JPS6075462A - Ν−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造方法 - Google Patents
Ν−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造方法Info
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- JPS6075462A JPS6075462A JP18072483A JP18072483A JPS6075462A JP S6075462 A JPS6075462 A JP S6075462A JP 18072483 A JP18072483 A JP 18072483A JP 18072483 A JP18072483 A JP 18072483A JP S6075462 A JPS6075462 A JP S6075462A
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- purified
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、医薬、農薬等の原料化合物として有用なＮ
−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造法に係り、特
にタール系イソキノリンを原料にして一段階でＮ−アル
キルデカヒドロイソキノリンを製造する方法に関する。
−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造法に係り、特
にタール系イソキノリンを原料にして一段階でＮ−アル
キルデカヒドロイソキノリンを製造する方法に関する。
従来、この種のＮ−アルキルデカヒドロイソキノリンの
製造方法として、メタノール中でインキノリンをラネー
ニッケルの存在下に水素化し、イソキノリン核の水素化
と同時にＮ原子にメチル基を導入することが知られてい
る（ Ｊ、 Ｃ，Ｓ、 １９５４ｐ ８７９８〜３８０
２ ）。しかしながら、この方法ではその収率が通常５
０チより低く、我々の実験によると原料イソキノリンと
してタール系イソキノリンを使用すると反応が全く進行
せず、Ｎ−メチルデカヒドロイソキノリンを得ることが
できなかった。
製造方法として、メタノール中でインキノリンをラネー
ニッケルの存在下に水素化し、イソキノリン核の水素化
と同時にＮ原子にメチル基を導入することが知られてい
る（ Ｊ、 Ｃ，Ｓ、 １９５４ｐ ８７９８〜３８０
２ ）。しかしながら、この方法ではその収率が通常５
０チより低く、我々の実験によると原料イソキノリンと
してタール系イソキノリンを使用すると反応が全く進行
せず、Ｎ−メチルデカヒドロイソキノリンを得ることが
できなかった。
そこで、本発明者等は、タール系インキノリンを使用し
た場合に反応が全く進行しない原因を突止め、タール系
イソキノリンを原料にして一段階でＮ−アルキルデカヒ
ドロイソキノリンを製造する方法について鋭意研究を重
ねた結果、出発原料のタール系イソキノリンについて特
定の前処理を行うことにより、単にＮ−アルキルデカヒ
ドロイソキノリンを一段階で製造し得るだけでなく、そ
の収率も向上することを見い出し、本発明を完成したも
のである。
た場合に反応が全く進行しない原因を突止め、タール系
イソキノリンを原料にして一段階でＮ−アルキルデカヒ
ドロイソキノリンを製造する方法について鋭意研究を重
ねた結果、出発原料のタール系イソキノリンについて特
定の前処理を行うことにより、単にＮ−アルキルデカヒ
ドロイソキノリンを一段階で製造し得るだけでなく、そ
の収率も向上することを見い出し、本発明を完成したも
のである。
すなわち、本発明は、コールタール油又は石炭液化油か
ら酸抽出により得られたイソキノリン、すなわちタール
系イソキノリンに酸を付加させてイソキノリニウム塩に
した後精製し、得られた精製イソギノリ〉１クム塩をア
ルカリ分解して精製イソキノリンとし、この精製イソキ
ノリンをアルコールの存在下に水素化触媒を用いて水素
化するＮ−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造方法
である。
ら酸抽出により得られたイソキノリン、すなわちタール
系イソキノリンに酸を付加させてイソキノリニウム塩に
した後精製し、得られた精製イソギノリ〉１クム塩をア
ルカリ分解して精製イソキノリンとし、この精製イソキ
ノリンをアルコールの存在下に水素化触媒を用いて水素
化するＮ−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造方法
である。
本発明で使用するタール系イソキノリンは、コールター
ル油又は石炭液化油から酸抽出されたタール塩基分を蒸
留して得たものであり、硫黄化合物が全硫黄分として通
常０１〜８％程度含有されている。
ル油又は石炭液化油から酸抽出されたタール塩基分を蒸
留して得たものであり、硫黄化合物が全硫黄分として通
常０１〜８％程度含有されている。
上記タール系イソキノリンをイソキノリニウム塩にする
ための酸としては、硫酸、塩酸等の鉱酸類あるいは酢酸
等の有機酸類がある。
ための酸としては、硫酸、塩酸等の鉱酸類あるいは酢酸
等の有機酸類がある。
」二記酸を用いてタール系イソキノリンをイソキノリニ
ウム塩にする方法は、従来公知の如何なる方法であって
もよく、例えばタール系イソキノリン中に酸を冷時滴下
