気記録媒体の特性を損なう原因とな
ることが指摘されてきた。

そこで本発明は、無機粉体と有機材料の親和性、および
無機粉体の分散性を向上させることが可能な新規な化合
物の提供を目的とする。

本発明はさらに、上述のような化合物を強磁性粉末に対
する表面処理剤として使用することにより、良好な１ｉ
磁変換特性と耐久性を有する磁気記録媒体を提供するこ
とを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上述の目的を連成するために鋭意検討を
重ねた結果、アルコキシルシランの側鎖のひとつをポリ
エステル鎖に置換したポリエステル誘導体が無機粉体と
有機材料の双方に優れた親和性を発揮し、かつ磁性層に
添加された場合に磁性粉の分散性および磁性層の耐久性
が改善されることを見出し、本発明を完成するに至った
ものである。

すなわち、本発明の第１の発明にかかるアルコキシシラ
ンのポリエステル誘導体は、一般式（１）〔ただし、式
中Ｒ１およびＲ８はそれぞれ炭素原子数１〜４の１価の
アルキル基、Ｘは主鎖の一端にオキシ基、カルボニルオ
キシ基、イご）基、チオ基のいずれかを有する２価の有
機基をそれぞれ表し、ｎは１〜３の自然数、ｍは１〜３
０の自然数、Ｐは２〜６の自然数をそれぞれ表す、〕で
表されるものである。

さらに本発明の第２の発明にかかる磁気記録媒体は、非
磁性支持体の少なくとも一方の面に強磁性粉末と結合剤
とを主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体で
あって、 上記磁性層が一般式（１） 〔ただし、式中Ｒ１およびＲｔはそれぞれ炭素原子数１
〜４の１価のアルキル基、Ｘは主鎖の一端にオキシ基、
カルボニルオキシ基、イ旦）基、チオ基のいずれかを有
する２価の有機基をそれぞれ表し、ｎは１〜３の自然数
、ｍは１〜３０の自然数、ｐは２〜６の自然数をそれぞ
れ表す、〕で表すれるアルコキシシランのポリエステル
誘導体を含有するものである。

まず、本発明にかかるアルコキシシランのポリエステル
誘導体について説明する。

上記一般式（１）中、Ｒ１およびＲｚばそれぞれ炭素原
子数１〜４のアルキル基を表す、具体的にはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、　ｔｅｒｔ−ブチル基の中から選
ばれるものである　Ｒ１およびＲ２は、互いに同じであ
っても異なっていても良い。炭素原子数が４を越えると
、立体障害が増大して強磁性粉末に対する親和性が低下
し、良好な分散性が達成できない、ｎは１〜３の自然数
である。ｎ−０の場合にはもはやアルコキシシランの誘
導体が構成されず、ｎ−４では珪素原子の原子価から考
えて後述の中間グループＸを介してポリエステル鎖が結
合する余地がなくなる。

上記ポリエステル鎖は、ラクトン化合物の開環重合によ
り形威される部分であり、典型的にはε−カブロラクト
ンの開環生成物に相当するユニット（ｐ＝５）が１〜３
０個結合したものである。ユニット数が３０を越えると
、最終生成物であるポリエステル誘導体が固体化し、取
扱い性が劣化する。

もちろん、原料となるラクトン化合物は上述のεカプロ
ラクトンに限られるものではなく、ｐの値が２〜６であ
る化合物を使用することができる。

ここで、ｐの値を上記の範囲に限定したのは、安定な環
構造を形威し、かつ実用性の高い化合物を選んだためで
ある。具体的には、プロピオラクトン、ブチロラクトン
、δ−バレロラクトン等である。

上記一般式（ｒ）中のＸは、主鎖の一端にオキシ基、カ
ルボニルオキシ基、イミノ基、チオ基のうち少なくとも
ひとつを有する２価の有機基であり、珪素原子と上述の
ポリエステル鎖との間に介在する中間グループを形成す
るものである。かかる中間グループＸとしては、たとえ
ば以下の■〜＠の構造を有するものが例示される。

