JPH0352836A - 触媒としてアルカリ金属アルコラートを使用してアルキレンオキサイド‐およびジオキサン‐１，４が少ない非イオン界面活性剤を製造する方法 - Google Patents

触媒としてアルカリ金属アルコラートを使用してアルキレンオキサイド‐およびジオキサン‐１，４が少ない非イオン界面活性剤を製造する方法

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JPH0352836A
JPH0352836A JP2184404A JP18440490A JPH0352836A JP H0352836 A JPH0352836 A JP H0352836A JP 2184404 A JP2184404 A JP 2184404A JP 18440490 A JP18440490 A JP 18440490A JP H0352836 A JPH0352836 A JP H0352836A
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Egbert Schroeer
エグベルト・シュレーエル
Klaus Dr Schulze
クラウス・シュルツエ
Ekkehard Wienhoefer
エッケハルト・ウイーンヘーフェル
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Huels AG
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Huels AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、アルカリ金属脂肪族アルコラートによる触媒
作用によりアルキレンオキサイドーおよびジオキサン−
１，４−が少ない非イオン性界面活性剤を製造する方法
並びにアルカリ金属脂肪族アルコラートを製造する方法
に関する。
（従来技術） 非イオン性界面活性剤を含んでいる製品がほとんど日常
的に使用されており、またこの界面活性剤に含まれる多
量の残留アルキレンオキサイドおよびジオキサン１．４
により毒性的な危険に曝される恐れがあるので、アルキ
レンオキサイドー並びにジオキサン１，４が少ない製品
を提供することが必要である。
一般に、非イオン界面活性剤の製造は、Ｎａ−若しくは
Ｋ−イオンによる触媒作用によって行われる。
このイオンは好ましくは水性のＮａＯＨまたはＫＯＨと
してあるいはＮａ一またはＫ−メチラートとしてアルキ
ルフェノール類、脂肪族アルコール類、グリコール類、
アミン類、脂肪酸類および油類のような生或物に添加さ
れる。溶解水および反応水は、窒素により不活性化した
後に除去する。次いで、アルキレンオキサイドとの反応
が行われる。
米国特許第４４５３０２３号明細書によると、Ｂａ−ア
ルコラートも触媒として使用することができ、このアル
コラートは、この米国特許によるとＢａ一金属をエタノ
ールと反応させ、引続いて例えばエチルヘキサノールと
反応することによって作ることができる。得られたバリ
ウムエチルヘキサノラートは、エタノールを真空蒸留す
ることによってによって精製される。
同様な触媒製造法は、ヨーロッパ特許第００２６５４７
号明細書に記載されている。これによると、ＣａＳｒ−
またはＢａ一金属をエタノールと反応させ、続いてデカ
ノールと反応させることによって製造することができる
。再び、その際に生じるエタノールはその後、減圧処理
に委ねることによって除去する。
米国特許第４，４５３，０２３号明細書による非イオン
界面活性剤の製造方法も、そしてアルカリ金属とエタノ
ールとを反応させ、次いでこのエタノラートを高級アル
コールと反応させる２段階方法によって製造された触媒
を非イオン界面活性剤の製造の際に使用することも非常
に費用がかかるということ以外に、アルキレンオキサイ
ド（ξ３０ｐｐｍ）およびジオキサン−１　．　４　（
　’．　１２０ｐｐｍ）が多量に残留するという欠点を
有する。加えて、アルコラート製造のための金属の使用
は、水素が発生するので問題があり、そしてエチルヘキ
サノレート触媒を用いて製造された生成物は、エチルヘ
キサノールによる強い臭いがある。
（発明が解決しようとする課題） 従って、アルキレンオキサイドおよびジオキサン−１，
４の少ない非イオン性のオキシエチル化された界面活性
