JPH036550A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り詳しくは写真製版の分野で用いられる超硬調で高い解
像力を与えるハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

（従来技術） 写真製版の分野においては、印刷物の多様性、複雑性に
対処するために原稿の再現性が良好でかつ硬調な写真特
性を示す画像形成システムが必要とされている。

従来この目的のためにはリス現像と呼ばれる特別な現像
液を用いたシステムが用いられてきた。

リス現像液は現像主薬としてハイドロキノンだけを含み
その伝染現像性を阻害させないために保恒剤たる亜硫酸
イオン濃度を極めて低く（通常Ｏ０１モル／ｌ以下）設
定している。そのためリス現像液は極めて空気酸化を受
けやすく、現像液の安定性を維持するには複雑な設備と
技能を要した。

リス現像システムの不安定性を解消しかつ高画質・硬調
な画像の形成システムとして、米国特許’１．／６６．
７弘λ号、同４ｔ、／６１．り７７号、同ＩＩ、２／／
、Ｉ！７号、同１１，２２１ｔ、’１０７号、同弘、コ
’／−３，７３り号、同弘、コア２，６ｏｔ号、同ＩＩ
−、３／／、７Ｉｒ１号ニミらレルヨウに、特定のアシ
ルヒドラジン化合物を添加した表面潜像型ハロゲン化銀
乳剤感光材料をｐＨ／／。

０−／２．３で亜硫酸保恒剤全０．／！モル／１以上含
む液で処理することが知られている。

この方法によれば現像液中に比較的高濃度の亜硫酸塩を
存在させることが出来るので現像液の安定性は飛藉的に
向上しかつ超硬調な画像が得られる。

ところで特に線画撮影工程における原稿は写植文字、手
書き文字、イラスト、網点よりなる写真などが貼り込ま
れており原稿上での画像としては濃度の高いもの、低い
ものまた線巾の太いもの細いものが混在している。

したがってこれら種々雑多な文字や網点よりなる原稿上
の画像に対して再現性のよい感光材料を提供すべく従来
より研究がなされており、例えば特開昭４７−／ｒコ３
７、特開昭４．２−／１０３≠３などを挙げることがで
きる。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、製版工程における線画撮影にお
いて画像再現性の良いハロゲン化銀写真感光材料金提供
することにある。

（目的を達成するための手段） 本発明の目的は、支持体の一万に、ヒドラジンを含有す
る乳剤層及び含有しない乳剤層をそれぞれ少くとも１層
づつ、重層塗布してなる感光材料において、ヒドラジン
を含有しないハロゲン化銀乳剤の感度が含有するハロゲ
ン化銀乳剤の感度よりｏ、ｚＢｌｏｇＥ）以上高いこと
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料をｏ、ｉｚモル
／１以上の亜硫酸塩を含みｐＨ１０，０−／λ、ｊの現
像液で処理することにより達成された。

本発明でいう感度差とは、測定すべき完成乳剤を銀量に
して！　、　Ｏｆｌ　７ｍ２塗布して試料感材を作成し
タングステン光源を使用し色温度３コ００’Ｋにて光学
ウェッジを通して！秒間露光した後該感材を、富士写真
フィルム■会社製のグランデツクス用現像液（ＧＲＤ／
）及び定着液（ＧＲ−Ｆ／）ｔ−使ったＦＧＡ、ｒＱＡ
自動現像機にて３弘ｕＣ・３０秒の現像を行ない得られ
たサンプル（ついて光学濃度を露光量の対数の関数とし
てプロット（通常Ｄ−１ｏｇＢ曲線と呼ぶ］した曲線に
おいて、Ｄ＝／、ｔを得るに必要な露光量の対数の差を
いう。

本発明に用いられるヒドラジン訪導体は、下記一般式（
Ｉ）によって表わされる化合物が好ましい。

一般式（Ｉ） Ａ、　　Ａ２ 式中、Ｒ１は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ２ｕ
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキン基、アミノ基、カルバモイル基又はオキシ
カルボニル基を表わし、Ｇ。

はカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、Ａ　１
　％　Ａ　２はともに水素原子あるいは一万が水素原子
で他方が置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、
又はＩＩｃ換もしくは無置換のアリールスルホニル基、
又は置換もしくは無置換のアシル基を表わす。

一般式（１）において、ＲＬで表される脂肪族基は好ま
しくは炭素数ｌ〜３０のものであって、特に炭素数／−
２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。ここ
で分岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上のへテ
ロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成するように環化さ
れ℃いてもよい。またこのアルキル基は、アリール基、
アルコキシ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、カル
ボンアミド基等の置換基音響していてもよい。

一般式（Ｉ）においてＲ，で表される芳香族基は単ｆｆ
ｉまたはコ環のアリール基または不飽和へテロ環基であ
る。ここで不飽和へテロ環基は単環またはコ環のアリー
ル基と縮合してヘテロアリール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピラゾール塩、キノリン環、
イソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環を
含むものが好ましい。

Ｒ１として特に好ましいものはアリール基である。

Ｒ１のアリール基または不飽和へテロ環基は置換されて
いてもよ（、代表的な置換基としては、例えばアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシ基、アリール基、置換アミノ基、アシルアミノ基
、スルホニルアミン基、ウレイド基、ウレタン基、アリ
ールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、ヒトａキ７基、ハロゲン原子、シアノ基、ス
ルホ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、カルｌノアミド基、スルホンアミド基や
カルボキシル基、リン酸アミド基、ジアシルアミ７基、
イミドＭ７’Ｚどが挙げられ、好ましい置換基としては
直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素数
／−２０のもの）、アラルキル基（好ましくはアルキル
部分の炭素数がｌ〜３の単環または２環のもの）、アル
コキシ基（好ましくは炭素数１−２０のもの）、置換ア
ミノ基（好ましくは炭素数ｌ−コＯのアルキル基で置換
されたアミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数
、２〜３０ｆ持つもの）、スルホンアミド基（好ましく
は炭素数ｌ〜３０ｆｆ持つもの）、ウレイド基（好まし
くに炭素数ｌ〜３０を持つもの）リン酸アミド基（好ま
しくは炭素数／〜３０のもの）なとである。

