JPH0353976A - 感圧記録用顕色シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感圧記録用顕色シ一トに関するものである。

更に詳しく述べるならば、本発明は、実（１） 質的に無色の染料を含有する染料シートに重ねて用いら
れ、上記染料を顕色して画像を形威する感圧記録用顕色
シ一トに関するものである。

〔従来の技術〕

感圧記録紙は、ノーカーボン紙とも称せられ、通常、酸
性物質に接触すると発色する実質的に無色の染料、例え
ばロイコ染料を含むマイクロカプセルを裏面に塗布した
上用紙（染色シート）と、表面に前記無色染料と接触し
てこれを顕色する顕色剤を塗布した下用紙（顕色シ一ト
）から構或されている。必要に応じ、上、下両用紙の間
に、表面に顕色剤層を、裏面に染料マイクロカプセル層
を塗布した１枚以上の中用紙を挿入することもある。こ
の土、中、下用紙を重ねて上から筆圧あるいはプリンタ
ー等の打圧を加えて染料マイクロカプセルを破壊して染
料と顕色剤とを接触させ、顕色剤層上に発色画像を形成
することにより一時に多数枚の複写を行う。

一般に、下用紙として用いられる感圧記録用顕（２） 色シートに要求される性能としては、無色染料に対する
発色濃度が高いこと、発色速度が早いこと、発色画像の
耐光性、耐薬品性、および耐水性などが良好であること
、顕色剤含有層が光、或は空気中の窒素酸化物などによ
って黄変しないこと、および保存中に無色染料に対する
顕色能力の低下が無いこと、更に、顕色層表面にオフセ
ット、活版、フレキソなどの印刷適性が良好なこと、な
どをあげることができる。

感圧記録用顕色剤としては、従来、酸性白土、アパタル
ジャイト等の無機系顕色剤が使用されてきたが、これら
には発色画像が光あるいは水によって退色しやすいとい
う欠点があった。これらの欠点を改善する方法として、
無機系顕色剤に酸化亜鉛を配合する方法（特公昭４６−
９２９０号）、およびロダン酸塩を添加する方法（特公
昭４８−１２２５４号）が知られている。しかし、これ
らの改善方法では満足できる結果は得られていない。

有機酸系顕色剤は、無機系顕色剤の上記の欠点を持たな
い顕色剤として開発されたもので、具体（３） 的には、フェノール樹脂系顕色剤（特公昭４２−２０１
４４号）サリチル酸誘導体の多価金属塩（特公昭５１２
５１７４号等）、サリチル酸含有共重合体の多価金属塩
（特開昭６２−１７６８７５号、６３−５３０９２号、
６３１８６７２９号等）、およびテルペンフェノール樹
脂の多価金属塩（特開昭６２−１９４８６号等）などが
知られている。しかし、これら有機酸系顕色剤の発色速
度が遅く、またインキ受理性、およびインキの乾燥速度
などが不十分であるため、これを用いると印刷時にトラ
ブルを発生し易いなどの問題を生じていた。

従来、感圧記録紙用顕色層に白色顔料として炭酸カルシ
ウムを添加することは知られている。通常の炭酸カルシ
ウムは立方体状、米粒状、紡錘形状、球状、および無定
形などの粒子形態を有する軽質炭酸カルシウムや重質炭
酸カルシウムであるが、その発色性、および発色像の退
色に対する堅牢性を改良し得るためには、特公昭５８−
３８１１７号公報に記載されているような、粒度分布２
一以下のものの含有率が５５％以上である炭酸カルシウ
ム粒（４） 子が有用であるとされている。しかし、このような炭酸
カルシウムを感圧記録用顕色層用顔料として使用した場
合でも、必ずしも良好な結果は得られていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、有機酸系顕色剤含有顕色シ一トの有する上記
欠点を解消し、発色濃度が高《、発色スピードが速く、
かつ印刷の際にインキの乗りムラ、インキの転移による
汚れ、等のトラブルを生じない優れた記録および印刷適
性を有する感圧記録用顕色シ一トを提供することを目的
とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題の解決に鋭意研究を重ねた結果
、有機酸系顕色剤を含有する、感圧記録用顕色シ一トの
顕色層において、この顕色層中に、カルサイト質炭酸カ
ルシウム微細一次粒子の不規則な集合体からなり、特定
値の平均粒子径、比表（５） 面積および吸油量を有する多孔質炭酸カルシウムを配合
することにより上記課題を有効に解決出来ることを見出
し本発明を完威したものである。

