JPH0364583A - 合成皮革及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、合成皮革及びその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

近年、天然皮革にかわって織布、不織布等の基材にポリ
ウレタン等の合成樹脂弾性体を積層して形成した人工皮
革、合成皮革が広く利用されるようになっているが、こ
れら人工皮１１′ｉ、合戒皮蓋の外観、風合、感触、透
湿性等をより天然皮革に近いものとするために種々の改
良が加えられている。

人工皮革、合成皮革の風合、触感、透湿性等を天然皮革
に近づけるための方法として、合成樹脂中に天然皮革粉
末を添力１１する方法が提案されており、例えば５０〜
２５０メツシユ（約３００〜６０μ）の天然皮革粉末を
、該皮革粉末に対して重量比で７０〜３０重量％の熱可
塑性樹脂コンパウンドに添加し、更にこれに発泡剤を添
加してこれらを混合した後、加熱圧延して発泡シートと
した人工皮革（特開昭６３−１０６４１号公報）や、基
材にポリウレタンエラストマーの水混和性有機溶剤溶液
を塗布し、これを水中に浸漬して凝固させ基材上に湿式
微多孔層を形成した人工皮革等が知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら上記特開昭６３−１０６４１号公報に記載
された人工皮革は加熱圧延して発泡せしめてシート状に
形成しているため、表皮部分に所謂スキン層が形成され
、このスキン層によって天然皮革粉末を添加したことに
より得られる天然皮茶様の触感が阻害されるとともに、
透湿性、通気性にも劣ったものとなる。このためスキン
層部分をスライスして除去する必要があり、製造作業が
煩雑になるとともに、樹脂中に天然皮革粉末を添加して
発泡しているために、天然皮革粉末が人工皮革全体に分
散しており、このため天然皮革粉末を多量に添加しない
と表面感触の充分な向上が得られず、また天然皮革粉末
を多量に添加すると、表面感触の向上は得られるものの
皮革全体の強度が似下して実用に面Ｊ７Ｌ４’＝ｉない
ものとなるという相矛盾する欠点があった。

一方、基材にポリウレタン樹脂層Ｉ・マーの水混和性有
機溶剤溶液を塗布し、これを水中に浸漬して凝固させ基
材上に湿式微多孔層を形成した人工皮革や合成皮革は、
ドレープ性に優れ風合や感触が天然皮革に酷似するばか
りでな（透湿性にも優れるものであるが、外観が天然皮
革とはほど遠く、しかも耐摩耗性等の強度に劣るため、
そのままでは人工皮革や合成皮革として使用できないも
のであった。そのため湿式微多孔層上にポリウレタン樹
脂の溶剤溶液よりなる表面処理剤を塗布し加熱乾燥して
表面処理層を形成していた。しかしながらこの表面処理
層は透湿性がなく、湿式微多孔層の持つ透湿性を阻害す
るためグラビア印刷法等で点状に形成しなければならず
、透湿性及び耐摩耗強度の両者を改善した人工皮革や合
成皮革は得られないという欠点を有するものであった。

更に人工皮革の強度を向上させるとともに、外観、風合
を向上させるために、まず湿式微多孔層の上にポリウレ
タン樹脂よりなる中皮層を設け、次いでこの上にポリウ
レタン樹脂よりなる表皮層を設けた人工皮革も知られて
いるが、中皮層を設けると強度は向上するものの表皮層
を設けて外観、風合を向上した効果が阻害されてしまう
という問題があった。

〔課題を解決するための手段］ 本発明者は上記課題を解決するために基材の表面にポリ
ウレタン樹脂の湿式微多孔層を設けた後、この湿式微多
孔層表面に水溶性天然高分子微粉末を含有するポリウレ
タン樹脂層を形成した後、水中に浸漬して水溶性天然高
分子微粉末を溶解除去して多孔性の中皮層、表皮層を形
成する方法を採用することにより透湿性、通気性、感触
に優れ、外観、風合が天然皮革に酷似した合成皮革が得
られることを見出し先に提案した（特願平ｌ−１２５５
３６号）。

