【発明の詳細な説明】
ビフェニリルエタン類および液晶相
本発明は、式1
[式中、基RおよびR2の一方はXであり、他方の基RまたはR2はR−Y−で
ある(但し、XはH、ハロゲン、−OF 、−0CHF2、−0−CF3、−
CN、−NC3または−No2であり、Rはアルキル、フルオロアルキル、アル
ケニルまたはオキサアルキルであり、そして
Yは0、S、−CO−O−1−O−CO−5−O−COmは1または2であり、
phは、それぞれの場合に、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェ
ニレン、3−フルオロ−1,4−〕工ニレンおよび3,5−ジフルオロ−1,4
−フェニレンから成る群から選択される同一または異なる基であり、R3および
R4はそれぞれHであるか、またはこれらの基の1つは選択的にFであり、
L 、L およびR5はそれぞれHまたはFであるまたは基り、R2および
R3の1つが弗素であり、および/またはPh−CNが2−フルオo−4−シア
ノフェニルまたは3.5−ジフルオロ−4−シアノフェニルである)〕のビフェ
ニリルエタン類に関する。
弐■の化合物は、特に高捩じれセルを含む捩じれセルの原理、ゲスト/ホスト効
果、配列相の変形効果または動的散乱効果に基づくディスプレイ用の液晶相成分
として使用することができる。
類似の化合物が、例えばDOS 3,040,632および3,401,320
から公知である。しかしながら、それらに記載された化合物はビフェニリルエタ
ン類である代わりにシクロへキシルフェニルエタン類である。
式
(式中、R1はn−アルキルまたはn−アルコキシである)の化合物がDOS
2,617,593から公知である。R1が枝分れアルキルである同様の式の化
合物が熱変色性物質として0082.736,772からおよび強誘電性SC混
合物としてJP62/146,984から公知である。
式
(式中、R1はn−ペントキシ、2−メチルブチル、n−ブチル、n−ペンチル
、n−ヘキシルおよびn−へ1チルである)の化合物がEP−O3O,227,
004から公知である。
本発明は、液晶相の成分として適した、新規の高複屈折性の安定した液晶化合物
またはメソ相形成性(1esooenic)化合物を見出すことを目的とする。
この目的は、式Iの化合物を提供することによって達成された。
式Iの化合物が液晶相の成分として著しく適していることを見出した。特に、こ
れらの化合物は、好ましい低温挙動と共同して比較的大きな光学異方性、正の誘
電率異方性、低粘度および高いネマティック相形成性を有する安定な液晶相を製
造するのに使用することができる。特に好ましくは、式Iの物質は、例えば超捩
じれ効果用またはアクティブマトリックスを有するディスプレイ用混合物に使用
するのに適している。
驚くべきことに、式Iの化合物を添加すると、上述の基準金てを卓越して満たす
液晶相が得られることがわかった。
さらに、式Iの化合物を供与することによって、種々の用途の観点からネマティ
ック混合物を製造するために適している液晶物質の範囲が非常に一般的にかなり
広げられる。
式Iの化合物は広い用途分野を有している。W換基を選択することによって、こ
れらの化合物は、液晶相を主として構成する基材として使用することができるけ
れど、例えば、この種の誘電体の誘電率および/または光学異方性を最適にする
ために、式Iの化合物を他の群の化合物から成る液晶基材に加えることも可能で
ある。さらに、式Iの化合物は液晶相の成分として使用することができる他の物
質を製造するための中間体として適している。
純粋な状態で、式Iの化合物は無色であり、電気光学用途に好適な温度範囲にお
いて液晶メソ相を形成する。これらの化合物は化学的、熱的および光に非常に安
定である。
従って、本発明は、式Iの化合物および液晶相の成分としてのこれらの化合物の
用途に関する。本発明は、さらに式Iの少なくとも1種の化合物を含んでいる液
晶相およびそのような液晶相を含む液晶ディスプレイ要素に関する。
以上および以下において、R’、R”、m、Y、Ph、t、 1 、t、2 、
R3、t、4 、R5およびXは別に明確に述べないかぎり上述の意味である
。
特に好ましいビフェニルエタン[原文の通り]は式1aRはアルキル、フルオロ
アルキル、アルケニルまたはオキサアルキルであり、
mは1または2であり、
Yは0、s、co−o、0−COlo−co−o、−重結合または、m=1の場
