JPH0362736B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業状の利用分野） 本発明は、衣料、袋物、鞄、靴胛被剤等の素材
として有用なシート状物を製造する方法に関す
る。 （従来技術） 従来、ポリオールとポリイソシアネートとの混
合物を織布等のシート状基材に塗布に、反応硬化
させてシート状物を得る方法としては、以下の様
な製造方法が周知である。 ウレタン化触媒を用いずにポリオールとポリ
イソシアネートとの混合物をコーテイングマシ
ンにてシート状に展開しキユアリング設備にて
硬化させる方法。 前もつて微量のウレタン化触媒を添加したポ
リオールとイソシアネートとの混合物を用い、
これをシート状に展開形成し硬化させる方法。 ポリオールとポリイソシアネートの両者また
は一方のみに溶剤を加えたものを混合し、これ
に微量のウレタン化触媒を添加した混合物をシ
ート状に展開形成し硬化させる方法。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながらかかる従来技術にあつては製造上
種々の問題があつた。すなわち、の製造方法に
あつては、ウレタン化触媒の不存在により高温で
長時間のキユアリングが必要とされ、キユアリン
グ設備的にもまた生産能率的にも不利であつた。
また製品の品質面においても、長時間の高温の雰
囲気下ではシート状基材が変質、劣化等を起こす
恐れがあつた。 の製造方法にあつては、ウレタン化触媒が添
加されたポリオールとポリイソシアネートとの混
合物は、反応が促進されている状態でシート状に
形成されてゆくため、増粘が起こり特に連続して
の生産において均質な製品を得ることが難しく、
さらにウレタン化触媒の量が微量であるため、キ
ユアリングにおいてもまたシート状基材品質にお
いても前記の製造方法と同様の問題が生じてい
た。また、ウレタン化触媒として常温では反応促
進能力が小さく、高温で反応促進能力が大きい、
と言われている感熱性を持つた、いわゆる感熱性
触媒が使用されているが、やはりその効果は充分
ではなく、前述と同様な問題があつた。 の製造方法にあつては、溶剤を配合使用する
ことにより前記の製造方法に比べ反応性混合物
の可使時間（混合時からシート状に形成するまで
の時間）は多少長くなるものの、ウレタン化触媒
の反応促進により増粘が激しく長時間に渡つて連
続して均質なシート状物を得ることはやはり困難
であつた。またウレタン化触媒量の点でも使用量
が少ないため前記の製造方法と同様の問題点を
かかえていた。 本発明は、かかる従来の欠点を解消し使用樹脂
の長い可使時間と短かい硬化時間とを両立させし
かも品質の安定したシート状物を製造する方法を
提供することを目的とするものである。 （問題点を解決するための手段） 本発明のシート状物の製造方法は、ウレタン化
触媒処理を施したシート状基材に、活性水素基を
分子内に少なくとも２個有する化合物とポリイソ
シアネートを必須成分とする混合物を塗布または
含浸させた後、加熱硬化させることを特徴とする
ものである。 本発明における活性水素基を分子内に少なくと
も２個有する化合物としては、一般的にウレタン
用ポリオールとして使用されているものを挙げる
ことができ、たとえば、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
エステルポリオール、ポリアクリルポリオール、
液状ジエン系重合体ポリオール等が挙げられる。
また要求特性によりこれら化合物には、多価アル
コール、充填剤、オイル、無機補強剤、有機補強
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電性付与剤、
帯電防止剤、界面活性剤、撥水剤、顔料、染料、
可使時間延長化剤（有機酸、無機酸、塩化ベンゾ
イル等）、溶剤等を添加することができる。さら
に上記化合物には、実質的に可使時間に影響を与
えない程度であれば後述するウレタン化触媒を添
加してもよい。 本発明におけるポリイソシアネートとしては、
通常の芳香族、脂肪族、および脂環族のものを挙