剤を見出すことが本発明の課題である。
（課題を解決するための手段） 上記課題は、原料のアルコキシ化の際に触媒としてアル
カリ金属水酸化物と脂肪アルコールとを直接反応させて
得られた脂肪アルコラートを使用する方法によって解決
される。
本発明の対象は、アルキレンオキサイドおよびジオキサ
ン−１．４が少ないアルキルフェノールと脂肪族アルコ
ールのアルコキシ化生戒物を製造するに当たり、 触媒として、高温下にアルカリ金属水酸化物を脂肪族ア
ルコールと直接反応させることによって得られるアルカ
リ金属脂肪族アルコラートを使用することを特徴とする
方法である。
驚くべきことに、本発明により製造された触媒の使用に
より非イオン界面活性剤中のアルキレンオキサイド含量
がＩＰｐＲＩ以下にそしてジオキサンｌ，４含量が３ｐ
ｐｍ以下に低減されることができ、更に付加物中のポリ
エチレングリコール含量が１％以下であるということが
見出された。
触媒の製造のための脂肪アルコールとして、イントリデ
カノールを使用することが好ましく、これを水酸化カリ
ウムまたは水酸化ナトリウムと１００〜１６０゜Ｃ１好
ましくは１２０〜１４０　’Ｃで反応させるのが好まし
い。
特にアルコキシ化に、使用する反応或分は、Ｃ４〜Ｃｔ
４を有する脂肪族アルコールおよびＣｌ２までのアルキ
ル基を有するアルキルフェノールである。
ここで使用される温度は、約１４０〜２００″Ｃ、特に
１６０〜１９０゜Ｃである。
（実施例） 以下の実施例は、本発明を詳細に説明するためのもので
ある。
１　　　日 （ａ）　　加熱器、攪拌機および窒素ガス導入管を備え
た５ｌのガラス反応器中で、水酸化カリウム（錠剤）５
６１ｇおよびｉ−｝リデカノール２０２９ｇを攪拌しな
から１３０゜Ｃに加熱し、そしてこの温度で４８時間攪
拌した。生威した水を窒素ガスにより除去した。
生成したアルコラートは、７０〜９０゜Ｃでポンプ移送
可能でありかつ流動性がある。
（ｂ）　　５０％ＫＯ８　　５６１ｇとｉ−トリデカノ
ール１０１４．５ｇとを６０″Ｃで混合した。次いで、
エマルジョンを５００ｇ／ｈの滴下速度で１３０゜Ｃで
窒素ガス雰囲気下に薄膜式蒸発器上で反応させ、そして
水を除去した。
７０〜９０゜Ｃで流動性でありかつポンプ移送可能なア
ルコラートが生戒した。
２Ｂ （ａ）　　実施例１（ａ）に記載された装置並びに条件
を使用して行うが該装置中に先ず、水酸化ナトリウム（
錠剤）４００ｇおよびｉ−｝リデカノール２０２９ｇを
導入した。仕込み混合物を７２時間攪拌下に１３０℃で
放置した。生戒した水を窒素ガスにより除去した。
このアルコラートは、７０〜９０゜Ｃで流動性がありか
つポンプ移送可能である。
（ｂ）　　薄膜式蒸発器で実施例１（ｂ）の条件下に２
５％水酸化ナトリウム溶液８００ｇ　とｉ一トリデカノ
ール１０１４．５ｇからナトリウムトリイソデカノラー
トを製造した。これは７０〜９０゜Ｃで流動性でありか
つポンプ移送可能である Ｉ　１３　　　０ 加熱器、攪拌機および窒素ガス導入管を備えた５ｌのガ
ラス反応器中で、ノニルフェノール７２０．９ｇ　（３
．５モル）およびＫ−イソトリデカノラート４．０８ｇ
　（１７．　１２ｍモル）を約６０゜Ｃに加熱し、そし
て窒素ガスを導入しながら攪拌して不活性化した。続い
て１８０″Ｃで１．５バール（絶対圧）の窒素圧の下で
、そして最大圧力３ハール（絶対圧）の下でエチレンオ
キサイド１３８６ｇ　（３１．５モル）を導入した。
残留　エチレンオキサイド含量：　＜　ｉｐｐｍジオキ
サン−１．４含量：＜３ｐｐｍ ＝１４　　　　Ｂ 実施例３に記載された装置並びに条件を使用して行うが
、該装置中で、ＣＩ　２／ｌ　Ｉ１−脂肪族アルコール
６８９．５ｇ（３．５モル）およびＮａ−イソトリデカ
ノラ−　ｈｌ．５１ｇ　（６．３４ｍモル）を約６０’
Ｃに加熱し、そして窒素ガスを導入しながら攪拌して不
活性化した。
次いで、１６０゜Ｃでエチレンオキサイド３０８ｇ　（
７モル）を導入した。
残留　エチレンオキサイド含量：　＜ｌｐｐｍジオキサ
ン−１，４含量：＜３ｐｐｍ ２ｔ乍１５　　　−■ 実施例３に記載された装置並びに条件を使用して行うが
、該装置中で、１，２−プロピレングリコール３０４．
８ｇ（４モル）およびＫ−イソトリデカノラー１７９．
０５ｇ　（０．３２８ｍモル）を約６０゜Ｃに加熱し、
そして窒素ガスを導入しながら攪拌して不′活性化した
。
次いで、１４０゜Ｃでプロピレンオキサイド７６９．９