する。また、得られたインキノリニウム塩を精製する方
法どしては、再結晶法、洗浄法、分散晶析法等の公知の
方法あるいはこれらの組合せが適用できる。再結晶溶媒
としては、メタノール、エタノール、イソプロパツール
等のアルコール類、水、その他極性溶媒あるいはこれに
他の無極性溶媒を加えた混合溶媒が使用される。
ウム塩にする方法は、従来公知の如何なる方法であって
もよく、例えばタール系イソキノリン中に酸を冷時滴下
する。また、得られたインキノリニウム塩を精製する方
法どしては、再結晶法、洗浄法、分散晶析法等の公知の
方法あるいはこれらの組合せが適用できる。再結晶溶媒
としては、メタノール、エタノール、イソプロパツール
等のアルコール類、水、その他極性溶媒あるいはこれに
他の無極性溶媒を加えた混合溶媒が使用される。
また、洗浄溶媒としては、アルコール類、脂肪族炭化水
素、芳香族炭化水素、クロロホルム、水等が使用される
。
素、芳香族炭化水素、クロロホルム、水等が使用される
。
再結晶法等により精製された精製イソキノリニウム塩を
アルカリ分解するために使用されるアルカリとしては、
例えば苛性ソーダ水溶液、苛性カリ水溶液、アンモニア
水等の従来公知のものを使用することができる。
アルカリ分解するために使用されるアルカリとしては、
例えば苛性ソーダ水溶液、苛性カリ水溶液、アンモニア
水等の従来公知のものを使用することができる。
精製イソキノリニウム塩のアルカリ分解によって得られ
た精製イソキノリンは、そのまま次の水素化の工程に使
用することもできるが、好ましくは一旦蒸留するのがよ
い。
た精製イソキノリンは、そのまま次の水素化の工程に使
用することもできるが、好ましくは一旦蒸留するのがよ
い。
上記精製イソキノリンを水素化する際に使用されるアル
コールは、水素化生成物であるデカヒドロイソギノリン
のＮ原子に導入すべきアルキル基により決定されるが、
好ましくはメタノール、エタノールである。
コールは、水素化生成物であるデカヒドロイソギノリン
のＮ原子に導入すべきアルキル基により決定されるが、
好ましくはメタノール、エタノールである。
また、水素化に使用する水素化触媒としては、金属ニッ
ケルを含有するニッケル触媒、金属ルテニウムを含有す
るルテニウム触媒等があるが、好ましくはニッケル触媒
である。
ケルを含有するニッケル触媒、金属ルテニウムを含有す
るルテニウム触媒等があるが、好ましくはニッケル触媒
である。
このイソキノリン核の水素化と同時にＮ−アルキル化を
行う際の反応条件としては、反応温度にライては通常１
２０〜２５０℃、好ましくは１５０〜２３０°Ｃであり
、水素圧力については１００ｋｇ／ｃｍ２・０以上であ
り、また、反応時間については原則として水素の吸収が
終了するまで通常５時間以上である。
行う際の反応条件としては、反応温度にライては通常１
２０〜２５０℃、好ましくは１５０〜２３０°Ｃであり
、水素圧力については１００ｋｇ／ｃｍ２・０以上であ
り、また、反応時間については原則として水素の吸収が
終了するまで通常５時間以上である。
本発明方法によれば、従来全く反応が進行しなかったタ
ール系イソキノリンを原料として使用した場合でも、イ
ソキノリンから一段階でＮ−アルキルデカヒドロイソキ
ノリンを製造することができ、また、その収率の向上を
図ることができる。
ール系イソキノリンを原料として使用した場合でも、イ
ソキノリンから一段階でＮ−アルキルデカヒドロイソキ
ノリンを製造することができ、また、その収率の向上を
図ることができる。
以下、実施例に基づいて本発明方法を説明する。
実施例１〜８
コールタール油の酸抽出で得られたタール塩基より分離
精製された工業用イソキノリン（純度９７チ、全硫黄分
２．０％） ７０９ｇ （５，３モル）に濃塩酸５９５
ｇ （５，６モル）を水冷攪拌下に滴下し、３０分間
反応させた。反応混合物中の水を減圧下に留去して得ら
れた灰白色固体について、イソプロパツール８＋メタノ
ール２の割合の混合溶媒で再結晶し、ｍｐ １８７〜１
８９°Ｃで柱状結晶のイソキノリン塩酸塩を得た。この
イソキノリン塩酸塩については再度エタノールで２回再
結晶し、ｍｐ１９１＝１９２℃で白色針状晶のイソキノ
リン塩酸塩３３６ｇを得た。
精製された工業用イソキノリン（純度９７チ、全硫黄分
２．０％） ７０９ｇ （５，３モル）に濃塩酸５９５
ｇ （５，６モル）を水冷攪拌下に滴下し、３０分間
反応させた。反応混合物中の水を減圧下に留去して得ら
れた灰白色固体について、イソプロパツール８＋メタノ
ール２の割合の混合溶媒で再結晶し、ｍｐ １８７〜１
８９°Ｃで柱状結晶のイソキノリン塩酸塩を得た。この
イソキノリン塩酸塩については再度エタノールで２回再
結晶し、ｍｐ１９１＝１９２℃で白色針状晶のイソキノ
リン塩酸塩３３６ｇを得た。
また、このようにして得られた精製イソキノリン塩酸塩
を水に溶解し、２０％ＫＯＨａｑで分解してイソキノリ
ンを遊離させ、蒸留して精製イソキノリン（純度９９．
９チ以上、全硫黄分ｌｐｐｍ以下）ｉ２ｏｇを得た。
を水に溶解し、２０％ＫＯＨａｑで分解してイソキノリ
ンを遊離させ、蒸留して精製イソキノリン（純度９９．
９チ以上、全硫黄分ｌｐｐｍ以下）ｉ２ｏｇを得た。
上記精製イソキノリン、メタノール及び耐硫黄性安定化
ニッケル（日揮化学■製商品名Ｎ−１１ＦＩＩ ）を第
１表に示す割合でオートクレーブに仕込み、第１表に示
す反応条件で水素化を行った。この時の水素吸収モル数
、水素吸収率（対原料モル比）、Ｎ−メチルデカヒドロ