■　＋ＣＨｇｈ−○＋Ｃ２Ｈ４０＋−ｒ−Ｉｒ−■　＋
ＣＨＪｙＯ÷Ｃｓ　Ｈ６０テｎ−■　＋ＣＨｚ）−ｒ−
０＋Ｃｚ　Ｈａ　Ｏｈ→Ｃｘ　ｔ（ｂ　Ｏｈ−■　＋Ｃ
Ｈｔ）−ｒＩｒＣＯ− ＋ＣＨｉ）Ｔ’−ＮＨ− ＋　ＣＨｚｈ−Ｎ　Ｈ＋　ＣＨｚ”ｆｒ−Ｎ　Ｈ−−（
−ＣＨｚト「ＮＨ＋ＣＨｘｈ「ＮＨ−＋　ＣＨｔｈ−Ｎ
　Ｈ＋　ＣＨｚ）ｒ−Ｎ　Ｈ−−（−ＣＨｉ←◎−ＮＨ
＋ＣＨｚｈ−ＮＨ−＋　ＣＨｔト「５− （−ＣＨ，←「〇− 一＋ＣＨｔ）ｒｒ　　○− ＋ＣＨｚト「ｓ　＋ＣＨＪｙ−○− ＋　ＣＨｔｈ−３＋　ＣＨｚ）ｒＯ− ＋　ＣＨｔｈ丁Ｓ　＋　ＣＨｚ）ｒＯ−＋ＣＨｒ）ｙ　
Ｏ＋　ＣＨｔ＋−ｒ−０−これらの中間グループＸは、
形式上は向かって左側の未ｉｌｔ＋（珪素原子と直接結
合する側）にビニル基、向かって右側の末端（ポリエス
テル鎖と結合する側）に活性水素原子を有する化合物に
由来するものと考えることができる。すなわち、左端の
結合手はビニル基の二重結合にヒドロシラン化合物が付
加することにより生じたものであり、右端の結合手はア
ルコール性水酸基、カルボキシル基、アミノ基、もしく
はメルカプト基から活性水素原子が脱離することにより
生じたものである。

しかし、中間グループＸの主鎖は必ずしも始めから充放
されていなくても良く、反応により複数の短い主鎖が中
途部で結合された結果、上述のような構造をとるに到っ
たものであって、も良い、また、構造式から明らかなよ
うに、これらの中間グループＸは主鎖中にエーテル結合
、イ果ノ結合、スルフィド結合の少なくとも１種を１個
ないし複数個有していても良い、これらの結合は、中間
グループＸを単にアルコキシシラン部分とポリエステル
鎖との連結手段として機能させることを目的とするのみ
ならず、より積極的に分子の極性や立体構造を変化させ
て周囲の分子との相互作用を制御することを目的として
導入されているものである。

以上のようなアルコキシシランのポリエステル誘導体の
代表的な合成方法としては、以下の方法Ａ、Ｂ、Ｃが考
えられる。なお、以下の説明ではすべて、ポリエステル
鎖がε−カプロラクトン由来のユニットにより構成され
ているものとした。

Ａ、予め一端がアルコキシシランの珪素原子に結合され
た中間グループＸの他端においてポリエステル鎖を伸長
させる方法。

この方法は、一方の末端に活性水素原子を有する中間グ
ループＸが予め他端においてアルコキシシランの珪素原
子に結合されてなる化合物（ｉ）を開始剤とし、上記活
性水素原子の存在する末端側にε−カプロラクトン（ｉ
：）を開環重合させて目的の生成物（ｉｉ）を得、るも
のである、この反応は、一般に次式で表される。

（１〉 （ｉｉ　） （ｉｉｉ） ここでは、簡単のためにｍ＝＝１、すなわちｔ−カプロ
ラクトン（ｉｉ）１分子のみが反応する場合を示したが
、さらに化合物ｃ市）の活性水素原子の存在する側の末
端に別のε−カプロラクトン（ｉｉ）分子が開環重合に
より順次結合すれば、ポリエステル鎖の伸長が可能であ
る。化合物（ｉ）１分子に対して反応するε−カプロラ
クトン（ｉｉ）の分子数は３０以内とする。