本発明者は上記の方法において合成皮革を製造するに際
し、水溶性天然高分子微粉末の溶解除去を行うに際し同
時に揉み処理を施すと得られる合成皮革の柔軟性が更に
増して好ましいことを見出し、揉み処理を液流染色機に
よって行っていたが、水溶性天然高分子微粉末を含有す
るポリウレタン樹脂層を形成した積層体を水中で回転さ
せながら水溶性天然高分子微粉末の溶解除去を行うと、
表面外観が更に天然皮革に酷似したものとなることを見
出し本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、 （１）基材の少なくとも片面にポリウレタン樹脂の湿式
微多孔層が積層一体化され、更にその表面に水溶性天然
高分子微粉末を含有するポリウレタン樹脂層を積層一体
化した後、水溶性天然高分子微粉末を溶解除去して多孔
性とした表面層が設けられ、表面層表面にはシボ模様と
凹状の皺とが形成されているとともに、凹状の皺付近に
は凹状の皺の非形成部分よりも微細なシボ模様が形威さ
れていることを特徴とする合成皮革。

（２）基材の少なくとも片面にポリウレタン樹脂の水混
和性有機溶剤溶液を塗布した後、水中に浸漬して溶媒を
除去するとともにポリウレタンを凝固させてポリウレタ
ン樹脂の湿式微多孔層を形威し、次いでその表面に水溶
性天然高分子微粉末を含有するボリウレクン樹脂層を積
層一体化した後、該積層体を水中にて回転させながら水
溶性天然高分子微粉末を溶解除去して多孔性の表皮層を
形成することを特徴とする請求項ｌ記載の合成皮革の製
造方法。

（３）水溶性天然高分子微粉末を溶解除去した積層体の
乾燥を回転乾燥手段により行うことを特徴とする請求項
２記載の合成皮革の製造方法。

を要旨とする。

〔実施例〕

以下、本発明の一実施例を図面に基き説明する。

第１図は本発明の合成皮革１の一実施例を示し、２は基
材、３はポリウレタン樹脂の湿式微多孔層、４は中皮層
５と表皮層６とからなる表面層であり、中皮層５、表皮
層６には多数の微細孔７が形威されている。

上記基材２としてはナイロン、ポリエステル、綿、レー
ヨン等の繊維単独又はこれらの混紡繊維よりなる織布、
不織布、編布等をそのまま用いることもでき、またこれ
らにポリウレタン樹脂を含浸せしめたものを用いること
もできる。中皮層５、表皮層６はポリウレタン樹脂によ
り構成され、ポリウレタン樹脂としてはポリエステル系
ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリカプ
ロラクトン系ポリウレタン、ポリメチルバレロラクトン
系ポリウレタン、ポリカーボネート系ポリウレタン等の
いずれでも使用可能である。中皮層５を形成するための
ポリウレタン樹脂としては、１００％モジュラスが２０
〜１８０　ｋｇ／ｃ＋］のものが好ましく、また表皮層
６を形成するためのポリウレタン樹脂としては１００％
モジュラスが３０〜２００　ｋｇ／ｃ＋ｆｌのものが好
ましい。中皮層５と表皮層６とは、１００％モジュラス
の異なるポリウレタンにより構成することが好ましく、
表皮層６を構成するポリウレタン樹脂は、中皮層５を構
成するポリウレタン樹脂よりも１００％モジュラスが大
きいものが一般に好ましい。中皮層５を構成するポリウ
レタン樹脂に比べて１００％モジュラスの値が大きいポ
リウレタン樹脂により表皮層６を構成すると、この士ジ
ュラスの差による皺が表皮層６表面に形威され、より一
体感が向上する。中皮層５、表皮層６の厚みは、各々１
０〜１００μ、５〜５０μが好ましい。

中皮層５を形成するためのポリウレタン中には必要によ
り湿式微多孔層３との接着性を高めるとともに、合成皮
革１の耐薬品性を向上させる目的で架橋剤を添加するこ
ともできる。この架橋剤としてはトリメチロールプロパ
ン（ＴＭＰ）とトリレンジイソシアホー１〜（ＴＤＩ）
のアダクト体、ＴＭＰとへキサメチレンジイソシアホー
１〜（ＨＭＤＩ）のアダクト体、ＴＭＰとイソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）のアダクト体、ＨＭＤ　Ｉ
の三量体等を用いることができる。架橋剤の好ましい添
加量は、ポリウレタン樹脂１００重量部に対し、２〜１
５重量部重量である。

中皮層５及び／又は表皮層６中には必要により顔料、染
料等の着色剤や安定剤、充填剤等の各種添加剤を添加す
ることができる。中皮層５を設けると合成皮革の強度が
向上し、靴用、家具用等としての利用が可能となる。