一般式（１）においてＲ２で表わされるアルキル基とし
ては、好ましくは炭素数ｌ−≠のアルキル基であって、
ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、ア
ルコキシ基、フェニル基、スルホニル基ンχとの置換基
を有していてもよい。

アリール基としては単環または２環のアリール基が好ま
しく、例えはベンゼン環を含むものである。このアリー
ル基は、例えばノ・ロゲン原子、アルキル基、シアン基
、カルボキシル基、スルホ基、スルホニル基などで置換
されていてもよい。

アルコキシ基としては炭素数／〜ｔのアルコキシ基のも
のが好ましく、ノ１０ゲン原子、アリール基などで置換
されていてもよい。

アリールオキシ基としては単環のものが好ましく、また
置換基としてはハロゲン原子などがある。

アミノ基としては無置換アミノ基及び、炭素数／−１０
のアルキルアミ７基、アリールアミノ基が好ましく、ア
ルキル基−、ノ１０ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カ
ルボキン基などで置換されていてもよい。

カルバモイル基としては、無置換カルバモイル基イル炭
素数／−１０のアルキルカル／（モイル基、アリールカ
ルバモイル基が好ましく、アルキル基。

ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基などで置換され
ていてもよい。

オキシカルボニル基としては、炭素数／−１０のアルコ
キンカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ま
しく、アルキル基、）−ロゲン原子。

シアノ基、ニトロ基などでｆｌｔ、換されていてもよい
。

Ｒ２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇ。

がカルボニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例
えば、メチル基、トリフルオロメチル基、３−ヒトミキ
シプロピル基、３−メタンスルホンアミドプロピル基、
フェニルスルホニルメチル基など）、アラルキル基（例
えば、０−ヒドロキシベンジル基なとり、アリール基（
例えば、フェニル基。

３、！−ジクロロフェニルｉ％　　Ｏ−メタンスルホン
アミドフェニル基、μｍメタンスルホニルフェニル基な
ど）などであり、特に水素原子が好ましい。

またＧ１がスルホニル基の場合には、Ｒ２はアルキル基
（例えば、メチル基など）、アラルキル基（例えば、０
−ヒドロキンフェニルメチル基なと）、アリール基（例
えば、フェニル基など）または置換アミン基（例えば、
ジメチルアミノ基なと）などが好ましい。

Ｇ１がスルホキシ基の場合、好ましいＲ２はシアノベン
ジル基、メチルチオベンジル基などであメトキシ基、エ
トキシ基、ブトキン基、フェノキ７基、フェニル基が好
ましく、特に、フェノキシ基が好適である。

Ｇ１がへ一置換または無置換イミノメチレン基の場合、
好ましいＲ２はメチル基、エチル基、置換または無置換
のフェニル基である。

Ｒ２の置換基としては、Ｒ１に関して列挙した置換基が
適用できる。

一般式（１）のＧとしてはカルボニル基が最も好ましい
。

又、Ｒ２は０ｌ−Ｒ２部分を残余分子から分裂させ、−
Ｇ、−Ｒ２部分の原子を含む環式構造を生成させる環化
反応を生起するようなものであってもよく、具体的には
一般式（ａ）で表わすことができるようなものである。

一般式（ａ） −Ｒ３−Ｚ　１ 式中、ｚｌはＧ、に対し求核的に攻撃し、Ｇｌ　−Ｒ３
−Ｚ　１部分を残余分子から分裂させ得る基であり％Ｒ
３はＲ２から水素原子１個除いたもので、ＺｌがＧｌに
対し求核攻撃し、Ｇ１、Ｒ３゜Ｚｌで環式構造が生成可
能なものである。

さらに詳細には、Ｚ、は−舟式（Ｉ）ヒドラジン化合物
が酸化等により次の反応中間体を生成したときに容易に
Ｇ、と求核反応し Ｒ＋　　Ｎ””Ｎ　　Ｇ＋　−Ｒｘ　−ＺＲ，−Ｎ−Ｎ
基を６１から分裂させうる基であり、具体的にはＯＨ，
ＳＨまたはＮＨＲ，（Ｒ，は水素原子、アルキル基、了
り−ル基、−ＣＯＲｓ、または−３ＯｔＲｓであり、Ｒ
６は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基な
どを表す）、Ｃ０ＯＨなどのようにＧ、と直接反応する
官能基であッテもよ＜　　（、：、Ｃで、ＯＨ，５ＨＳ
ＮＨＲ４、−ＣＯＯＨはアルカリ等の加水分解によりこ
れらの基を生成するように一時的に保護されていても（
Ｒ４、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基またはへテロ環基を表す）のように水酸イオン
や亜硫酸イオン等のような求核側を反応することでＧ１
と反応することが可能になる官能基であってもよい。