台底にあたっては、オルソチタン酸イソプロピル、オル
ソチタン酸ｎ−ブチル、ジブチル錫ジラウレート、ジプ
チル錫ジオクテート等の有機金属触媒の存在下で、窒素
雰囲気中、　　１００〜２００°Ｃにて化合物（ｉ）と
ε−カプロラクトン（ｉｉ　）とを２〜１０時間反応さ
せる０反応溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素系溶媒、ｎ−オクタン、ｎ−デカン等の脂肪
族炭化水素系溶媒、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン系溶媒等が使用できる。

旦、予めポリエステル鎖に一端が結合された中間グルー
プＸの他端において珪素原子との結合を形成させる方法
。

この方法は、一方の末端にビニル基を有する中間グルー
プＸが予めポリエステル鎖と結合されてなる化合物（Ｖ
）の上記ビニル基に、ヒドロシラン化合物（ｔｖ）を付
加させて目的の化合物（Ｖｉ）を得るものである。この
反応は、一般に次式で表される。

（ｔｖ） ここで上記Ｑは、前述の■〜＠で表される中間グループ
Ｘの左端のポリメチン鎖を、メチン基２個分だけ短縮し
た２価の有機基である。たとえば、中間グループＸが一
＋ＣＨ汁「０−（前述の■）であれば、Ｑは−ＣＨ！−
０−である。化合物（ｖ）は、方法Ａに上述したまうな
ε−カプロラクトンの開環重合を行ってＱの末端にポリ
エステル鎖を伸長させることにより台底することができ
る。

化合物（Ｖｉ）の台底にあたっては、白金、ロジウム等
の遷移金属を含む触媒の存在下、５０〜１５０℃にてヒ
ドロシラン化合物（ｉｖ）と化合物（Ｖ）との間で付加
反応を行わせる０反応溶媒としては、ベンゼン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素系溶媒、ｎ−へキサン、ｎ−オク
タン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジブチル
エーテル等のエーテル系溶媒、メチルイソブチルケトン
、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒等が使用できる。

この方法は、予め末端にアミノ基を有する有機基が導入
されてなるアミノシラン化合物（ｖｉ）と、予め末端に
エポキシ基を有するポリカプロラクトン（ｖｉ、以下エ
ポキシ基含有ポリカプロラクトン化合物と称する。）を
反応させて両者を結合することにより、中間グループＸ
の主鎖を形成し、目的の化合物（ｉｘ）を得るものであ
る。この方法にまり台底できる化合物は、中間グループ
Ｘとして前述の０またはＯを有する化合物である０反応
は一般に次式で表される。

旦、アミノシラン化合物の末端アミノ基と予めポリエス
テル鎖に導入されたエポキシ基との反応により中間グル
ープＸの主鎖を形成する方法。

ここで上記Ｚは、前述の＠および■で表される中間グル
ープＸの右端からみて最初に現れる窒素原子より左側に
存在する２価の有機基である。たとえば、中間グループ
Ｘが以下の構造 ＋　ＣＨｚｈ「Ｎ　Ｈ＋　ＣＨｔ）ｒ−Ｎ　ＨＣＨｔ　
ＣＨＣＨｔ　０−（５Ｈ （前述の■）の場合、２は＋ＣＨ２ト「ＮＨ−＋ＣＨｆ
＋−ｒである。

化合物（ｉｘ）の台底にあたっては、アミノシラン化合
物（ｖｆ）とエポキシ基含有ポリカプロラクトン化合物
（ｖｉ）とを５０〜２００℃にて反応させれば良い、こ
のとき使用できる反応溶媒は、前述の方法Ｂで使用でき
るものと同様である。