本発明の感圧記録用顕色シ一トは、シート状支持体と、
前記支持体の１面上に形成され、かつ、電子受容性有機
酸性物質を含む顕色剤と、白色顔料と、結着剤とを含む
顕色層とを有し、前記白色顔料の５〜１００重量％が、
不規則に集合したカルサイト質炭酸カルシウム微粒子か
らなり、４ハ以下の平均粒径と、３５ｍ’／ｇ以上の比
表面積（ＢＩＥＴ法による）と、１００ｄ／　１００ｇ
以上の吸油量（小倉法による）を有する多孔質炭酸カル
ンウムからなることを特徴とするものである。

小倉法とは、松本純三、小倉正照共著「顔料・絵具及イ
ンキ」共立出版株式会社、昭和２５年■月２０日四版印
刷発行、に記載された吸油量測定法であって、本発明に
おける顔料の吸油量は下記摸作により測定されたもので
ある。

供試顔料試料５ｇを直径９ｃｍの蒸発皿に秤り取り、そ
の上から０．　１一目盛のビュレットより煮ア（６） マニ油を滴下しながら供試顔料の団子状塊を形成する。

団子状塊を次第に大きくし、団子状塊の表面に煮アマニ
油がにじみ出したときを終点とし、それまでのアマ三油
の全消費量から、供試試′＃＋１００ｇ当りのアマニ油
消費量を算出し、その値をもって、この顔料の吸油量と
する。

上記の様な特性を有する多孔質炭酸カルシウムは、通常
の重質、および軽質炭酸カルシウムと比較し、カサ高で
あり、吸油量が大きく、また、マイクロカプセルから放
出された染料用オイルを効率よく吸収することが出来る
。したがって、このような炭酸カルシウムを顕色層に含
有させることにより、発色濃度が高く、発色速度が速い
顕色シ一トを得ることが可能になるばかりでなく、この
ような炭酸カルシウムを含有する顕色剤層はインキ吸収
性ならびに、吸水性が優れているので、オフセット印刷
適性が優れ、従って、印刷仕上りの美しい感圧記録を達
成することができる。

本発明において、前記多孔質炭酸カルシウムとともに、
それ以外の白色顔料を顕色剤中に共存さ（７） せることは可能であるが、いかなる場合であっても、顕
色剤中の白色顔料総重量の５〜１００重量％は前記多孔
質炭酸カルシウムが占めていなければならない。白色顔
料の多孔質炭酸カルシウムの含有率が１０〜５０重量％
であることが好ましい。多孔質炭酸カルシウムの含有率
が５重量％以下では、前記多孔質炭酸カルシウム配合に
基因する効果すなわち発色濃度、発色スピードの向上お
よび印刷特性の改善効果が不十分となる。

本発明に用いられる多孔質炭酸カルシウムは、カルサイ
ト質炭酸カルシウム微細粒子（一次粒子）の不規則集合
体粒子（二次粒子）からなるものであって、その平均粒
径は４印以下、好ましくは１〜３−であり、また、その
比表面積（ＢＢＴ法による）は３５ｍ’／ｇ以上、好ま
しくは３５〜５０ｍ’／ｇである。

平均粒径が４μより大きくなると、顕色層の表面平滑性
が不十分となり、かつ、発色性能および印刷特性の改善
効果が不十分となる。また、比表面積が３５ｍ’／ｇよ
り小さいときは、発色性能および印刷性能の改善効果が
不十分なものとなる。

（８） 前記多孔質炭酸カルシウムと共に使用出来る他の白色顔
料としては、通常の重質および軽質炭酸カルシウム、カ
オリン、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化亜鉛、ケイ酸ア
ルミニウム、ケイ酸カルシウム、焼戒カオリン、水酸化
アルミニウム、タルク等通常の白色顔料をあげることが
できる。