また、Ｇ＋　、Ｒｓ　、Ｚｔで形成される環としては５
員または６員のものが好ましい。

一般式＜ａ＞で表されるもののうち、好ましいものとし
ては一般式（ｂ）及び（Ｃ）で表されるものを挙げるこ
とができる。

一般式（ｂ） ンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、キノリン環など
である。

Ｚ、は一般式（ａ）と同義である。

−船式（Ｃ） Ｒｃテ１−２１ ましくは炭素数１〜１２のもの）、アルケニル基（好ま
しくは炭素数２〜１２のもの）、了り−ル基（好ましく
は炭素数６〜１２のもの）などを表し、同じでも異なっ
てもよい、Ｂは置換基を有してもよい５員環または６員
環を完成するのに必要な原子であり、ｍ％ｎは０または
１であり、（ｎ十ｍ）は１または２である。

Ｂで形成される５員たまは６員環としては、例えば、シ
クロヘキセン環、シクロヘプテン環、ベルケニル基、了
り−ル基またはハロゲン原子などを表し、同じでも異な
ってもよい。

Ｒｃは水素原子、アルキル基、アルケニル基、またはア
リール基を表す。

ｐはＯまたは１を表し、ｑは１〜４を表す。

核攻撃し得る構造の限りにおいて互いに結合して環を形
成してもよい。

Ｒ，、Ｒ，は好ましくは水素原子、ハロゲン原子、また
はアルキル基であり、Ｒｃは好ましくはアルキル基また
は了り−ル基である。

ｑは好ましくは１〜３を表し、ｑが１のときｐは０また
は１を、ｑが２のときｐは０または１を、ｑが３のとき
ｐばＯまたは１を表し、ｑが２または３のときＣＲｃＲ
ｅは同一でも異なってもよい。

Ｚｌは一般式（ａ）と同義である。

Ａ＋　、Ａｚは水素原子、炭素数２０以下のアルキルス
ルホニル基およびアリールスルホニル基（好ましくはフ
ェニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が−
０，５以上となるように置換されたフェニルスルホニル
基）、炭素数２０以下のアシル基（好ましくはベンゾイ
ル基、又はハメットの置換基定数の相が−０，５以上と
極るように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又は
分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（置換
基としては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホン
アミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基、
スルホン酸基が挙げられる。））Ａ＋　、Ａｘとしては
水素原子が最も好ましい。

−Ｃ式（１）のＲ５またはＲ２はその中にカプラー等の
不動性写真用添加剤において常用されているバラスト基
が組み込まれているものでもよい。

バラスト基は８以上の炭素数を存する写真性に対して比
較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ
基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、
アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。

一般式（Ｉ）のＲ３またはＲ２はその中にハロゲン化銀
粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれているも
のでもよい、かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素
環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール基
などの米国特許第４゜３８５．１０８号、同４，４５９
．３４７号、特開昭５９−１９５，２３３号、同５９−
２００゜２３１号、同５９−２０１，０４５号、同５９
−２０１．０４６号、同５９−２０１，０４７号、同５
９−２０１，０４８号、同５９−２０１，０４９号、特
開昭６１−１７０，７３３号、同６１−２７０，７４４
号、同６２−９４８号、特願昭６２−６７．５０８号、
同６２−６７．５０１号、同６２−６７．５１０号に記
載された基があげられる。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を以下に示す、
但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

Ｃ宜Ｈｓ ■−８） ！−１０） １−１７） １−２０） Ｓ）（ ＣＨｔ　ＣＨｚ　ＣＨよ５Ｈ １−１２） １−１５） １−１６） １−２２） １−２５） Ｎ １−２７＞ １−３０） Ｉ−３５） １−３６） １−３７） １−３１） １−３２） Ｔ−３３） １−４０） ○ １−４３） Ｔ−４４） ｒ−４５） １−１０） １−１７） ｊ−１，２） ■−４ｃ乙　） ■−弘７） ■−参ｒ） １−ｊｊ） １−ｊ弘） 本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては、上記の
ものの他に、ＲＥＳＥＡＲＣ）ｉ　ＤＩＳＣＬＯ８ＵＲ
ＥＩ　ｔｅｍ２ｓｚｉｇ＜ｔｙｒｚ年／／年号１月号Ｊ
４Ｃ４）およびそこに引用された文献の他、米国特許第
４４．０１ｒＯ，２０７号、同弘、２６？、？、２２号
、同μ、２７６、Ｉｔ≠号、同弘、２７１゜７４４ｒ号
、同ｐ、３ｔｓ、ｉｏｒ号、同弘、≠！９、ＩＱ−７号
、同ｐ、ｒＡＯ，４３１ｒ号、同弘。

弘７ｒ　、ｙ、２ｒ号、英国特許２，０／／、３９／Ｂ
１特開昭６０−／７Ｐ７７弘号、同６コー２７０．２ａ
ｔ号、同４７−２９．７！／号、特開昭ｔ／−／７０．
７３３号、同＆／−２７０．７Ｆ弘号、同ｔ２−ｙｔｒ
号、Ｆ、Ｐ２／７，３１０号、特願昭４／−／７！、コ
３弘号、Ｉｔ／−２よｌ。

弘ｒｘ号、Ｉ乙／−２６１，２／Ｉ？号、１１／−２７
１、、，２１ｒ３号、’６２−４７！２１ｒ号、ｌ６２
−Ａ７．夕０り号、１６コー６７．５１０号、ｔｔｘ−
ｒｒ、ｒｉｚ号、＃乙！−／３０．ｌｒ／り号、１６２
−／弘３．弘ｔ７号、１４．２−／６ｔ、１７７号、ま
たはｖｓ４Ｉ−、ｂｒａ、ｔｇＺ号特開昭≦２−／７＆
’、２４ｔ６．特開昭６３−２３弘、２≠≠号、同６３
−２３≠１２弘！号、同乙３−２３４１．２弘乙号、向
６３−２２≠、ｊよ２号、同４３−３０６．弘３を号、
特願昭６２−１４４．１７７号、１６．２−２１ｆｉ７
，４４７１号、ｔｉ−ｉｏｒ、ｔｒｓ号、１６３−／／
Ｉｔ、／／ｒ号、１６３−ｌ１０，０３−１号、１４７
−／／≠、／／り号、ｙ６３−／／６，２３２号、−６
７−／＋Ｌ７，３３Ｐ号、１６７−／７り、７ｔ０号、
’６３−２２１．／６３号、特願平／−ｉｔ。