本発明はさらに、以上のようにして台底されるアルコキ
シシランのポリエステル誘導体を強磁性粉末の表面処理
剤として使用した磁気記録媒体を提供するものである。

アルコキシシランのポリエステル誘導体の使用量は、強
磁性粉末１００重量部に対して０．１〜５重量部に選ぶ
ことが望ましい。

上記範囲未満では強磁性粉末の表面処理効果が不足して
分散性が劣化し、上記範囲を越えても表面処理効果が飽
和に達する他、かえって磁性層の物性を損なう虞れがあ
る。

表面処理方法としては、以下の４通りの方法イル二が考
えられる。

王、溶液処理。

アルコキシシランのポリエステル誘導体を適当な有機溶
媒に溶解した溶液を撹拌しながら、強磁性粉末を少量ず
つ添加し、一定時間攪拌した後、濾過、洗浄、乾燥を経
て表面処理粉末を得る。ここで使用される有機溶媒とし
ては、強磁性粉末およびアルコキシシランのポリエステ
ル誘導体のいずれとも反応しない不活性有機溶媒が選ば
れ、例示すれば、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶媒、あるいは
シクロヘキサノン、ベンゼン、キシレン。

トルエン等の芳香族系溶媒である。

旦、スプレー処理。

アルコキシシランのポリエステル誘導体を上述の適当な
有機溶媒中に溶解した溶液を強磁性粉末にスプレーして
表面処理粉末を得る。

△、固相処理。

アルコキシシランのポリエステル誘導体と強磁性粉末と
をプラネタリ−粉砕機等の粉砕手段を用いて直接に混合
・付着させ、表面処理粉末を得る。

三、−括投入。

アルコキシシランのポリエステル誘導体を磁性塗料の調
製時に一括投入する。

その他、本発明の磁気記録媒体を構成する非磁性支持体
、強磁性粉末、および結合剤２分散剤。

防錆剤、帯電防止剤、研磨剤、潤滑剤等の各種添加物に
ついては、いずれも従来公知の材料を適用することがで
き、特に限定されるものではない。

なお、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上の磁性
層形成面とは反対側の面に、非磁性粉末と結合剤とを主
体とするバックコート層を有するものであっても良い。

〔作用〕

本発明にかかるアルコキシシランのポリエステル誘導体
は、強磁性粉末に対して高い親和性を示すアルコキシシ
ラン部分と、該アルコキシシラン部分に中間グループＸ
を介して結合され、結合剤に対して高い親和性を示すポ
リエステル鎖を有する新規な鎖状化合物である。かかる
構造を有するアルコキシシランのポリエステル誘導体（
以下、単にポリエステル誘導体と称する。）が、強磁性
粉末の表面に保持された場合には、アルコキシシラン部
分を該強磁性粉末の表面に向け、ポリエステル鎖を外側
に向けて配向しているものと考えられる。したがって、
強磁性粉末同士のａ集が防止されると同時に、磁性塗料
中および磁性層中においてはポリエステル鎖と結合剤と
の相互作用を期待することができ、最終的に磁性層中に
おける強磁性粉末の分散性や磁性層の耐久性が向上する
。

さらに、上記ポリエステル誘導体はいずれもポリエステ
ル鎖の末端に水酸基を有しているため、必要に応じてイ
ソシアネート系硬化剤を使用すれば、より一層の耐久性
の向上も可能となる。

〔実施例〕

以下、本発明の好適な実施例について、実験結果にもと
づいて説明する。

まず、以下の台底例１〜１１において、ポリエステル誘
導体の合成を行った。

キシレン中に溶解し、乾燥窒素通気下、１４０　’Ｃに
て５時間の開環重合反応を行った６反応終了後のキシレ
ンを減圧除去したところ、淡黄色のワックス状固体２８
４．３ｇ　（融点４５°Ｃ）が得られた。上記ワックス
状固体は、赤外線吸収スペクトルおよび１３Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルにより、以下の構造を有する化合物ａである
ことがわかった。

台底例１ 本台底側は、弐Ｎ）においてＲ１がメトキシ基、中心グ
ループＸが前述の［相］に選ばれ、ｎ−３゜ｍ＝１．ｐ
＝５であるポリエステル誘導体を、前述の方法Ａにより
合成した例である。

合成は以下のようにして行った。まず、還流冷却器、温
度計、攪拌器を備えたガラス製フラスコに、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン５５．Ｏｇ、ε−カプロラ
クトン２４５．０ｇ、および触媒となるオルソチタン酸
ｎ−ブチル０．０３　ｇ　ヲ３００　ｇ　Ｏ）台底例２ 本合成例は、式（１）においてＲ１がメトキシ基、中心
グループＸが前述の［相］に選ばれ、ｎ−３゜ｍ＝７．
ｐ＝５であるポリエステル誘導体を、前述の方法Ａによ
り合成した例である。