合に、選択的にトランス−1,4−シクロヘキシレンであり、
phは、それぞれの場合に、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェ
ニレン、3−フルオロ−1,4−フェニレンおよび3.5−ジフルオロ−1,4
−フェニレンから成る群から選択される同一または興なる基であり、L 、L
、L およびF5はそれぞれHまたはFであす、そして
XはF、CI、−CF3、−CN、−0CF3、−0−C)(F2、−NC3ま
たは−N02である(但し、
a)X=−CNの場合に、Yはトランス−1,4−シクロヘキシレンであり、ま
たはm=2であり、および/またはph−xが2−フルオロ−4−シアノフェニ
ル、3−フルオ0−4−シアノフェニルまたは3,5−ジフルオロ−4−シアノ
フェニルであり、および/または基L 1 、 L 2、し およびF5の1つ
または2つがFであり、そしてb)X=NC3の場合に、Y=hランス−1,4
−シクロヘキシレンであり、またはm=2であり、および/またはph−xが2
−フルオロ−4−インチオシアナトフェニル、3−フルオロ−4−インチオシア
ナトフェニルまたは3゜5−ジフルオロ−4−インチオシアナトフェニルであり
、および/または基り、L、F3およびF5の1つまなは2つがFであり、およ
び/または−Y−Rが3個までのC原子を有する直鎖アルキルである)]の化合
物、および弐1b
Rはアルキル、フルオロアルキル、アルケニルまたはオキサアルキルであり、
mは1または2であり、
Yは0、s、co−o、0−COlo−co−o、−重結合または、m−1の場
合に、選択的にトランス−1,4−シクロヘキシレンであり、
phは、それぞれの場合に、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェ
ニレン、3−フルオO−1,4−フェニレンおよび3,5−ジフルオロ−1,4
−フェニレンから成る群から選択される同一または異なる基であり、L 、L
およびF4はそれぞれHまたはFであるか、またはこれらの基の1つは選択
的にFであり、F2およびF5はそれぞれHまたはFであり、そしてXはハロゲ
ン、−CF3、−CN、−0CF3、−NC3または−N 02である
(但し、
X=ハロゲン、−CNまたは−CF3の場合に、Yはトランス−1,4−シクロ
ヘキシレンであり、またはm=2であり、および/またはL および/またはF
5は弗素であり(X=ハロゲンまたは一〇F3の場合)、またはFおよびLt、
たは基L 、L およびF3 (X=CNの場合)の1つは弗素である)]
のビフェニリルエタン類である。
したがって、式Iaの化合物は以下の好ましい下位式(式中、x、phおよびR
は上述の意味であり、そしてYは0または一重結合である)
(式中、x、phおよびRは上述の意味である)の化合物を包含するしのである
。
したがって、弐1bの化合物は以下の好ましい下位式1式%
(式中、R,Ph、 L 、 L 、 L 、 L’ 、L”およびXは
上述の意味である)
(式中、R,Ph、L’ 、F2、F3、L’ 、F5およびXは上述の意味で
ある)
(式中、R,Ph、Ll、F2、F3、F4、F5およびXは上述の意味である
)の化合物を包含するものである。
式Jt14において、Xは一0CF3、−NC3まなは金物が特に好ましい化合
物である。
XがCNであり、そしてし およびF5が弗素であるか、またはXがONであり
、そして基L 、L およびF3の1つが弗素である弐1b1の化合物も好
ましい化合物でる。
式1b2およびIb3において、Xは−CN、F、CI、−CF または−〇
CF3であるのが好ましい。
式Iおよびその下位式において、XはF、CI、−CF3、−0CF 、0C
HF2、−NC3または−NO2であるのが好ましい、ph−xは3−フルオロ
−4−X−フェニルまたは3.5−ジフルオロ−4−X−フェニルであるのが好
ましい、特に好ましい意味は2−フルオロ−4−シアノフェニル、3−フルオロ
−4−シアノフェニル、3.5−ジフルオロ−4−シアノフェニル、2−フルオ
ロ−4−インチオシアナトフェニル、3−フルオロ−4−インチオシアナトフェ
ニルおよび3.5−ジフルオロ−4−インチオシアナトフェニルである。
Xが一〇Nまたは−NC3であり、そして基し1、L2、L およびL5の1つ
がFである下位式1aの化合物がさらに特に好ましい化合物である。