上記中皮層５及び表皮層６ば、離型紙に表皮層形成用樹
脂層、中皮層形成用樹脂層の順にこれら各層形成用の樹
脂を塗布、乾燥して形威した後、湿式微多孔層３を設け
た基材２の湿式微多孔Ｎ３表面に熱ラミネートし、しか
る後、離型紙を剥離する転写法によって積層一体化する
方法を採用することができるが、湿式微多孔層３と中皮
層５及び／又は中皮層５と表皮層６との間に接着剤を用
いて積層しても良い。接着剤を使用する場合には形威さ
れる接着剤層にも多数の微細孔を形威しなければならな
い。上記接着剤としてはポリエステル系ポリウレタン、
ポリエーテル系ポリウレタン、ポリカプロラクトン系ポ
リウレタン、ポリカーボネート系ポリウレタン等の２液
型ボリウレクン樹脂等を用いることができる。

湿式微多孔層３は基材２表面に水混和性有機溶剤（例え
ばＤＭＦ等）に溶解したポリウレタン樹脂を塗布した後
に水中に浸漬して脱溶媒してポリウレタン樹脂を凝固さ
せることによって、脱溶媒による孔８を有する層として
形成することができる。

上記実施例では表面層４を中皮層５と表皮層６の２層で
構成した場合を示したが、表面層４は表皮層６の１層で
構成しても良く、また３層以上の層で構成しても良い。

本発明の合成皮革１は、第２図、第３図に示すように表
面にシボ模様が形成されているとともに、凸状の皺ａと
凹状の皺すとが多数形成され、且つ第４図（ａ）、（ｂ
）に示すように凹状の皺す付近（第４図（ｂ）参照）に
は、皺の非形成部分に比し゛Ｃ微細なシボが形成され、
天然エルク調の表面模様をイｒする。一方、凸状の皺ａ
の付近は第４図（ａ）に示すように皺の非形成部分と路
間等の大きさのシボが形成されている。

本発明の合成皮！１！１は第５し１、第６図に示すよう
にして製造することができる。まずシホ付き離型紙９の
シボ面に、水溶性天然高分子微粉末１０を含有する表皮
層形成用ポリウレタン樹脂の溶液をドクターナイフ１１
等によって均一厚さに塗布した後、加熱オーブン１２中
で乾燥さ−Ｕ−て水溶性天然高分子微粉末１０を含有す
る表皮層形成用樹脂層１３を形成し、次いでこの表皮層
形成用樹脂層１３上に同様にして水溶性天然高分子微粉
末１０を含有するポリウレタン樹脂を用いて中皮層形成
用樹脂層１４を形成し、しかる後、実利２上に前記した
方法により湿式微多孔層３を形成した基体１５の湿式微
多孔層３面と重ね合わせて加熱ロール１６によって加熱
して両者を熱圧着し更に加熱オーブン１７中を通過させ
て残存する溶剤を完全に揮散さ・ｌて両者を完令に梢層
一体化する（第６図）。次いで離型紙９を剥離すること
により中皮層形成用樹脂層１４及び表皮層形成用樹脂層
１３を実利２上の湿式微多孔層３面に転写積層した積層
体１８を得（尚、基Ｈの両面に湿式微多孔層１ を積層一体化したものの両面側に水溶性天然高分子微粉
末ｌＯを含有する中皮層形成用樹脂層１４及び表皮層形
成用樹脂層１３を積層一体化する場合には、上記工程を
基材の表裏両面側に実施すれば良い。）、シかる後、こ
の積層体１８を水中で回転さ一仕ながら水溶性天然高分
子微粉末１０を溶解除去し、微細孔７を有する中皮層５
及び表皮層６を形成する方法によって製造することがで
きる。

本発明において用いる」１記水溶性天然高分子微粉末１
０としては甘蔗デンプン、馬鈴薯デンプン、小麦デンプ
ン、クビオカデンプン、コーンスクーヂ等のデンプン質
、にかわ、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン等の蛋白質
等が挙げられる。これらの水溶性天然高分子微粉末１０
は、粒径３０μ以下、特に２０μ以下のものが好ましい
。水溶性天然高分子微粉末１０の粒径が大きずぎると、
表皮層６の厚さにもよるが、表皮層６表面にスジが発生
し易い。水溶性天然高分子微粉末１０の添加量はポリウ
レタン樹脂の量に対して１００〜２０重量％、特に７０
〜３０重景％が重量しい。水溶性天然高２ 分子微粉末１０の添加量が多ずぎると透湿性、通気性は
良好となるが、膜強度が著しく低下し、また少なずぎる
と透湿性、通気性の向上が望めない。