顕色層中の白色顔料の含有率は、顕色層の固形全重量に
対し４０〜９０重量％であることが好ましい。

本発明において、顕色層に含ませるべき顕色剤としては
、通常有機酸系顕色剤として知られている有機酸性物質
のいずれも使用可能であり、例えば特公昭４２−２０１
４４号公報に示されてぃるｐ−フェニルフェノールノボ
ラック樹脂、ｐ−オクチルフェノールノボラック樹脂な
どのノボラック型フェノール樹脂、フェノールーアセチ
レン樹脂などの変性フェノール樹脂、およびこれらの多
価金属塩；特公昭４９−１０８５６号公報、特公昭５１
−２５１７４号公報、および特公昭４９−５５４１０号
公報などに記載されている安息香酸、ニトロ安息香酸、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、４−メチル−３一二ト
ロ安息香酸、ｐ（９） イソプロビル安息香酸、２．５−ジニトロ安息香酸、ｍ
−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−
ヒドロキシ−１−ベンジルー３〜ナフトエ酸、１−ペン
ゾイル−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、３−ヒドロ
キシ−５−シクロヘヰシル−２−ナフトエ酸、サリチル
酸、５　−ｔｅｒｔブチルサリチル酸、３−フェニルサ
リチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３−メチル
−５ｔｅｒｔ−プチルサリチル酸、３．５−ジーｔｅｒ
ｔ　−プチルサリチル酸、３−メチル−５−ペンジルサ
リチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、３メチル−
５−イソアミルサリチル酸、３．５−ジＳｅＣ−プチル
サリチル酸、３−フェニルー５一（α，α−ジメチルベ
ンジル）サリチル酸、３一シクロヘキシル−５−（α，
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−〈α・α−ジ
メチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３．５−ジ
シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジ−（α−メチル
ベンジル〉サリチル酸、３．５−ジ〈α．α−ジメチル
ベンジル）サリチル酸、３〜（α−メチル（１０） ベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチ
ル酸、４−メチル−５−シクロヘキシルサリチル酸など
の芳香族カルボン酸類、およびこれら有機酸化合物の多
価金属塩：特開昭６３−１３２８５７号公報に記載され
ているような、オリゴベンジル化された芳香族ヒドロキ
シカルボン酸の金属塩；特開昭６３−１９４８６号公報
に開示されているようなカルボキシ変性テルペンフェノ
ール樹脂の多価金属塩；特開昭４８−８２１５号公報に
開示されているサリチル酸ノボラック樹脂；あるいは、
特開昭６２１７６８７５号、特開昭６３−５３０９２号
、および特開昭６３１８６７２９号の各公報などに開示
されているようなサリチル酸とアルコキシキシレンある
いは、トリアルキルベンゼン、スチレン誘導体等の化合
物との共重合物、あるいはその多価金属塩などをあげる
ことができる。本発明に用いられる顕色剤は、上記酸性
物質の一種のみからなるものでもよいし、あるいはその
２種以上からなるものであってもよい。

一般に、顕色層中の顕色剤の含有量は、顕色層（１１） の固形全重量に対し、５〜７０重量％であることが好ま
しい。

本発明の顕色シ一トの顕色層に含まれる結着剤としては
、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ヒドロキシ
エチルセルロース、酸化澱粉、酢酸エステル化澱粉、燐
酸エステル化澱粉、ヒドロキシアルキル化澱粉、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸などの水溶性バインダ
ー；およびスチレンーブタジエン共重合体、メチルメタ
クリレートーブタジエン共重合体、アクリル酸（メタク
リル酸）エステルの重合体、酢酸ビニル系共重合体など
のラテックスがあげられ、これらを単独にまたは２種以
上を混合して使用することができる。

本発明の顕色シ一トにおいて、ンート状支持体は、従来
の顕色シ一トに用いられているシート状支持体から選ぶ
ことができる。例えば、天然パルプ紙、合或パルプ紙、
天然パルプと合或パルプとの混抄紙などを用いることが
できる。これらの紙は、般に製紙に用いられる添加剤、
例えばサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、填料、帯電防止
剤、蛍光染（１２） 料などを含有していてもよく又は、これらにより表面処
理されたものであってもよい。シート状支持体は２０〜
２００　ｇ／ｍ’の坪量を有するものであることが好ま
しい。

本発明の顕色シ一トを製造するには、シート状支持体の
１面上に、顕色剤、白色顔料、結着剤を含む塗料液を塗
布し、乾燥固化して顕色層を形戊すればよい、塗布方法
は、従来の塗布方法、すなわち、エヤーナイフ法、ブレ
ード法、ロールコート法、コーターバー法、又はスリッ
トダイ法などを用いることができる。

顕色層は、１〜Ｌｏｇ／ｍ’の重量を有することが好ま
しい。

〔実施例〕

本発明を、下記実施例により、更に詳しく説明する。

下記実施例および比較例において、発色画像の形戊のた
めに、下記の方法により調製した上用紙（染料カプセル
シ一ト含有）を使用した。

（１９） 土用紙 クリスタルバイオレットラクトン８重量部を２００重量
部のアルキル化ナブタレンに溶解し、これを尿素一ホル
マリン重合体壁膜でカプセル化した。

染料カプセルを５０重量％の濃度で含有する水性スラＵ
−１００重量部に対し、１０％酸化澱粉水溶液１００重
量部、セルロース微粉末２０重量部、および水２００重
量部を加えて染料カプセル塗布液を調製した。