同様に好ましいビフェニルエタン類[原文の通り]は、Xが−CNまなは−NC
3である式1a2の化合物およびXが−CNtたは−NC3である式1a3のビ
フェニリルエタン類である。
式1a4
(式中、Rはメチル、エチルまたはn−プロピルである)の化合物ら特に好まし
い化合物である。
基Rは10個までのC原子、特に2〜7個のC原子を有するのが好ましい。
基Rが、1つのCH2基をC原子でさらに置換することができるアルキル基(「
オキサアルキル」)である場合、それらの基は直fiまたは枝分れ鎖でありうる
。それらの基は直鎖であり、2.3.4.5.6または7個のC原子を有するの
が好ましく、ゆえにエチル、10ビル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル
、エトキシ、10ボキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、2
−オキサプロピル(;メトキシメチル)、2−オキサブチルにエトキシメチル)
または3−オキサブチル(=2−メトキシエチル)、2−13−または4−オキ
サペンチル、2−23−14−または5−オキサヘキシル、2−13−14−1
5−または6−オキサオクチルであるのが好ましく、さらにメチル、オクチル、
ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデ
シル、メトキシ、オクトキシ、ツノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ
、トリデコキシ、テトラデシルシ、ペンタデシルシ、2−13−14−15−1
6−または7−オキサオクチル、2−23−54−15−56−17−または8
−オキサノニル、2−23−54−15−16−17−18−または9−オキサ
デシル、1.3−ジオキサブチル(=メトキシメトキシ>、i、3−51.4〜
または2.4−ジオキサペンチル、1,3−11,4−11,5−22゜4−1
2.5−または3.5−ジオキサヘキシルあるいは1.3−51,4−11,5
−11,6−12.4−52゜5−12,6−13,5−53,6−または4,
6−ジオキサへブチルである。
1つのCH2基を−CH=CH基または一〇HF−で置換したものも特に好まし
いアルキル基である。
mは!であるのが好ましい、XはOl−重結合またはトランス−1,4−シクロ
ヘキシレンであるのが好ましく、−重結合であるのが特に好ましい、Yはトラン
ス−1,4−シクロヘキシレン、−〇−または一重結合であるのが好ましい。
枝分れ側基を有する式Iの化合物は、通常の液晶基材に対する溶解度が良好なの
で時には重要であるが、それらが光学的に活性であるならば、キラルドーピング
剤として特に重要である。
この種の枝分れ基は一般に1つより多い鋳枝を有している。好ましい枝分れ基は
イソプロピル、2−ブチル(=1−メチルプロピル)、イソブチル(=2−メチ
ルプロピル)、2−メチルブチル、インペンチル(=3−メチルブチル)、2−
メチルペンチル、3−メチルペンチル、2−エチルヘキシル、2−プロピルペン
チル、2−オクチル、インプロポキシ、2−メチルプロポキシ、2−メチルブト
キシ、3−メチルブトキシ、2−メチルペントキシ、3−メチルペントキシ、2
−エチルヘキソキシ、1−メチルヘキソキシ、1−メチルへメトキシ(=2−オ
クチルオキシ)、2−オキサ−3−メチルブチル、3−オキサ−4−メチルベン
チル、4−メチルヘキシル、2−ノニル、2−デシル、2−ドデシル、6−メチ
ルオクトキシ、6−メチルオクタノイルオキシ、5−メチルへブチルオキシカル
ボニル、2−メチルブチリルオキシ、3−メチルバレリルオキシ、4−メチルヘ
キサノイルオキシ、2−メチル−3−オキサペンチルまたは2−メチル−3−オ
キサヘキシルである。
枝分れ側基を有する化合物の場合、式Iは光字対掌体とラセミ体の両方およびそ
れらの混合物を包含するものである。
式■およびそれらの下位式の化合物のうち、そこに存在する基の少なくとも1つ
が上述の好ましい意味の1つを有するものが好ましい。
特に好ましい小群の本発明に従う化合物は以下の下位式の化合物である。
式Iおよびそれらの下位式の化合物のうち、そこに存在する基の少なくとも1つ
が上述の好ましい意味の1つを有するものが好ましい。
特に好ましい化合物は式
(式中、XはF、CI、CF 、CN、0CF3または0CHF2であるのが
好ましい)の化合物である。これらの化合物は以下の合成図に従って得ることが