水溶性天然高分子微粉末１０の溶解除去は、５０〜１０
０　’Ｃ程度の熱水中で行うことが好ましく、処理時間
は０．５〜２時間程度が好ましい。積層体１８を水中で
回転させながら水溶性天然高分子微粉末１０の溶解除去
を行うための装置として、例えばロータリー染色機（回
転式ワッシャ形染色機）、パドル染色機等を用いること
ができる。」二記ロータリー染色機は第７図に示すよう
に、染色機本体１９内に、例えば孔２２を複数穿設した
回転羽２０を有し、該回転能２０内に積層体１８を入れ
て回転羽２０を回転させることにより、積層体１８が水
２１中で回転されるように構成されている。また本発明
方法において水溶性天然高分子微粉末１０の溶解除去を
行うためにロータリー染色機のような回転能を有する装
置を用いる場合に限らず、水を蓄える水杷を有し、該水
槽内で回転翼を回転させることにより水槽内の水を攪拌
し、この水の回転によって積層体１８を水中で回転させ
得る構造の装置も用いることができる。

水溶性天然高分子微粉末１０の溶解除去を行うための水
中には浸透剤を添加しておくことが好ましい。この浸透
剤としてはスルホコハク酸ジー２エチルへキシルナトリ
ウム等のスルホコハク酸シア刀バ１−ルエステル塩（エ
ア「１ゾルＯＴ型）、ドデシルベンゼンスルホン酸すＩ
・リウム等のアルキルヘンゼンスルホン酸塩、ラウリル
硫酸エステルナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩、
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナ
フタレンスルホン酸塩（ネカールＢＸ型）、オレイン酸
ブチルスルホン酸ナトリウム等のオレイン酸アルキル硫
酸化物等のアニオン系浸透剤；ノニルフェノールのエチ
レンオキサイド（ＥＯ）付加物、オクチルフェノールの
Ｅ○付加物（７〜１０モル）等のアルキルフェノールの
ＥＯ（７〜１０モル）付加物、ラウリルアルコールのＥ
Ｏ（５〜１０モル）付加物等の中級〜高級アルコールの
Ｅ○付加物等の非イオン系浸透剤等が挙げられる。

これら浸透剤は単独又は２種以」二混合して使用でき、
その使用量は水１０００ｃｃに対して０．１〜１０ｇ、
特に０．５〜５ｇが好ましい。更に上記浸透剤とともに
水溶性天然高分子微粉末１０の分解酵素を添加しても良
い。この分解酵素としては天然高分子微粉末１０がデン
プン質である場合にはアミラーゼが、蛋山質である場合
にはプ１゛ｌテアービが用いられる。これらの分解酵素
が水溶性天然高分子微粉末１０を溶解除去するための水
中に添加されていると、分解酵素を含まない場合に比べ
て低温で更に効率良い溶解除去を行うことができ、熱水
中で溶解除去の処理を行う場合に比べてポリウレタン樹
脂の劣化が防止されるとともに、処理時間の短縮、除去
効率の向上等を図ることができる。分解酵素の添加量は
、処理すべき積層シート１８中の天然高分子微粉末１０
の重量の０．０１〜５重量％が好ましい。分解酵素を用
いる場合、処理液のｐｌ＋を分解酵素の活性が高くなる
範囲に調整することが好ましい。酵素がアミラーゼの場
合にはｐＨ＝５〜７が、酵素がプロテアーゼの場合には
５ ｐｌ＋＝７〜１１が好ましい。

水溶性天然高分子微粉末１０が溶解除去された積層体１
８は適宜乾燥手段にて乾燥されるが、この積層体１８の
乾燥をタンブラ−乾燥機の如き回転乾燥体」二げ機を使
用して行うと更に柔軟性が増し風合が良好となる。

