JPH0366635A

JPH0366635A - １，２，３―シクロヘキサントリオールの製造方法

Info

Publication number: JPH0366635A
Application number: JP1204409A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Hara; 善則原
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1989-08-07
Filing date: 1989-08-07
Publication date: 1991-03-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はピロガロールを水素化して１，２．３＝シクロ
ヘキサントリオールを製造する方法に関する。

（従来の技術）１．２．３−シクロヘキサントリオールを製造する方法
としては下記の方法が知られている。即ち、例えば、シ
クロヘキセンをエポキシ化して得うレるヒドロキシシク
ロヘキセンオキシドを水和する方法やピロガロールをラ
ネーニッケルやルテニウム担持型触媒等の不均一系触媒
を用いて液相下積水素化反応する方法がある。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、前者の方法では出発原料の入手が困難で
コスト高となり、工業的に不利であった。

また、後者の方法ではピロガロールを核水素化して一段
で１．２．３−シクロヘキサントリオールを得ているが
、水素化する際にヒドロキシ基の水素化分解が顕著であ
り効率よ＜１，２．３−シクロヘキサントリオールを製
造することができなかった。

（課題を解決するための手段）そこで、本発明者はピロガロールの核水素化反応による
方法について種々検討した結果、ピロガロールの核水素
化反応を特定の条件下において行えば効率よ＜１，２．
３−シクロヘキサントリオールが得られることを見出し
、本発明に到達した。

すなわち、本発明の目的はピロガロールを核水素化する
に際し、ヒドロキシ基の水素化分解を抑制して目的の１
．２．３−シクロヘキサントリオールを効率よく製造す
る方法を提供することにある。

そして、その目的はピロガロールをアルミナ担持ロジウ
ム触媒の存在下、１〜１１０気圧の水素圧及び３０〜１
５０　’Ｃの温度で、液相で水素添加することを特徴と
する１、２．３−シクロヘキサントリオールの製造方法
により容易に達成される。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で用いるアルミナ担持ロジウム触媒は通常の方法
で調製されたものでよく、特に限定されるものではない
が、例えばロジウムの塩酸塩、硝酸塩等の無機塩や酢酸
塩、シュウ酸塩等の有機塩等の各種の塩の水溶液をアル
ξす担体に含浸させた後、焼成還元すること等によって
得ることができる。

アルミナ担体へのロジウム金属の担持量は通常担体に対
して０．００１〜３０重量％、好ましくは０．０１〜１
０重量％である。

触媒の使用量は液相中の濃度として通常、０．００１〜
２０！ｉ量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。

本発明の方法では、反応温度３０〜１５０℃の範囲、好
ましくは４０〜１２０″Ｃの範囲で行われる。３０゛Ｃ
未満の温度では水素化反応速度が遅く工業的に好ましく
ない。また、１５０″Ｃを越える温度では水素化分解に
よる副反応が著しく、生成物の純度が低下するので好ま
しくない。

本発明の方法では、液相中でピロガロールを水素添加す
ることから溶媒が必要であるが、ピロガロール及び生成
物である１、２．３−シクロヘキサントリオールを溶解
するものであれば特に限定されるものではない。具体的
にはヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキセン、シクロペンクン、ジクロロメタン、モノクロ
ロベンゼン、オルトジクロロベンゼン等の炭化水素類ま
たはハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール、
プロパノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等
のエステル類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルイミダ
ゾリトン等のアミド系溶媒等が用いられる。

これらの溶媒中のピロガロールの濃度は通常ｌ〜５０重
量％、好ましくは５〜３０重量％の範囲がよい。

本発明の方法では、水素化剤として水素ガス又は水素含
有ガスが用いられる。水素含有ガスとしては、水性ガス
やアンモニア合成原料として用いられる水素と窒素の混
合ガス等が挙げられる。水素ガスまたは水素含有ガスの
圧力は、反応系内の水素分圧で１気圧以上、特に５気圧
以上が好ましい。また、水素分圧の上限を設ける必要は
ないものの、あまり高圧にすることは工業的に好ましく
ないので１１０気圧以下、通常は１００気圧以下とする
。

（実施例）以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、
本発明の要旨を越えない限り下記の実施例に限定される
ものではない。

実施例１１０ｍ１のスピナー攪拌オートクレーブに５％Ｒｈ／ア
ルミナ（日本エンゲルハルト社製）０．４ｇ１ピロガロ
一ル２ｇ及び溶媒としてエタノールを１５ｍｊ！仕込み
、室温で１００気圧の水素を仕込み、１００″Ｃで１．
５時間反応させた。反応後、生成物である１、２．３−
シクロヘキサントリオールは固化していた。過剰のメタ
ノールを加えて生成物を溶解させてガスクロマトグラフ
ィー分析で定量したところ、ピロガロールの転化率は１
００％であり、１，２．３−シクロヘキサントリオール
の選択率は８５．４％であった。シクロヘキサンジオー
ルが９．５％副生していた。１，２．３−シクロヘキサ
ントリオールは、反応液から濾過により触媒分離後、炉
液を濃縮してメタノールで晶析後、白色結晶として取得
した。この白色結晶の元素分析値は以下のようになった
。

Ｃ（％）　　　Ｈ（％）理論値　　　５４．５５　　　９．０９分析値　　　５
４．１２　　　９．２５比較例１実施例１で用いた５％Ｒｈ／アルミナの代りに５％Ｒｈ
／活性炭（日本エンゲルハルト社製）を用いて実施例１
と同様の反応を行ったところ、ピロガロールの転化率は
１００％であったが、■。

２．３−シクロヘキサントリオールの選択率は３２．９
％であった。シクロヘキサンジオールが５１゜９％副生
していた。

比較例２７０ｍｆのスピナー攪拌ミクロオートクレーブに５％Ｐ
ｄ／活性炭（日本エンゲルハルト社製）０．４ｇ、ピロ
ガロール２．０ｇ及び溶媒として酢酸メチル１５ｍｌを
加えて、室温で１００気圧の水素を圧入して１３０　’
Ｃで３時間反応を行ったところ、ピロガロールの転化率
は１００％であったが、１．２．３−シクロヘキサント
リオールの生成は認められず、シクロヘキサンジオール
が、９９．６％の収率で生成していた。

実施例２７０ｍｆのスピナー攪拌ミクロオートクレーブに２％Ｒ
ｈ／アルミナ（日本エンゲルハルト社製）０．４ｇ、ピ
ロガロール４．０ｇ及びエタノールを１５ｍ１仕込み、
室温で１００気圧の水素を圧入して反応温度５０″Ｃで
２．５時間反応を行った。ピロガロールの転化率は１０
０％であり、１，２．３−シクロヘキサントリオールの
選択率は８８．９％であった。他にシクロヘキサンジオ
ールが６．８％副生していた。

（発明の効果）本発明の方法により効率よく且つ高純度の１゜２．３−
シクロヘキサントリオールを工業的に製造することが可
能となる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ピロガロールをアルミナ担持ロジウム触媒の存在
下、１〜１１０気圧の水素圧及び３０〜１５０℃の温度
で、液相で水素添加することを特徴とする１，２，３−
シクロヘキサントリオールの製造方法。