合或は以下のようにして行った。まず、還流冷却器、温
度計、攪拌器を備えたガラス製フラスコに、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン５９．２．　　ε−カ
プロラクトン２４１．０　ｇ　、および触媒となるオル
ソチタン酸ｎ−ブチル０．０３ｇを３００　ｇのシクロ
ヘキサノン中に溶解し、乾燥窒素通気下、１４０’Ｃに
て５時間の開環重合反応を行った０反応終了後のシクロ
ヘキサノンを減圧除去したところ、淡黄色のワックス状
固体２８６．２ｇ（融点４３°Ｃ）が得られた。上記ワ
ックス状固体は、赤外線吸収スペクトルおよび”　Ｃ−
Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトルにより、以下の構造を有する化合
物すであることがわかった。

合成例３ 本合成例は、式（ｒ）においてＲ１がエトキシ基、Ｒ″
がメチル基、中心グループＸが前述の■に選ばれ、ｎ＝
２．ｍ！２０．ｐ＝５であるポリエステル誘導体を、前
述の方法Ｂにより合成した例である。

合成は以下のようにして行った。まず、還流冷却器、温
度計、ａ拌器を備えたガラス製フラスコに次式 で表されるアリルオキシポリカプロラクトン３７８．３
ｇ、および触媒となる塩化白金酸の２％ｎ−ブタノール
溶液０．１ｇを４００ｇのトルエン中に熔解し、この溶
液を８０゛Ｃに加熱した後、メチルジェトキシシラン２
３．９　ｇを滴下した。反応系の温度は発熱反応の進行
と共に上昇し、滴下終了後には９３°Ｃとなった。さら
に１１０°Ｃに加熱して５時間反応させた後、トルエン
を減圧除去したところ、淡黄色のワックス状固体３５３
．６ｇ　　（融点５６°Ｃ）が得られた。

上記ワックス状固体は、赤外線吸収スペクトルおよび”
Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより、以下の構造を有する化合
物Ｃであることがわかった。

合成例４ 本合成例は、弐Ｎ）においてＲ１がメトキシ基、中心グ
ループＸが前述の■に選ばれ、ｎ−３゜ｍ−１０，ｐ＝
５であるポリエステル誘導体を、前述の方法Ｃにより合
成した例である。

合成は以下のようにして行った。まず、還流冷却器、温
度計、攪拌器を備えたガラス製フラスコに、Ｎ−β（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
４６．４　ｇ　、および次式％式％ さらに、後述の第１表に示す化合物ｅ〜化合物ｋを、前
述の方法Ａ〜方法Ｃのいずれかにより合成した。実験条
件は、各合成方法に応じ、上述の台底側１〜合成例４の
記載に準じて設定した。

（以下余白） で表されるグリシジルオキシボリカプロラクトン２５３
．６　ｇを３００　ｇのキシレン中に溶解し、乾燥窒素
通気下、１４０°Ｃにて８時間反応させた０反応終了後
にキシレンを減圧除去したところ、淡黄色のワックス状
固体２８６．８ｇ（融点５２°Ｃ）が得られた。

上記ワックス状固体は、赤外線吸収スペクトルおよび”
Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより、以下の構造を有する化合
物ｄであることがわかった。

第１表 次に、上述の合戒例１ないし合戒例１１において合成さ
れた化合物ａ〜化合物ｋを使用し、以下の実施例１〜実
施例１５において磁気記録媒体を作成した。

実施Ｎｌ〜実施例３ まず、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ系磁性粉（比表面積５５ｍ”／
ｇ）　１００重量部に対してそれぞれ１重量部。

２重量部、３重量部の上記化合物ａを使用し、前述の方
法イ、すなわち溶液処理により表面処理をｊテった。

次に、このようにして得られた表面処理Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ系磁性粉を使用して、以下の組成にしたがって磁性塗
料Ｍ酸物を調製した。