上記の例では水溶性天然高分子微粉末ｔＯを含有する中
皮層形成用樹脂層１４及び表皮層形成用樹脂層１３を加
熱ラミネー１〜によって湿式微多孔層３に積層一体化す
る場合について示したが、接着剤により湿式微多孔層３
に接着する場合、接着剤中にも水溶性天然高分子微粉末
１０を含有させておく。これは中皮層形成用樹脂層１４
及び表皮層形成用樹脂層１３中に含有される水溶性天然
高分子微粉末１０が積層体１８の表面側からも裏面側か
らも効率良く溶解除去されるようにするためである。ま
た表皮層６の表面に必要により更に表面処理層を設ける
場合も、水溶性天然高分子微粉末１０の溶解除去及び皮
革１の通気性が良好となるように、表面処理層を形成す
るためのポリウレ（６ タン溶液中にも水溶性天然高分子微粉末を含をさせてお
（。この表面処理層は表皮層形成用樹脂層１３の表面又
は表皮層形成用樹脂層■３中の水溶性天然高分子微粉末
ＩＯを溶解除去して形成した表皮層６表面に水溶性天然
高分子微粉末を含有するポリウレタン樹脂溶液をグラビ
アコート法等によって、乾燥時の塗布量が１〜５　ｇ／
ｒｄ程度となるように塗布乾燥し、しかる後、水中で水
溶性天然高分子微粉末を溶解除去するごとにより形成゛
４ることかできる。この表面処理層を形成するために用
いるポリウレタン樹脂溶液としては通常のポリウレタン
樹脂の他にシリコン変性ポリウレタン樹脂、アミノ酸変
性ポリウレタン樹脂、ポリアミド変性ポリウレタン樹脂
等が用いられる。

本発明の合成皮革１は特に靴用（中敷、ＷＡＡ、胛材等
）、椅子、ソファ−等の家具のシート用、車輌の座席シ
ート用、鞄、袋物用、衣料用等として好適である。

以下、具体的実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明す
る。

実施例１ 片面起毛処理した厚さ０．８ｎｕｎの綿織物の起毛面に
１００％モジュラスが４０ｋｇ／ｃｎ！のポリエステル
系ポリウレタン樹脂（大日精化製：レザミンＣＵ４３１
０ＨＶ）の１４％ＤＭＦ？容液を日付量が９００　ｇ／
ｎ（となるように塗布した後、２０°Ｃの水中で脱溶媒
してポリウレタン樹脂を凝固し、次いで脱水後１３０°
Ｃの熱風下で乾燥して厚さ０．９ｍｍの湿式微多孔層を
有する基体を得た。

一方、シボ付き離型紙の表面に、平均粒径１２μのカゼ
インを５５重量％含有する１００％モジュラスが１１０
ｋｇ／ｃ＋ｆｌのポリエステル系ポリウレタン樹脂（大
日精化製：レザミンＭＥ３１１９ＬＰ）の２０％ＤＭＦ
−ＭＥＫ溶液（着色剤をポリウレタン樹脂１００重量部
当たりに対して５重量部含有）を乾燥時の厚さが１５μ
となるようにナイフコーターにて塗布して９０°Ｃで２
分乾燥させ表皮層形成用樹脂層を形成し、更にこの上に
平均粒径１２μのカゼインを５０重量％含有する１００
％モジュラスが３０ｋｇ／ｃ＋古のポリエステル系ポリ
ウレタン樹脂（大日本インキ製：クリスボン３４８）の
２０％ＤＭＦ−ＭＥＫ溶液（着色剤をポリウレタン樹脂
１００重量部当たりに対して２０重量部含有）を乾燥時
の厚さが２５μとなるようにナイフコーターで塗布して
１００°Ｃで１．５分間乾燥させ、中皮層形成用樹脂層
を形威した。この中皮層形成用樹脂層の上面に、前記湿
式微多孔層を形威した基体の湿式微多孔層面を加熱しな
から１４０　”Ｃで熱圧着して貼合わせた後、離型紙を
剥離して基体表面にカゼインを含有するポリウレタン樹
脂よりなる中皮層形成用樹脂層及び表皮層形成用樹脂層
を転写して積層一体化した。この積層体をロータリー染
色機（日進機械製：ＮＦ型）で、回転速度３Ｑｒｐｍ、
水温９０°Ｃにて６０分間の処理をしてカゼインを溶解
除去するとともに揉み処理を施した後、乾燥させて合成
皮革を得た。