３７７号、＃　／−／Ｊ’　、３７１号、Ｉ／−／ｆ。

３７り号、Ｉ／−／！、７り５号、Ｉ／−／４゜ｒｔｐ
号、＃／−４１０．７タコ号、Ｉ／−ＦＪ。

Ａ／よ号、Ｉ／−弘Ｊ、ｊ７７号に記載されたものを用
いることができる。

本発明におけるヒドラジン誌導体の添加量とじてに、ハ
ロゲン化銀１モル当り／Ｘ１０　　−ｊ×１０　　　モ
ル、特に／Ｘ１０　　−／ｘ１０−２モルであることが
好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の７・ロゲン組成
には特別な制限はなく、高い画像コントラストと高い黒
化濃度をもつものであればよい。例えば塩化銀、臭化銀
、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などが用
いられる。

本発明にとって特に好ましく用いられるハロゲン化銀乳
剤は沃化銀をＯ０ｊモルチ以上を含有する沃臭化銀、沃
塩化銀、沃塩臭化銀乳剤である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の調製方法として
は、Ｐ、Ｇ１ａｆｋｉｄｅｓ著’Ｃｈｉａ＋ｉｅ　ｅｔ
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｊ
　　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊１９６７年）　、Ｇ
、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著ｒ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥ
ｍｕｌｓｉｏｎ　ＣｈｅＩｌｉｓｔｒｙ」（Ｔｈｅ　Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６　）　、Ｖ、Ｌ、Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著ｒＭａｋｉｎｇ　ａｎｄ
Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｊ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１
９６４年）などに記載されている方法、米国特許第２，
５９２，２５０号、同第４゜０７５．０２０号明細書な
どに記載されているコンバージぢン法、英国特許第１，
０２７，１４６号などに記載されているコア／シェル乳
剤調製方法を用いて調整することができる。

水溶性根塩（硝酸銀水溶液）と水溶液ハロゲン塩を反応
させる形式としては、片側混合法、同時混合法、それら
の組合せのいずれを用いてもよい。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちコントロ
ールダブルジェット法を用いることもできる。

またアンモニア、チオエーテル、四置換チオ尿素などの
いわゆるハロゲン化銀溶剤を使用して粒子形成させるこ
ともできる。

コントロールダブルジェット法、およびハロゲン化銀溶
削を使用した粒子形成方法では、結晶形が規則的で粒子
サイン分布の狭いハロゲン化銀乳剤を作ることが容易で
ある。

本発明に用いられる写真乳剤なかハロゲン化銀粒子は、
比較的広い粒子サイズ分布を持つこともできるが、狭い
粒子サイズ分布を持つことが好ましく、特にハロゲン化
銀粒子の重量または数に関して全体の９０％を占める粒
子のサイズが平均粒子サイズの±４０％以内にあること
が好ましい（一般にこのような乳剤は単分散乳剤と呼ば
れる）。

本発明でもちいるハロゲン化銀粒子は、微粒子（例えば
０．７μ以下）の方が好ましく、特に０゜４μ以下が好
ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のよう
な規則てき（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶を持つもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
流酸塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩もしくはその
錯塩、ロジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、化学増感してもよ
いし、しなくてもよい、ハロゲン化銀乳剤の化学増感の
方法として、硫黄増感・還元増感及び貴金属増感が知ら
れており、これらのいずれをも単独でもちいても又併用
してもよい。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない、その具体例は米国特許２，４４８．０６
０号、英国特許６１８．０６１号などに記載されている
。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。具体例は米国特許１．５７４，９４４号、同２
，２７８．９４７号、同２，４１０．１ｌｉ８９号、同
２，７２８，６６８号、同３，５０１．３１３号、同３
，６５６，９５５号に記載されたものである。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

さらにこのハロゲン化銀乳剤は感度上昇および所望の波
長域に感光性をもたせる目的で光学増感することができ
る。光学増感の方法としてはシアニン色素、メロシアニ
ン色素等の増悪色素が単独もしくは併用して使用され、
分光増感、強色増感がほどこされる。

これらの技術については、米国特許第２，６８８．５４
５号、同第２．９１２，３２９号、同第３．３９７，０
６０号、同第３，６１５，６３５号、同第３．６２８．
９６４号、特公昭４３−４９３６号、同４４−１４０３
０号、特開昭５５−５２０５０号等などに記載されてい
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化せる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類、例えばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピリ
ミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、
たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデンＭ（
特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、？）テトラア
ザインデンｌ１１）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤または安
定剤として知られた、多くの化合物を加えることができ
る。