表面処理Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ系磁性粉 〔強磁性粉末〕 塩化ビニル系共重合体（結合剤〕 ポリウレタン樹脂　〔結合剤〕 カーボンブラック　〔帯電防止剤３ １００重量部 １０重量部 １０重量部 ２重量部 Ａ２□ａＳ　　　　　　（研磨剤〕　　　　２重量部ス
テアリン酸　　　〔潤滑剤〕　　　　１重量部ステアリ
ン酸ブチル〔潤滑剤〕　　　　１重量部メチルエチルケ
トン〔溶媒３１００重量部トルエン　　　　　〔溶媒３
６０重量部シクロヘキサノン　〔溶媒３６０重量部なお
、上記塩化ビニル系共重合体としては、平均重合度３０
０、スルホン酸基（Ｋ塩）含Ｉ　Ｏ，０７旧ｏ１　／　
ｇ　＋水酸基含量０．１ｍｍｏｌ／ｇのものを使用した
。また、上記ポリウレタン゛樹脂はテレフタル酸と１．
６−ヘキサングリコールを原料とし、平均分子量２４　
、０００、スルホン酸基（Ｋ塩）含１０．０５ｍｍｏｌ
／ｇのものを使用した。

上記磁性塗料組成物をサンドミル中で４時間混合してか
ら３μｍのフィルターで濾過し、イソシアネート系硬化
剤（日本ポリウレタン工業社製商品名コロネートＬ）１
０重量部を添加してさらに３０分間攪拌した。このよう
にして得られた磁性塗料を１４μｍ厚のＰＥＴフィルム
上に乾燥後のＭ厚が５μｍとなるように塗布し、磁場配
向処理を行った後、乾燥して巻き取った。さらにカレン
ダー処理を経て１７２インチ幅に裁断し、サンプルテー
プを作成した。

実施例４〜実施例６ Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ系磁性粉の表面処理を行うにあたり、
上述の化合物ａに代えて化合物すをそれぞれ１重量部、
２重量部、３重量部使用した他は、実施例１と同様に表
面処理Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ系磁性粉を調製し、さらにこれ
を使用して磁性塗料を調製し、各サンプルテープを作成
した。

実施例７〜実施例１５ Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｉ系磁性粉の表面処理を行うにあたり、
化合物Ｃ〜化合物ｋをそれぞれ２重量部使用した他は、
実施例１と同様に表面処理Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ系磁性粉を
調製し、さらにこれを使用して磁性塗料を調製し、各サ
ンプルテープを作成した。

比較例１ 本比較例以下、比較例３までは、比較のために一般式（
１）で表されない構造を有するシランカップリング剤を
使用した例である。

まず本比較例では、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ系磁性粉１００重
量部に対してｎ−デシルトリメトキシシラン（化合物ｌ
）を２重量部使用し、方法イにしたがって表面処理を行
った。このようにして得られた表面処理Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ系磁性粉を使用して上述の各実施例と同様に磁性塗料
を調製し、さらにこれを使用してサンプルテープを作成
した。

比較例２および比較例３ 上述のｎ−デシルトリメトキシシランに代えてそれぞれ
２重量部のＴ−アミノプロピルトリエトキシシラン（化
合物ｍ）または１．２−エポキシプロビルオキシプロビ
ルトリメトキシシラン（化合物ｎ）を使用した他は、上
述の比較例１と同様に表面処理Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ系磁性
粉を調製し、さらにこれを使用して磁性塗料を調製し、
各サンプルテープを作成した。

比較例４ 本比較例では、上述のすべての実施例および比較例に対
する対照実験として、いかなる表面処理も行わないＦｅ
−Ｃｏ−Ｎｉ系磁性粉を使用して磁性塗料を調製し、サ
ンプルテープを作成した。

以上の各実施例および比較例において得られた各サンプ
ルテープについて、表面光沢、角形比。

粉落ち、およびスチル耐久性を測定した。

表面光沢は、表面光沢計により入射角６０°１反射角６
０°における反射率（％）を測定して求めた。

角形比は、振動試料型磁力計により求めた磁化曲線にも
とづき、飽和磁束密度Ｂ、に対する残留磁束密度Ｂ１の
割合（％）として表した。

粉落ちは、６０分シャトル走行を１００回行った後のヘ
ッドドラム、ガイドビン等への強磁性粉末その他の粉末
の付着量を目視観察し、減点法（−１〜０）で表したも
のである。絶対値が大きいほど粉落ちは多いことを示す
。