できる。
↓ R−Y−(Ph) −C1l−CI+2/ヘク(Heck)反応信
瓦二立立且ヱ2二
’ R−Y−(Ph) −C)l=c)12/ヘク反応と二L」二」513
−立上3工
番 ヘク反応
弗素でのlPl鎖置換に関し、以下の置換形態が特に好ましい。
R−Y−(Ph)m−HF EI H!l!R−Y−(Ph)
−HI! HF HR−Y−(Ph)−EI HH
F FR−Y−(Ph)−i! E’ HF HR−
Y−(Ph)−FIF HF F特に好ましいビフェニリルエタン
類は式I[式中、基RおよびR2の一方はXであり、他方の基RまたはR2はR
−Y−である(但し、XはH,ハロゲン、−CF3、−0CHF2、−〇−cF
3、−CN、−NC3*たは−N02であり、Rはアルキル、フルオロアルキル
、アルケニルまたはオキサアルキルであり、そして
YはOlS、−CO−O−1−O−CO−1−〇−COmは1または2であり、
phは、それぞれの場合に、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェ
ニレン、3−フルオロ−1,4−7エ二レンおよび3,5−ジフルオロ−1,4
−〕二ニレしから成る群から選択される同一または興なる基であり、L および
R4はそれぞれHであるか、またはこれらの基の1つは選択的にFであり、
L 、L およびR5はそれぞれHまたはFである(但し、
(口R2=Xの場合
はL が弗素であり(X=ハロゲンまたは−CF3の場合)またはL およびL
5!tたは基L1、R2およびR3の1つ(X=CNの場合)が弗素であり、ま
たは(2)R’=Xの場合
a)X=−CNの場合に、Yがトランス−1,4−シクロヘキシレンまたは−C
DトC2H4であり、またはm=2であり、および/またはph−xが2−フル
オロ−4−シアノフェニル、3−フルオロ−4−シアノフェニルまたは3.5−
ジフルオロ−4−シアノフェニルであり、および/または基L 、L 、L
およびR4の1つまたは2つがFであり、そして
b)X工NC3の場合に、Y=トランス−1,4−シクロヘキシレンまたは−C
)−C2H4であり、またはm=2であり、および/またはph−xが2−フル
オロ−4−インチオシアナトフェニル、3−フルオロ−4−インチオシアナトフ
ェニルまたは3.5−ジフルオロ−4−インチオシアナトフェニルであり、およ
び/または基し1、R2、R3およびR4の1つまたは2つがFであり、および
/または−Y−Rが3個までのC原子を有する直鎖アルキルである)]のもので
ある。
特に好ましい化合物は、Yがトランス−1,4−シクロJ−゛・
ヘキシレンまたは 、 トC2H4であるか、またはmが2である下位式1bの
化合物である。
好ましい化合物は、L および/またはR5が弗素であるか、または基L 、
L およびR3の1つが弗素である弐1bの化合物である。前の場合(L’お
よび/またはL5=F)、XはハロゲンかまたはCF3であるのが好ましい。
後の場合、XはCNであるのが好ましい。
下位式1aの好ましい化合物は、Yがトランス−1,4−シクロヘキシレンまた
は(、、P−C2H4であるか、またはmが2であるものである。X=CNの場
合、ph−xは2−フルオロ−4−シアノフェニルまたは3.5−ジフルオロ−
4−シアノフェニルであるのが好ましい、下位式1aにおいて、基L1、し2、
R3およびR4の1つまたは2つがFであるのが好ましい。
式Iの化合物は、文献[例えば、シュトットガルトのゲオルグースイーメ(Ge
org−Th 1eie )出版社発行のホーベン−ワイル(Houben−W
ey I )、[有機化学の方法(Hethodender Organisc
hen Cheiie) Jのような定本]に記載されているようなそれ自体公
知の方法によって、すなわち、公知の前記反応に適した反応条件下に製造される
。同時に、それ自体公知であるが、ここではさらに詳細には説明しない兵法も使
用することができる。
所望ならば、反応混合物からそれらを単離する代わりに即座にそれらをさらに反
応させて式Iの化合物を生成することによって、出発物質を現場で生成すること
もできる。
例えば、式Iの化合物は式11
(式中、Zlは−CH=CH−または−〇−C−である)の化合物を当業者に公
知の条件下に接触水素添加することによって製造することができる。式IIにお
いて、Ll、R2、R3、R4、R5、m、R1およびR2は上述の条件[原文