これらの中で、特に好ましいのはベンゾトリアゾール類
（例えば５−メチルベンゾトリアゾール）及びニトロイ
ンダゾール類（例えば５−ニトロインダゾール）である
、また、これらの化合物を処理液に含有させてもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい０
例えばクロム塩（クロムミョウバンなど）、アルデヒド
類（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒドなど）、
Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素など）、ジオ
キサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）
、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロイルー
ヘキサヒドロ−ｉ−トリアジン、１．３−ビニルスルホ
ニル−２−プロパツールなト）、活性ハロゲン化合物（
２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−３−トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸！（ムコクロル酸など）　などを
単独または組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増悪）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポリ
エチレングリコールアルキ）Ｉｉ７＋Ｊ−）Ｌｔエーテ
ル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレ
ングリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレング
リコールアルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポ
リエチレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体
（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキル
フェノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸
エステル類、垢のアルキルエステル類などの非イオン性
界面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォ
ン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナ
フタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、ア
ルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタ
ウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのような
、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基
、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノ
アルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４
級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホス
ホニウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性
剤を用いることができる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭５８−９４１２号公報に記載された分子量６００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。

本発明に用いる処理液としては、現像主薬としてジヒド
ロキシベンゼン系現像主薬を用い補助現像主薬としてｐ
−アミノフェノール系現像主薬又は３−ピラゾリド系現
像主薬を用いるのが好ましい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．３
−ジブロモハイドロキノン、２．５−ジメチルハイドロ
キノン等があるが、なかでも特にハイドロキノンが好ま
しい。

補助現像主薬としての１−フェニル−３−ピラゾリドン
又はその誘導体の例としては１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−５
−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリ
ル−４，４−ジンチル−３−ピラゾリドンなどがある。

ｐ−アミノフェノール系補助現像主薬としてはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノール、Ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−Ｐ−アミノフェノール、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル
−ｐ−アミノフェノール、Ｐ−ベンジルアミノフェノー
ル等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ールが好ましい。

ジヒドロキシベンゼン系現像主薬は通常０．０５モル／
２〜０．８モル／２の量で用いられるのが好ましい、ま
たジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ヒラゾ
リドン類又はｐ−アミノ−フェノール類との組合せを用
いる場合には前者を０．０５モル／ｌ〜０．５モル／１
、後者を０゜０６モル／ｌ以下の量で用いるのが好まし
い。

本発明に用いる亜硫酸塩保恒剤としては亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫
酸ナトリウム等がある。亜硫酸塩は０．３モル／１以上
用いられるが、余りに多量添加すると現像液中で沈澱し
て液汚染を引き起こすので、上限は１．２モル／ｌとろ
ろのが好ましい。

本発明の現像液には現像促進剤として第三級アミン化合
物、特に米国特許第４．２６９．９２９号に記載の化合
物を含有することができる。

本発明の現像液にはその他、ホウ酸、ホウ砂、第三リン
酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐＨ１ｌ街剤
それ以外に特開昭、６０−９３４３３に記載のｐＨ１ｌ
街剤を用いることができる。

臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤；エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソルブ、
ヘキシレングリコール、エタノール、メタノールの如き
有機溶剤；５−ニトロインダゾール等のインダゾール系
化合物、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム、５−メチルベンツトリアゾールなど
のベンツトリアゾール系化合物等のカブリ防止剤ないし
は黒ボッ（ｂｌａｃｋ　ｐｅｐｐｅｒ）防止剤；を含ん
でもよく、特に５−二トロインダゾール等の化合物を用
いるときはジヒドロキシベンゼン系現像主薬や亜硫酸塩
保恒剤を含む部分とは別の部分にあらかじめ溶解してお
き使用時に画部分を混合して水を加えること等が一瓜的
である。さらに５−ニトロインダゾールが溶解されてい
る部分をアルカリ性にしてお（と黄色く着色し取扱い等
に便利である。

更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、硬水軟化剤、硬
膜剤などを含んでもよい、現像液のｐＨとしては、好ま
しくはｐＨ９以上の高ｐＨＯもの、より好ましくは９．
５〜１２．５である。

定着剤としては一般に用いられている組成のものを用い
ることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果がしられているを機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩、例えば硫酸アルミニウム、
明パンなどを含んでもよい、ここで水溶性アルミニウム
塩の量としては通常０〜３．ＯｇＡｊ！／ｊ！である。

また酸化剤としてエチレンジアミン四酢酸Ｆｅ（ＩＩＩ
）錯塩を用いてもよい。

処理温度は通常１８℃からｓｏ’ｃの間に選ばれるが、
１８℃より低い温度または５０℃をこえる温度としても
よい。

本発明の処理には自動現像機を用いるのが好ましいがそ
の場合、現像、定着、水洗、乾燥の工程をとおって、感
光材料を入れてから出てくるまでのトータルの時間が４
５秒〜１２０秒という短い時間でも充分に超ｆＪ！澗の
ネガ階調写真特性が得られる。

以下に実施例をあげて本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではな％Ｓ。

実施例−１ 〔ハロゲン化銀乳剤の調製〕 ／）　　！Ｏｕ（：に保ったゼラチン水溶液にＡｇ１モ
ル当ｌＪ＠Ｘ１０−’％ル（７）Ｋ３　Ｉｒｃ１６０存
在下で粒子形成を行なった。

粒子サイズはＮＨ３の添加量でコントロールし。

立方体の単分散沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０゜２参
μ　変動係数ｏ、ｉｒ　　沃化銀含量ｏ、ｒモルチ　ヨ
ード分布均一）を調製したのち通常の方法で脱塩後孔剤
■を得た。

２）　　ｌ）と同様な方法で粒子形成をおこない（ただ
しＮＨ３の添加ｍｔ変史）粒子サイズの異なる立方体琲
分散沃美化銀乳剤■（粒子サイズ０゜２０）　　■（粒
子サイズＱ０．２り）　■（粒子サイズ０．３３μ）　
■（粒子サイズ０．３μμ）■（粒子サイズＯ，４ＡＯ
μ）　◎（粒子サイズ□。