得られた合成皮革はシボ柄による色相のコントラスト及
び色の深みがあり、表面にシボ及び皺を有し、ｒＩｒＩ
状の皺付近には他の部分のシボに比して細かいシボが形
威されたエルク調の外観や風合が９ 天然皮革に酷似し、鞄用素材として好適なものであり、
また衣料用素材としても好ましいものであった。この合
成皮革の透湿度（ＪＩＳ　Ｚ−０２０８による）は２３
００ｇ／ＩＴｒ・２４時間であった。

実施例２ 両面起毛処理した厚さ０．９　ｍｍのポリエステル／レ
ーヨン混紡織物の片面に１００％モジュラスが３０ｋｇ
／ｃ＋ｆｌのポリカーボネート系ポリウレタン樹脂（大
日精化製：レザくンＣＵＳ９４３０）の１４．５％ＤＭ
Ｆ溶液を日付量が８５０　ｇ／ｒｒｌとなるように塗布
した後、２０°Ｃの水中で脱溶媒してポリウレタン樹脂
を凝固し、次いで脱水後１３０″Ｃの熱風下で乾燥して
厚さ０．９５　ｍｍの湿式微多孔層を有する基体を得た
。

一方、シボ付き離型紙の表面に、平均粒径１゜μのニカ
ワを５０重量％含有する１００％モジュラスが９０ｋｇ
／ｃＩＩＩのポリカーボネート系ポリウレタン樹脂（大
日精化製：レザミンＮＥ８８８０）の２０％ＤＭＦ−）
ルエン溶液（着色剤をポリウレタン樹脂１００重量部当
たりに対して５重量部０ 含有）を乾燥時の厚さが１５μとなるようにナイフコー
ターにて塗布して９０°Ｃで２分乾燥させ表皮層形成用
樹脂層を形威し、更にこの上に平均粒径１０μのニカワ
を５０重量％含有する１００％モジュラスが４０ｋｇ／
ｃ＋（のポリエーテル系ポリウレタン樹脂（大日精化製
：レリ′旦ンＭＥ８１０５ＬＰ）の２１％ＤＭＦ−ＭＥ
Ｋ溶液（着色剤及び架橋剤（日本ポリウレタン製：コロ
ネートＨＬ）をポリウレタン樹脂１００重量部当たりに
対し、それぞれ２０重量部、７重量部含有）を乾燥時の
厚さが２５μとなるようにナイフコーターで塗布して１
００°Ｃで２分間乾燥させ、中皮層形成用樹脂層を形成
した。この中皮層形成用樹脂層の上面に、前記湿式微多
孔層を形成した基体の湿式微多孔層面を加熱しなから１
５０°Ｃで熱圧着して貼合わせた後、離型紙を剥離して
基体表面にニカワを含有するポリウレタン樹脂よりなる
中皮層形成用樹脂層、表皮層形成用樹脂層を転写して積
層一体化した。この積層体を実施例１と同様のロータリ
ー染色機で、回転速度３０ｒｐｍ、水温９５°Ｃにて６
０分間の処理をしてニカワを溶解除去するとともに揉み
処理を施し、次いで乾燥して合成皮革を得た。

得られた合成皮革ばシボ柄による色相のコントラスＩ・
及び色の深みがあり、表面にシボ及び皺を有し、門状の
皺付近には他の部分のシボに比して細かいシボが形成さ
れたエルク澗の外観や風合が天然皮革に酷似し、家具用
素材として好適なものであった。この合成皮革の透湿度
（ＪＩＳ　Ｚ−０２０８による）は２０５０ｇ／ｒｄ・
２４時間であった。

比較例１ カゼインを含有しない他は実施例１と同様にして積層体
を得た。得られた積層体を９０°Ｃの温水中で６０分間
浸漬した後、ニップロールで絞液しし、乾燥して合成皮
革を得た。得られた合成皮革は凧合いが硬く、外観も天
然皮７ｉ１．：に比べて明らかに劣ったものであった。