げることができ、たとえばトリレンジイソシアネ
ート、ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ナフタレンジイソシアネートおよび
これらの変性品、誘導体、粗性体、及び前記イソ
シアネートと多価アルコール類またはポリオール
類との反応により得られるイソシアネートプレポ
リマー等が挙げられる。 本発明におけるウレタン化触媒としては、一般
のウレタン化触媒は特に制限なく使用できる。そ
の一例としては有機錫類、有機鉛類、アミン類な
どが挙げられる。これらのウレタン化触媒は単独
で使用しても良く、２種類以上併用しても良い。
本発明におけるシート状基材としては、織布、編
布、不織布、樹脂フイルム、金属フイルム等、さ
らにはこれら素材に樹脂処理、ゴム糊引処理した
もの等が使用できる。 本発明方法では、これらのシート状基材に先の
ウレタン化触媒で処理を施すものであるが、その
処理方法としては、溶剤、可塑剤、プロセスオイ
ル等にウレタン化触媒を希釈したものを、コーテ
イング法、テイツピング法、スプレー法等により
シート状基材の片面ないしは両面に塗布または含
浸処理する方法が利用できる。この場合のウレタ
ン化触媒の量としては、短時間に目的混合物を硬
化させるためには、シート状基材に対し、ウレタ
ン化触媒が0.01mg／m²以上、好ましくは１mg／m²
以上存在させるのがよい。 また硬化させる混合物の厚味の観点からは、ウ
レタン化触媒がウレタン化反応を促進し効果的に
目的混合物を硬化せしめるには、厚味としては20
mm程度以下、好ましくは0.5mm以下がよい。 また本発明においては、活性水素基を分子内に
少なくとも２個有する化合物とポリイソシアネー
トを必須成分とする混合物をシート状基材に塗布
または含浸させた後、加熱硬化させるものである
が、塗布や含浸手段に特に制限はなく、コーテイ
ング、スプレーニング、デイツピング等の他、一
般に塗布や含浸手段として用いられるものは全て
採用でき、加熱する手段においても熱風、赤外
線、遠赤外線等によるキユア装置のほか一般に硬
化のために加熱する手段として用いられるものは
全て採用できる。本発明におけるシート状物の製
品形態としては、ウレタン化触媒処理を施したシ
ート状基材に、活性水素基を分子内に少なくとも
２個有する化合物とポリイソシアネートを必須成
分とする混合物を塗布または含浸させた後、加熱
硬化させた、そのままの状態のもの、また上記混
合物の塗布または含浸直後ないしハーフキユア時
にさらに織布、編布、不織布、フイルム類、フオ
ーム状シート物等の別シート状基材を貼り合わせ
て、積層複合化したものなどが挙げられる。なお
この場合、積層する別シート状基材に前述のウレ
タン化触媒処理を施してもよく、これにより硬化
時間を大幅に短縮させることができるものであ
る。 以下本発明の実施例および比較例について説明
するが本発明はこれら実施例に制限されるもので
はない。 実施例 １ 70デニールのナイロン糸で縦100本、横90本の
巾122cmナイロンタフタにネオプレン糊（ネオプ
レンＷ（昭和ネオプレン社製）をベースにしたゴ
ム糊、固形分35％）を目付40ｇ／ｍ巾で下引した
原反を3000ｍ準備した。この原反の下引面に次に
示すウレタン化触媒液をグラビア法により目付10
ｇ／ｍ巾で触媒処理した。 ウレタン化触媒液配合（重量部） ジブチルチンジラウレート（ウレタン化触媒）１ キシレン（溶剤） 100 次に２成分混合吐出機の第１タンク（レジンタ
ンク）に次の配合に調製した成分を投入した。 配 合 配合（重量部） 液状ポリブタジエン（Polybd Ｒ−45HT ARCO
社製） 100 水酸化アルミニウム（充填剤） 150 Ｎ，Ｎビス（２−ヒドロキシプロピル）アニリン
（鎖伸長剤） ５ BHT（ターシヤリーブチルヒドロキシトルエン）
（老化防止剤） １ チヌビン328（チバガイギー製）（紫外線吸収剤）
１ DOP（可塑剤） ５ 酸化チタン（着色剤） 10 粘度40000cps（25℃） 第２タンク（イソシアネートタンク）にはポリ
イソシアネート（ミリオートMTL：日本ポリウ
レタン社製）を投入した。 各タンクより混合吐出機に導き、NCO／OHイ