ｌμ）を得た。

〔原乳の感度比較〕

ｌ）サンプルの作製 上記の乳剤■〜［Ｆ］に安定剤としてグーヒドロキシ−
６−メチル−’　、Ｊ　ｒ　３　ａ　＊　７−チトラザ
インデンを、Ａ　ｇ　１モル当り３００■、／−（コ、
３−ジヒドロキシプロピル）−３−＜ピリジン−λ−ｆ
ル）　−ｊ−（（３−スルホアミドエチルーコーペンゾ
オキサゾリエデン）エチリデン〕−コーチオヒダントイ
ンナトリウム塩（色素■）ｔＡｇ１モル当りλθｏ１ｎ
９添加したのちビニルスルホン系硬膜剤を加え保護層と
同時にポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布＠量
が３　、　Ｏｆｉ　７ｍ２となるよう塗布した。

２）感度の測定 タングステン電球を用いた光源に色温度が３２００°に
となる様フィルターを通過させた元を、光学ウェッジを
介して！秒間露光する。

露光量サンプルは、富士写真フィルム株式会社製のグラ
ンデツクス用現像液（ＧＲＤＩ及び定着液（ＧＲ−Ｆ／
）を使い自動現像機ＦＧｔｒ。

Ａにて３弘０Ｃで３０秒現傷した。

得られた試料の光学濃度全測定し露光量（Ｅ）の対数の
関数として特性曲線を描いた。このＤｅｎｓｉｔｙ　　
ｖｓ　　ｌｏｇ　Ｅ　　（Ｋ光量）曲線においてＤ−／
、”ｒを得るに必要なｌｏｇＥ＊を各サンプルについて
求めた。

乳剤■を塗布したサンプル■と比較した時の感度差を表
−７に示す。なおプラスに■よりも感度が高いことマイ
ナスは感度が低いことを表わす。

表−ｌ 乳剤名　　■　　■　　◎　　■　　■　　■〔比較試
料の作成〕 ｌ）ヒドラジンを含πする完成乳剤の調製乳剤■に安定
剤として弘ヒトａキシー乙−メチル−／、３．ｌａ、７
−チトラザインデン、！−メチルベンゾトリアゾール、
下記化合物（ａ）及び（ｂ）をそれぞれ＃１モル当り１
ｏｏＩＴ９、ポリエチレンクリコール（分子＠ｔｏｏ）
ｔ＠ｔモル当り１ｇ１また色素■をＡ　ｇ　１モル当り
２００■添加し化合物例Ｉ−りで表わされるヒドラジン
を表−２で示した！ｔを加えた。同時にポリエチルアク
リレートの分散物及びビニルスルホン系硬膜剤を加えて
完成乳剤囚 化合物（ａ） 化合物（ｂ） とした。

２）ヒドラジンを含有しない完成乳剤の調製乳剤■〜■
にそれぞれ安定剤として弘−ヒドロキシ−６−メチル−
’＋３＋Ｊａ、７−チトラザインデン、！−メチルベン
ゾトリアゾール、化合物（ａ）及び（ｂ）とポリエチレ
ングリコール（分子＠１００　）及び色素■１／）と同
量添加し完成乳剤（Ａ）〜（Ｇ、ｌとした。

３）塗布サンプルの作成 ＃＃願昭６３−／弘り弘３２号の実施例−１に示すバッ
ク処方ｔ−塗布したポリエチレンテレフタレート支持体
上にヒドラジン化合物を含んだ完成乳剤囚を下ｒｔｉ＜
支持体側）に、完成乳剤（Ａ）〜（Ｇ）を上層にまた最
上層には保護層として、ゼラチン／　、１９７ｍ　　、
平均粒子サイズ３μの不定形８ｉ０２マツトを４Ｌｏ■
／ｍ２、メタノールシリカ１００■／ｍ、ポリアクリル
アミド２ＱＯＷ　／　ｍ　２　　シリコーンオイル弘Ｑ
〜／ｍ　及びハイドロキノンｆ２００■／ｍ　と塗布助
剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ８Ｆ１７ｓＯｚＮｃ）
１２ｃＯＯＫ）Ｃ３１（７ を含む塗布液を同時に塗布した。またこの時プロキセル
を各層に添加し全量でＦ■７　ｒｎ　２塗布した。

この時完成乳剤囚の塗布Ａｇ祉は！、ｊｇ／ｒｎ２、ま
た完成乳剤（Ａ）〜〔Ｇ〕はＯ ｊ　Ｊｉ’　／　ｍ　２ と なる様にした。

この様にして作成したサンプル■〜■を表−コに示す。

表−コ サンプル腐 ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ０層乳剤 （Ｂ） （Ａ） （Ｃ） ０層乳剤 囚 △Ｓ１．５ −０．／！ ＋〇、コＯ 憂ヒドラジン化合物Ｉ−！） の添加機はｒ（階調）がサンプル■と同じになる様に添
加ｔを変えている。

（画質の評価時にｒの寄与を除くため）〔評価〕 ｌ）原稿の作成 富士写真フィルム株式会社製モノクロスキャナー５ＣＡ
ＮＡＲＴ、？　ｏ及び専用ペーパー５Ｐ−ｔｏ。

ＷＰＴｈ使って網パーセントｉ階調的に変えたステップ
ウェッジを作成した。露光時の線数はｌりＱ巌／インチ
で行なった。

２）カメラ撮影 大日本スクリーン■社製の製版カメラＣ−４りＯ（オー
トコンパ二カ）に上記原稿及び試料を所定の位置にセッ
トしヨウ素ランプを原稿に照射し撮影した。

この時露光時間は、原稿上でステップウェッジの網パー
セントが１０％の部分がサンプル現像後に１０％となる
様に調整した。

３）現像 露光したサンプルの現像は、富士写真フィルム株式会社
製のグランデックス用現像液（ＧＲ−Ｄ／）及び定着液
（ＧＲ−Ｆ／）を使ってＦＧＡｔＯＡ自動現像機にて３
≠０Ｃ３０秒でおこなつた。