の通り]を有する。Rはアルキル、フルオロアルキルまたはオキサアルキルであ
る。
式11の化合物は、ウイッチヒ(W’ittig)の方法によってそれ自体知ら
れているように適切なベンズアルデヒド類[原文の通り]を適切な燐イリド類と
反応させることによって、または公知であるかまたは公知化合物とまったく同様
に製造することができるへ口芳香族類(臭素またはヨウ素)を用いる適切なスチ
レン化合物からのへクカツプリング()16ck couρring)によって
得ることができる。
式IIのトラン類は、ニー・オー・キング(A、0.にing)、イー・ネギシ
(E、 Negishi) 、エフ・ジエー・ビラニ(F、J、 Villan
i)およびニー・シルピーラ(^、 5ilveira)によってJ、 Org
、 Chen、 、43.358頁(1978)4:記載された方法と同様にア
ルキニル亜鉛化合物をハロゲン化アリールとカップリングすることによっても製
造することができ式11のトラン類は、1.1−ジアリール−2−ハロエチレン
順を強塩基の存在下に転位させて、ジアリールアセチレンとするフリッチーブッ
テンベルクーウイーチェル(Fritsch−Buttenberg−Wiec
hell)転位[Ann、 279.319.327.332 (1984)
]によって製造することもできる。
さらに、式11のトラン類は、パラジウム触媒、例えば、塩化ビス(トリフェニ
ルホスフィン)パラジウム(II)とヨウ化銅(I ) [5ynthesi
s 、 627頁(1980) tなはTetrahedron Letter
s 、27.1171頁(1986)に記載]の存在下に4−置換フェニルまた
はシクロヘキシルアセチレン類とハロゲン化アリールとから製造することができ
る。
出発物質として使用する化合物、例えば式■および■(式中、Q およびQ は
、例えば−CH2COCI、−CH=CH、−CHoまたは−CH2B「である
)の物質は公知であるか、また標準の方法によって公知の化合物とまったく同様
に製造することができる。
アルクニル基を有する本発明の化合物は、ウィッチヒ反応によって同様な公知化
合物と同様に製造することができる。その出発物質[式Iに従うが、基Rおよび
R2の1つが−(CH2) x−CHOまたは、例えば−(CH2)、−Brで
ある(X=0〜5)]は上述の方法に準じて得ることができる。
さらに、式Iの化合物はDO83,608,502、DO33,632,410
または0053,736,489に従うクロスカップリングによって、または対
応する塩化アリールアセチルおよび対応するベンゼンまたはビフェニル先駆体か
らフリーデル−クラフッアシル化によってそれら自体容易に得ることができる適
切なメチレンケトン類のウォルフーキッシュナー還元によって製造することがで
きる。
m=1およびL’ =L2=Hである下位式1aの好ましい化合物の特に好まし
い変形合成法を以下の図表に示す。
−重結合、R=n−アルキル、X=F%CI、CF 3または0CF3である。
LoはHであるのが好ましい。
式I31〜136.118、I19、I21およびI22の化合物が特に好まし
い化合物である。ここで、XはCN、F、CI、CF 、OCF または0
CHF2であるのが好ましく、CN、FまたはC1であるのが特に好ましい。Y
はトランス−1,4−シクロヘキシレン(特にI22において)または−重結合
であるのが好ましい。
本発明のさらにとくに好ましい化合物は以下の2表に挙げる。Cy=トランス−
1,4−シクロヘキシレン、ph=3 −
FI H(N5 F
II HCN3 −
F 己 CN2 −
F EI EI Cl3F
EI HC13−1+!! HCI
3 Cy HF HCNS Gy
HF HCN3 Cy HF
F OJ5 Cy HF F
C>3 HHEI CLS
EI II EI C10−
HF HC1
5−EI F HC10Cy F E
I HCI5 Cy F E
H(N3 Cy F F HCN5
CY F F FI
CN3 CY F F 日
ロ3 Cy HF Et
α5 C−、HF EI CN3
Cy HF F CN5
Cy FI F F CF3
Ph HF HCN5
Ph HF HCN3 Ph
HF F CN5 Ph
ヨ F F CN3
1’h F HHCNS Ph
F Hi! CI3 PhF
HHE CI3 Ph F
It HCN3 F
FlB CNn V@ L2 .4
SL X