この塗布液を、坪量５３ｇ／ｒｒｉ’の原紙の片面に乾
燥後の塗布量が５ｇ／ｍ”になるように塗布し、乾燥し
て土用紙を作或した。

実施例１〜４ 実施例１〜４の各々において、水２０重量部に、水中に
分欣した不定形重質炭酸カルシウム〈備北粉化工業社製
、商標：ソフトン１８００、６０％分敗液）と、および
下記特性： 平均粒径：　．２．　３　−＝ 比表面積（ＢＢＴ法冫　：３８ｍ’／ｇ吸油量（小倉法
）　　：　　１４０−／　１００ｇを有する多孔質炭酸
カルシウム（白石工業社製、（１４） 商標：カルライ｝ＫＴ，５０％分散液）とを、第１表に
示した割合で混合し、白色顔料として用いた。

第１表 この混合分散液に更に顕色剤として２５重量部のｐ−フ
ェニルフェノールレジン４０％エマルジョンを撹拌しな
がら加えた。次にこの混合肢に、結着剤としてスチレン
ブタジエンラテックス（固型分５０％）２０重量部と、
酸化澱粉水溶液（固型分１５％）１０重量部とを加えて
顕色層用塗布肢を作或した。

この塗布液を乾燥後の塗布量が６　ｇ　／　ｍ’になる
ように、坪量５３ｇ／ｍ’の原紙の片面に塗布して、顕
色シ一トを作或した。

上記顕色シ一トを下記テストに供し、その品質（１５） を評価した。

■　発色濃度．上用紙と組み合わせた顕色シ一トを加圧
されたロール間を通過させた後暗所に２４時間保存し、
その後の色濃度をマクベス反射濃度計で測定した。

■　発色スピード；発色濃度と同じ操作により発色させ
たとき、３０秒後の顕色画像の濃度（Ｄ，）をマクベス
反射濃度計で測定し、２４時間後の濃度（Ｄ２．）を１
００　としたときの発色率（％）で表した。

発色率（％）　一（Ｄ，／Ｄ２．）　ＸＩＯＯ■　オフ
セット印刷適性：ＲＩ−ｎ型印刷テスター（明製作所製
）を用いて印刷し、評価した。

■　インキ受理性：　Ｋ＆Ｎインキ（Ｋ＆Ｎ社製）を用
いて、インキ受理製を評価した。

■　ドライピック試験：　ＩＧＴ　Ｐｒｉｎｔａｂｉｌ
ｉｔｙ　Ｔｅｓｔｅｒを用いて、印刷の際の顕色層表面
の強度を評価した。

上記オフセット印刷適性、インキ受理性およびドライピ
ックを下記５段階に評価した。

（１６） ５：極めてすぐれている。

４：すぐれている。

３：普通である。

２：や５不良である。

１：不良である。

テスト結果を第３表に示す。

比較例１〜２ 比較例ｌ〜２の各々において、白色顔料として第２表記
載のものを使用した外は実施例１の操作を繰り返して比
較顕色シ一トを作戊した。

第２表 （１７） テスト結果を第３表に示す。

第３ 表 〔発明の効果〕 有機酸性物質からなる顕色剤を含む顕色層中に、カルサ
イト質微細一次粒子の不規則集合体からなり、特定の平
均粒径、比表面積、および吸油量を有する多孔質炭酸カ
ルシウムを配合することにより、発色濃度、発色スピー
ド及び印刷適性が著し（１８） く優れた感圧記録用顕色シ一トを提供することが可能と
なった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シート状支持体と、 前記支持体の１面上に形成され、かつ、電子受容性有機
   酸性物質を含む顕色剤と、白色顔料と、結着剤とを含む
   顕色層と を有し、 前記白色顔料の５〜１００重量％が、不規則に集合した
   カルサイト質炭酸カルシウム微粒子からなり、４μｍ以
   下の平均粒径と、３５ｍ＾２／ｇ以上の比表面積（ＢＢ
   Ｔ法による）と、１００ｍｌ／１００ｇ以上の吸油量（
   小倉法による）を有する多孔質炭酸カルシウムからなる
   ことを特徴とする、 感圧記録用顕色シート。