ｇ（１３２．５モル）を導入した。
残！　　プロピレンオキサイド含量：　＜　Ｉｐｐｍ［ 実施例３に記載された装置並びに条件を使用し？行うが
、該装置中で、ＣＩ■７■−脂肪族アルコール６８９．
１ｇ　（３．５ｍモル）およびＮａイソトリデカノラ−
　｝　１．５１ｇ（６．３４モル）を約６０゜Ｃに加熱
し、そして窒素ガスを導入しながら攪拌して不活性化し
た。
次いで、１６０’Ｃでエチレンオキサイド３０８ｇ　（
７モル）を導入した。
ＰＥＧ含量二０．４％ ７　　六１） 実施例３と同様にして、ノニルフェノール７２０．９ｇ
（３．５モル）および２５％ＮａＯｌ１　２．７４ｇ（
１７．１２モル）を攪拌し、そして１３０゜Ｃで窒素ガ
スを導入することによって水を除いた。次いで１８０″
Ｃでエチレンオキサイド１３８６ｇ（３１．５モル）を
導入した。
残留　エチレンオキサイド含１：２６ｐｐｍジオキサン
−１，４含量：　１１８ｐｐｍ−１１８　　六１ 実施例５と同様にして、１．２−プロピレングリコール
３０４．８ｇ（４モル）および米国特許第４４５３０２
３号明細書に記載された方法に従って製造されたＢａエ
チルヘキサノラート０．３２８モルを６０゜Ｃに加熱し
、？して窒素ガスを導入しながら攪拌して不活性化した
。次いで、１４０゜Ｃでプロピレンオキサイド７６９４
．９ｇ　（１３２．５モル）を導入した。製造されたボ
リブロピレングリコールは、説明明細書による粘度を達
威しなかった。この生成物は、エチルヘキサノールの強
い臭いがした。
残留するプロピレンオキサイド含量は、１２０ｐｐｍに
達した。
−　　１９　゛　六１） 実施例６と同様にして、Ｃ，■７１４一脂肪族アルコー
ル６８９．５ｇ（３．５モル）および米国特許第４４５
３０２３号明細書に記載された方法に従って製造された
Ｂａエチルヘキサノラート１．５１ｇ　（６．３４ｍモ
ル）を６０゜Ｃに加熱し、そして窒素ガスを導入しなが
ら攪拌して不活性化した。次いで、１６０゜Ｃでプロピ
レンオキサイド３０８ｇ（７モル）を導入した。
ＰＥＧ含量：２．８％ 実淘劃Ｕ立工此圭ｄ０一 実施例４と同様にして、ＣＩ■７，８一脂肪族アルコー
ル６８９．５ｇ（３．５モル）およびヨーロッパ特許第
０　０２６　５４７号明細書に記載された方法に従って
製造されたＢａデカノラート６．３４ｍモルを約６０゜
Ｃに加熱し、そして窒素ガスを導入しながら攪拌して不
活性化した。次いで、１６０゜Ｃでエチレンオキサイド
３０８ｇ　（７モル）を導入した。
残留　エチレンオキサイド含量：　　４０ｐｐｍジオキ
サン−１，４含量：　１１０ｐｐｍ本発明は、特許請求
の範囲に記載の各請求項に関するものであるが、以下に
記載の発明を実施態様として包含している。
１．　アルカリ金属水酸化物として水酸化ナトリウムま
たは水酸化カリウムを使用する請求項ｌに記載の方法。
２．触媒を製造するための脂肪族アルコールとしてイソ
トリデカノールを使用する請求項１に記載の方法。
３．　当該反応を１００〜１６０゜Ｃの温度で実行する
請求項１に記載の方法。
４．反応温度が１２０〜１４０゜Ｃである上記３に記載
の方法。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １、アルキレンオキサイドおよびジオキサン−１，４が
    少ないアルキルフェノールと脂肪族アルコールのアルコ
    キシ化生成物を製造するに当たり、触媒として、高温下
    にアルカリ金属水酸化物を脂肪族アルコールと直接反応
    させることによって得られるアルカリ金属脂肪族アルコ
    ラートを使用することを特徴とする方法。
JP2184404A 1989-07-17 1990-07-13 触媒としてアルカリ金属アルコラートを使用してアルキレンオキサイド‐およびジオキサン‐１，４が少ない非イオン界面活性剤を製造する方法 Pending JPH0352836A (ja)

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DE59002538D1 (de) 1993-10-07
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ES2059876T3 (es) 1994-11-16
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