ンデツクス105に調整した。 コーテイング装置はオーバーナイフロールコー
ターを用い、長さ30cmの加熱硬化用チヤンバーを
140℃にセツトした。 次に２成分混合吐出機によりポリオール成分と
ポリイソシアネートを混合吐出しながら、準備し
ていたウレタン化触媒処理済み原反に厚味0.06mm
速度10ｍ／minでコーテイングし、加熱硬化を行
ない次いで得られた原反のコーテイング層表面に
ダステイング剤を施し、3000ｍの製品を得た。こ
の製品は衣料用、雨衣用、袋物用素材として有用
なものであつた。なおコーテイング時間、速度、
製品外観等のデータを表−１に示す。 実施例 ２ 強力カフスの綾織り生地（厚味0.3mm）にウレ
タン化触媒ジブチルチンジラウレート0.1％キシ
レン溶液で含浸したものを3000ｍ準備した。 次に２成分混合吐出機の第１タンク（レジンタ
ンク）に次の配合を投入した。 レジン配合 配合（重量部） Nisso PBG2000（液状ポリブタジエン：日本曹達
製） 100 炭酸カルシウム（充填剤：日本粉化製） 100 DOP（可塑剤） 40 チヌビン328（紫外線吸収剤：チバガイギー社製）
0.5 BHT（ターシヤリーブチルヒドロキシトリエン：
住友化学） 0.5 第２タンク（イソシアネートタンク）にミリオ
ネートMTL（日本ポリウレタン社製）を投入し
た。各タンクより２成分混合吐出機に導き、
MCO／OHインデツクス108に調整した。コーテ
イング装置はオーバーナイフロールコーターを用
い、長さ30ｍの加熱硬化用チヤンバーを140℃に
セツトした。 次に２成分混合吐出機によりポリオール成分と
ポリイソシアネートを混合吐出しながら準備して
いたウレタン化触媒処理済み強力スフ綾織り生地
に目付量250ｇ／m²、速度20ｍ／minでコーテイ
ングし、その直後にウレタン化触媒ジブチルチン
ジラウレート0.1％キシレン溶液でグラビア処理
（目付30ｇ／m²）した綿糸の綾織生地（厚味0.4
mm）の処理面を貼合わせ、加熱硬化させ、3000ｍ
の製品を得た。この製品は靴胛被材、袋物素材等
に有用なものであつた。実施例１と同様に評価デ
ータを表−１に示す。 比較例 １ 実施例１におけるレジンタンク内配合として従
来から行なわれているようにウレタン化触媒（ジ
ブチルチンラウレート）を、さらに0.01重量部添
加配合したものを用いた。また基布はウレタン化
触媒処理をしていない基布を用い、コーテイング
速度６ｍ／minでコーテイングを行なつたが、混
合物の増粘が180ｍ程度しか均一コーテイングが
できなかつた。なお評価データを表−１に示す。 比較例 ２ レジン配合として実施例２における配合に従来
から行なわれているようにウレタン化触媒（ジブ
チルチンジラウレート）を0.02重量部添加した配
合を用い、また基布はウレタン化触媒処理を施さ
ない実施例２と同様の基布を用い、コーテイング
速度は５ｍ／minで行なつた。その他の条件は実
施例２と同一条件とした。コーテイング結果は、
やはりポリオール成分とポリイソイアネートの混
合物の増粘が非常に激しく、100ｍ程度の製品し
か得られなかつた。なお評価データを表−１に示
す。

【表】

【表】 （本発明の効果） 以上本発明によれば、ウレタン化触媒処理を施
したシート状基材に、活性水素基を少なくとも分
子内に２個有する化合物とポリイソシアネートを
必須成分とする混合物を塗布または含浸させた
後、加熱硬化させるものであるから、従来両立は
困難とされていた可使時間の延長化と硬化時間の
短縮化を可能ならしめ、生産スピードの面で多い
に優位な製造方法であるといえる。しかも製品品
質の面においても極めて安定して生産できるため
均質なシート状物を得られる利点を有するもので
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ウレタン化触媒処理を施したシート状基材
   に、活性水素基を分子内に少なくとも２個有する
   化合物とポリイソシアネートを必須成分とする混
   合物を塗布または含浸させた後、加熱硬化させる
   ことを特徴とするシート状物の製造方法。