弘）ｉｆ’Ｆ価 ２）に記載のごとく小点側の網パーセントラｌＯ％にし
たサンプルの高濃度部（原稿のハイライト部）の階調再
現性（網点のつぶれ難さ）を目視で評価しく良）ｊ　　
（普通）３　（悪）ｌとして！段階の相対評価をおこな
った。

り評価結果 表−３ サンプル腐　　■　　■　　■　　■　　■　　■　　
００層乳剤　　−〔Ｂ）　　［：Ａ］　　（Ｃ）　　（
Ｄ）　　［Ｅ］　　ＣＦ）Ｕ層乳剤　　囚 画質評価　　コ、！　コ＃ｊｊ３　　　≠、！　≠、！
表−３から明らかな様に、乳剤の感度差がＯ０Ｊ！以上
になると画質が飛躍的に良化する。

実施例−２ 〔平板状ハロゲン化銀乳剤の調製〕 水／７中にゼラチン≠Ｑｇ、臭化カリウムｔＩを加えｔ
ｏ’ｃに保った容器中に攪拌しながら硝〔Ｇ〕 酸銀水溶液（ＡｇＮＯａ　　ｊ＆）及び沃化カリウム’
Ｊｆ（０，Ｏｊ／ｉ含む臭化カリウム水溶液を１分間か
げてダブルジェット法にて添加した。さらに硝酸銀水溶
液（ＡｇＮＯ３７１ダ）とＡ　ｇ　１モル当り／、ｒＸ
ｌｏ　　　モル相当の６塩化イリジウム及び沃化カリウ
ムを含む臭化カリウム水溶液をダブルジェット法で添加
した。

なおこの時添加流速は添加終了時の流速が開始時の５倍
となる様に流量加速金おこなった。

添加終了後沈降法により可溶性塩類全除去し投影面積直
径ｏ、ＩＡｒμ、平均厚み０．０５μで沃化銀含量が０
．ｔモルチの平板状乳剤■全書た。

同様にし℃コ段目の硝酸銀水溶液の絡加蛍全調整するこ
とにより投影面積直径０．３！μ、平均厚みＯ１Ｑ弘μ
で沃化銀含量がＯ０ｔモルチの平板状乳剤■を得た。

〔原乳の感度比較〕

／）実施例−１で使用した乳剤■及び平版状乳剤■、■
にそれぞれ安定剤とじ℃弘−ヒドロキシー４−メチルー
／、３．３ａ、７−チトラザインデンをＡ　ｇ　１モル
当り３００１Ｒ９、！、！′　−ジクロロ−３，３′−
ジ（３−スルホプロピル）−７−ニチルーオキサカルボ
シアニンナトリウム塩（色素Ｏ）を表−μに示すごとく
添加したのちビニルスルホン系硬膜剤金加え保護層と同
時にポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布銀量が
３．０ｇ／ｍ　　となるよう塗布した。

なお表−μにおける感度差は実施例−１の感度の測定と
同じ方法でおこなった。

〔比較試料の作成〕

ｌ）ヒドラジンを含有する完成乳剤の調製乳剤Ａに安定
剤としてグヒドロキシーｔ−メチル−／、Ｊ＊Ｊａｅ７
−チトラザインデン、よ−メチルベンゾトリアゾール、
下記化合物（ａ）及び（ｃ）ｔそれぞれ銀１モル当りｉ
　ｏ　ｏｍｇ、ポリエチレングリコール（分子量ＪＯＯ
）？銀１モル当ＩＪ　、ｌ　ｇ、また色素ｏｔ−Ａ　ｇ
　／　％ル当１）３００ｍ９添加し化合物例１−ｔり）
で表わされるヒドラジンを表−ｊで示す量を加えた。同
時にポリエチルアクリレートの分散物及びビニルスルポ
ン系硬膜剤を加えて完成乳剤口 化合物（ａ） 化合物（ｃ） ） とした。

λ）ヒドラジンを含有しない完成乳剤の調製乳剤Ｈ及び
Ｋに安定剤として弘−ヒドロキシ−４−メチル−／、３
．３ａ、７−チトラザインデン、！−メチルベンゾトリ
アゾール、化合物（ａ）及び（Ｃ）とポリエチレングリ
コール（分子鷺乙００）及び色素Ｏを表−μに示すとと
（添加し完成乳剤（）ｉ）〜〔へ〕とした。

３）塗布サンプルの作成 特願昭６３−／４！りμ３２号の実施例−１に７３−す
バック処万全塗布したポリエチレンテレフタレート支持
体上にヒドラジン化合物を含んだ完成学則口を下層（支
持体側）に、完成乳剤（）ｉ）〜〔へ〕を上層にまた最
上層には保護層として、４−ラチン／、１ｐ／ｍ２、平
均粒子サイズ３μの不定形５ｉ０２マツトをダｏｗｇ７
ｍ　　、メタノールシリカｌＯＯ■／ｍ　　、ポリアク
リルアミド２００１１９７ｍ　　、７リコーンオイル４
ｃ０１Ｒ９７ｍ　　及びハイドロキノ／を２００に；ｌ
／ｍ２と塗布助剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃｓ　Ｆ
ｌ　７８０２ＮＣＨ２ＣＵＯＫ）ｃａ　”７ を含む塗布液を同時に塗布した。またこの時プロキセル
を各層に添加し全量で！■／ｍ２塗布した。