イソキノリンの収率及びデカヒドロイソキノリンとＮ−
メチル−１，２，８，４。
ニッケル（日揮化学■製商品名Ｎ−１１ＦＩＩ ）を第
１表に示す割合でオートクレーブに仕込み、第１表に示
す反応条件で水素化を行った。この時の水素吸収モル数
、水素吸収率（対原料モル比）、Ｎ−メチルデカヒドロ
イソキノリンの収率及びデカヒドロイソキノリンとＮ−
メチル−１，２，８，４。
−テトラヒドロイソキノリンの収率をめた。結果を第１
表に示す。
表に示す。
第１表
より不めた。
Claims (1)
- コールタール油又は石炭液化油から酸抽出により得られ
たイソキノリンに酸を付加させてインキノリニウム塩に
した後精製し、得られた精製イソキノリニウム塩をアル
カリ分解して精製イソキノリンとし、この精製イソキノ
リンをアルコールの存在下に水素化触媒を用いて水素化
することを特徴とするＮ−アルキルデカヒドロイソキノ
リンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18072483A JPS6075462A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | Ν−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18072483A JPS6075462A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | Ν−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6075462A true JPS6075462A (ja) | 1985-04-27 |
| JPH0421664B2 JPH0421664B2 (ja) | 1992-04-13 |
Family
ID=16088198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18072483A Granted JPS6075462A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | Ν−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6075462A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60142961A (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-29 | Dainippon Ink & Chem Inc | Ν−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造方法 |
| JPS61254564A (ja) * | 1985-05-02 | 1986-11-12 | Nippon Steel Chem Co Ltd | イソキノリンの精製法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5798266A (en) * | 1980-12-10 | 1982-06-18 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Preparation of isoquinoline |
| JPS5826825A (ja) * | 1981-07-28 | 1983-02-17 | アライド・コ−ポレ−シヨン | メチルナフタレン並びにインド−ルを含むタ−ル塩基の製造方法 |
-
1983
- 1983-09-30 JP JP18072483A patent/JPS6075462A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5798266A (en) * | 1980-12-10 | 1982-06-18 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Preparation of isoquinoline |
| JPS5826825A (ja) * | 1981-07-28 | 1983-02-17 | アライド・コ−ポレ−シヨン | メチルナフタレン並びにインド−ルを含むタ−ル塩基の製造方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60142961A (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-29 | Dainippon Ink & Chem Inc | Ν−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造方法 |
| JPH0374214B2 (ja) * | 1983-12-28 | 1991-11-26 | ||
| JPS61254564A (ja) * | 1985-05-02 | 1986-11-12 | Nippon Steel Chem Co Ltd | イソキノリンの精製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0421664B2 (ja) | 1992-04-13 |
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