またこの合成皮革の透湿度は８２０　ｇ／ｒｒｒ・２４
時間と、透湿性が低かった。

比較例２ 実施例２と同様にして得た積層体を、液流染色機（日阪
製作所製：　ＣＵＴ−ＲＡ−１型）により１００°Ｃの
温水を使用して４０分間処理してニカワを除去した後、
ニップロールで絞液し、次いで乾燥して合成皮革を得た
。得られた合成皮革は揉み処理が施されているため柔軟
な風合と、２２４０ｇ／ボ・２４時間という優れた透湿
性を有し、しかも表面に天然皮革様のシボ模様が形成さ
れてはいるものの、シボ模様が均一・になってしまい、
皺（＝Ｊ近のシボが他の部分のシボに比して細かいシボ
となるエルク調の外観ではなかった。

〔発明の効果〕

以上説明したように本発明の合成皮革は湿式微多孔層を
設けた基材の湿式微多孔層の表面に水溶性天然高分子微
粉末を含有するポリウレタン樹脂層を設けた後、水溶性
天然高分７−微粉末を溶解除去して多孔性とした表面層
を有し、この表面層表面にはシボ模様と凹状の皺とが形
成されているとともに、凹状の皺付近には凹状の皺の非
形成部分よりも微細なシボ模様が形成されたエルク調の
外３ ４ 観を有し、従来のものよりも更に天然皮革様に酷似した
外観を有するとともに、透湿性、通気性に優れ、しかも
感触がソフトでドレープ性を有するきわめて柔軟性に優
れ、風合もきわめて天然皮革に類似した合成皮革である
。また表面層と基材との間に湿式法によって形成した湿
式微多孔層が設けられているため更に柔軟性が向上する
。

また本発明の方法は水溶性天然高分子微粉末を含有する
ポリウレタン樹脂層を形成した積層体を水中で回転させ
ながら水溶性天然高分子微粉末の溶解除去を行う方法を
採用したことにより、水溶性天然高分子微粉末の溶解除
去の際に同時に揉み処理が施され、風合を非常に柔軟な
ものとし得るとともに、表面にシボと皺とが形成され且
つ凹状の皺の付近には他の部分よりも微細なシボが形成
されたエルク調の天然皮革に酷似した外観の合成皮革を
得ることができる。更に水溶性天然高分子微粉末を溶解
除去した後、回転乾燥手段を用いて乾燥を行うと、更に
柔軟性が増し風合を向上できる等の効果を有する。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の一実施例を示し、第１図は本発明の合成
皮革の一実施例を示す縦断面図、第２図は本発明合成皮
革の表面状態を示す平面略図、第３図は本発明合成皮革
の縦断面略図、第４図（ａ）、（ｂ）はそれぞれ第３図
のＡ部、Ｂ部の拡大略図、第５図は本発明合成皮革の製
造工程を示す説明図、第６図は第５図のＶ−Ｖ線に沿う
縦断面図、第７図はロータリー染色機の縦断面略図であ
る。 ■・・・合成皮革　２・・・基材　３・・・湿式微多孔
層４・・・表面層　７・・・微細孔　１０・・・水溶性
天然高分子微粉末　１３・・・表皮層形成用樹脂層１４
・・・中皮層形成用樹脂層　１８・・・積層体ｂ・・・
凹状の皺 第 ２ 図 ｂ・・・凹状の皺 第 図 第 図 （ａ） （ｂ） ６０７

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材の少なくとも片面にポリウレタン樹脂の湿式
   微多孔層が積層一体化され、更にその表面に水溶性天然
   高分子微粉末を含有するポリウレタン樹脂層を積層一体
   化した後、水溶性天然高分子微粉末を溶解除去して多孔
   性とした表面層が設けられ、表面層表面にはシボ模様と
   凹状の皺とが形成されているとともに、凹状の皺付近に
   は凹状の皺の非形成部分よりも微細なシボ模様が形成さ
   れていることを特徴とする合成皮革。
2. （２）基材の少なくとも片面にポリウレタン樹脂の水混
   和性有機溶剤溶液を塗布した後、水中に浸漬して溶媒を
   除去するとともにポリウレタンを凝固させてポリウレタ
   ン樹脂の湿式微多孔層を形成し、次いでその表面に水溶
   性天然高分子微粉末を含有するポリウレタン樹脂層を積
   層一体化した後、該積層体を水中にて回転させながら水
   溶性天然高分子微粉末を溶解除去して多孔性の表皮層を
   形成することを特徴とする請求項１記載の合成皮革の製
   造方法。
3. （３）水溶性天然高分子微粉末を溶解除去した積層体の
   乾燥を回転乾燥手段により行うことを特徴とする請求項
   ２記載の合成皮革の製造方法。