スチル耐久性は、サンプルテープに４ＭＨｚの基準信号
を記録し、再生出力が初期出力の５０％に減衰するまで
の時間（分）として表した。

各実施例の結果を第２表に、また、各比較例の結果を第
３表にそれぞれ示す、なお、表中、表面処理のための化
合物の使用量の欄にＰＨＰ（ｐｅｒｈｕｎｄｒｅｄ　ｐ
ｏｗｄｅｒ）とあるのは、強磁性粉末１００重量部当た
りの使用ｉｔ（重量部）であることを示す単位である。

第２表 （以下余白） 第３表 まず第３表において、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ系磁性粉に対し
て表面処理を行わなかった比較例４をみると、表面光沢
、粉落ち、スチル耐久性の各特性にいずれも劣っており
、＠磁性粉末と結合剤との親和性が不足していることが
わかる。化合物ｌ。

ｍ、ｎは、従来いわゆるシランカップリング剤として使
用されてきた化合物であり、これらを使用した比較例工
ないし比較例３では主としてスチル耐久性が改善されて
いる。しかし、粉落ち、スチル耐久性共に信頼性の高い
記録再生を行うためには、未だ十分な数値とは言えない
。

これに対し、第２表に示す実施例１〜実施例１５では、
表面光沢、粉落ち、スチル耐久性共に比較例と比べて大
幅に改善されている。全般的に表面光沢が向上したこと
は、磁性層中における強磁性粉末の分散性が向上したこ
とを示唆している。また、全般的に粉落ちが減少し、ス
チル耐久性が向上したことは、従来のシランカップリン
グ剤の構造にポリエステル鎖が導入されたことにより、
これが強磁性粉末と結合剤とをより強い相互作用により
結び付ける役割を果たしたことを示唆している。このこ
とば、たとえば実施例１４（化合物ｊ）と比較例１　（
化合物１）、あるいは実施例５（化合物ｂ）と比較例２
（化合物ｍ）のように、ポリエステル鎖の有無以外は共
通の構造を有する化合物を等量使用した場合を相互に比
較すると、−層明らかとなる。また、実施例】〜実施例
３、あるいは実施例４〜実施例６のように、同一の化合
物の使用量を変化させた場合を比較すると、使用量の増
大に伴って表面光沢とスチル耐久性が概して改善される
傾向がみられる。

ところで、上述のすべてのサンプルテープの角形比は、
表面処理用の化合物を使用していない比較例４の値（８
４，５％）とほぼ同等であり、しかもこの値未満となっ
たものは全くない、このことは、上述の化合物ａ〜化合
物ｎが、その使用により磁気記録媒体のｔｍ変換特性を
何ら損なうものではないことも示している。

磁気記録媒体が提供される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔ただし、式中Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ炭素原子
   数１〜４の１価のアルキル基、Ｘは主鎖の一端にオキシ
   基、カルボニルオキシ基、イミノ基、チオ基のいずれか
   を有する２価の有機基をそれぞれ表し、ｎは１〜３の自
   然数、ｍは１〜３０の自然数、ｐは２〜６の自然数をそ
   れぞれ表す。〕 で表されるアルコキシシランのポリエステル誘導体。
2. （２）非磁性支持体の少なくとも一方の面に強磁性粉末
   と結合剤とを主体とする磁性層が形成されてなる磁気記
   録媒体において、 上記磁性層が一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔ただし、式中Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ炭素原子
   数１〜４の１価のアルキル基、Ｘは主鎖の一端にオキシ
   基、カルボニルオキシ基、イミノ基、チオ基のいずれか
   を有する２価の有機基をそれぞれ表し、ｎは１〜３の自
   然数、ｍは１〜３０の自然数、ｐは２〜６の自然数をそ
   れぞれ表す。〕 で表されるアルコキシシランのポリエステル誘導体を含
   有する磁気記録媒体。