この時完成乳剤口の塗布Ａｇｔは３　、　！／ｌ／ｍ２
、また完成乳剤（）ｌ）〜〔へ〕は０．２ｇ／ｍ２とな
る様にした。

この様にして作成したサンプル■〜＠全表−５に示す。

表−！ サンプル慮 ■ ■ ■ ■ ■ ［株］ ０層乳剤 Ｕｌ−乳剤 △Ｓ１．５ Ｃ１（） ＋ｏ、ｔ。

ＣＩ） ＋０．１０ ＣＪ） ＋０．２０ 肴脣　ヒドラジン化合物１−／り）の添力α祉はｒ（階
調）がサンプル■と同じになる様に添加ａｔ−ａ４整し
た。

〔評価〕

実施例−１と同様な方法で評価をおこない表−乙の結果
を得た。

表−ｔ サンプル腐　　■　　０　　■　　ｏｏｏ。

０層乳剤　　　−［：ｔ（）ｍ　　〔Ｊ）（Ｋ）ＣＬ）
ＣＭ）Ｕ層乳剤　　巨コ 画質評価　　３．０　　弘＋ｊ　　！、０　　　　　弘
ｓｒ　　　　　３．０表−ムより感度差が０．３５以上
で画質が良化することが分る。

実施例−３ 〔比較試料の作成〕 ｌ）ヒドラジンを含有する完成乳剤の調製乳剤■に安定
剤として弘ヒドロキシ−６−メチル−／、３．３ａ、７
−チトラザインデン、！−メチルベンゾトリアゾール、
下記化合物（ａ）及び（Ｃ）’ｔ−それぞれ銀１モル当
り３００■、ポリエチレングリコール（分子量ｔｏｏ）
２銀１モル当り２ｇ、また色素■ｔ″Ａ　ｇ　１モル当
り３００ｍ９［相］ ［Ｎ） ３．０ 添加し化合物例エースｌ）で表わされるヒドラジンを表
−７で示す社を加えた。同時にポリエチルアクリレート
の分散物及びビニルスルホン系硬膜剤を加えて完成乳剤
口 化合物（ａ） Ｃ）ｉ：： 化合物（ｃ） とした。

λ）ヒドラジンを含有しない完成乳剤の調製乳剤■及び
■に安定剤として弘−ヒドロキン−６−メチル−ｌ、ｊ
、Ｊａｔ７−チトラザインデン、ｊ−メチルベンゾトリ
アゾール、化合物（ａ）及び＜Ｃ＞とポリエチレングリ
コール（分子量６００）及び色素■を表−７に示すごと
く添加し完成乳剤（）ｌ）〜〔Δ〕とした。

３）塗布サンプルの作成 研特−７３／／の実施例−１に示すバック処方を塗布し
たポリエチレンテレフタレート支持体上にヒドラジン化
合物を含んだ完成乳剤口を０層、完成乳剤〔Ｈ〕〜〔へ
〕をＵ層（支持体側）にまた最上層には保護層として、
ゼラチン／　、１９７ｍ２、平均粒子サイズ３μの不定
形５ｉ０２マツトを弘Ｏダ／ｍ　、メタノールシリ刀１
００■／ｍ２．　＄　リフ　り１３　ルアミド２００ｒ
ｎｆｌ／ｍ２、シリコーンオイル≠θ■／ｍ　及びハイ
ドロキノンを１００１Ｎｉ／ｍ　　と塗布助剤として７
ツ累系界面活３Ｈ７ 時に塗布した。またこの時プロキセルを各層に添加し全
層でよダ／ｍ　塗布した。

この時完成乳剤口の塗布Ａｇ量は３．よｇ／ｍ２、また
完成乳剤（）ｉ）〜（Ｎｌｔ−ｊｏ、４１／ｍ２となる
様にした。

この様にして作成したサンプル＠−＠’を表−７に示す
。

表−７ サンプル腐 ■ ■ ［相］ ０層乳剤 口 Ｕ層乳剤 〔Ｈ〕 〔工〕 （Ｊ） ヒドラジン化合物■−λｌ） 添加量を調整した。

の添加量はｒがサンプルＯと同じになる様に４１２− 〔評価〕 実施例−１と同様な方法で評価をおこない表−ｒの結果
を得た。

表−ｒ サンプル屑 ［株］ ■ ■ ＠ ■ ［相］ ０層乳剤 尺 １゜ 事件の表示 平成／年特願第１ｕｏ７ｒｒ号 Ｕ層乳剤 ［）ｉ） 〔工〕 ［Ｊ） 〔Ｋ〕 ＣＬ） ＣＭ） 〔へ〕 ２゜ 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 画質評価 ３．０ ！、Ｏ ≠、！ ！、Ｏ Ｊ、１７ ２、！ ３゜ 補正をする者 ０層乳剤とＵ層乳剤の感度差がＯ ３！以上に 事件との関係

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体の一方に、ヒドラジン誘導体を含有する乳剤層及
   び含有しない乳剤層をそれぞれ少なくとも１層づつ重層
   塗布してなるハロゲン化銀感光材料において、該ヒドラ
   ジン誘導体を含有しないハロゲン化銀乳剤の感度が含有
   するハロゲン化銀乳剤の感度より０．３５（ｌｏｇＥ）
   以上高いことを特徴とするハロゲン化銀乳剤写真感光材
   料。