2 F HHC12−F
HHF
4 F HHCI4
E” HHC14F
HHF
4 − F E HCF34
F E H0CF34 − F
HEI 0CEF23 − H
F HC15HF HC1
3HF HF
S E F
HF2 HHHF3 −
H′HHF4 HEI
II F5 HH
HF2 EI HHC13HH
HC1
4Ei HHCL
S E HHC12HF
HF
4 HF HF特に好ましい化合物
のさらに可能な合成を以下の図A〜Dに示す(分子が3−フルオロ−4−シアノ
フェニル基を含んでいる場合、Yは一重結合以外であるのが好ましい)。
4 AlCl3/DCM !−Br
↓ ファンミノロン法
R=10個までのC原子を有するn−アルキルファンミノロン法
R;10個までのC原子を有するn−アルキルR210個までのC原子を有する
n−アルキル凹pニー
↓ R−r−(ジ心=町/ヘク反応
↓ ウィルキンソン触媒
X=CNである本発明の化合物はP D L Cs (polymerclis
persed 1iquid crystals 、ポリマー分散液晶)または
P N s (polyaer network 、ポリマーネットワーク)用
液晶混合物の成分として特に適している。この種の3核化合物において、RはC
Nであるのが好ましく、またL2はFであるのが好ましい、4核CN化合物(m
=2またはYC2H4−)が特に好ましい。
本発明よる液晶媒体は本発明の1種以上の化合物のほかにもさらに別の成分とし
て2〜40、特に4〜30成分を含んでいるのが好ましい、特に、これらの媒体
は本発明の1種以上の化合物のほかに3〜20成分を含んでいるのが非常に好ま
しい、他の成分は、ネマティック又はネマティック相形成性(単変性又は等方性
)物質、特にアゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、テ
ルフェニル類、安息香酸フェニル類または安息香酸シクロヘキシル類、シクロヘ
キサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル類、シクロヘキシル
安息香酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル類、シクロへキシルシクロヘ
キサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル類、安息香酸、シク
ロヘキサンカルボン酸およびシクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のシクロ
へキシルフェニルエステル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロへキシルビフ
ェニル類、フェニルシクロへキシルシクロヘキサン類、シクロへキシルシクロヘ
キサン類、シクロへキシルシクロヘキセン類、シクロへキシルシクロへキシルシ
クロヘキセン類、1.4−とスーシクロヘキシルベンゼン類、4.4′−とスー
シクロへキシルビフェニル類、フェニルビリミジン類またはシクロへキシルピリ
ミジン類、フェニルピリジン類またはシクロへキシルピリジン類、フェニルジオ
キサン類またはシクロへキシルジオキサン類、フェニル−1,3−ジチアン類ま
たはシクロへキシル−1゜3−ジチアン類、1.2−ジフェニルエタン類、1.
2−ジシクロヘキシルエタン類、1−フェニル−2−シクロヘキシルエタン類、
1−シクロへキシル−2−(4−フェニルシクロへキシル)エタン類、1−シク
ロへキシル−2−ビフェニルエタン類、1−フェニル−2−シクロへキシルフェ
ニルエタン類、必要に応じてハロゲン化されるスチルベン類、ベンジルフェニル
エーテル類、トラン類並びに置換ゲイ皮酸類の群から成る物質から選択するのが
好ましい。
これらの化合物における1、4−7エニレン基は弗素化されてもよい。
本発明による媒体のさらに別の成分として適した最も重要な化合物の特徴は次式
1.2.3.4及び5によって示すことができる。
式1.2.3.4および5において、同一でら異なってもよいしおよびEは、そ
れぞれの場合において互いに独立して、 −Phe−、−Cyc−1−Phe−
Phe−1−Phe−Cyc−1−Cyc−Cyc−5−Pyr−1−Dio−
、−G−Phe−および−G−Cyc−[但し、Pheは未置換又は弗素置換1
,4−フェニレンであり、Cycはトラジス−1,4−シクロヘキシレン又は1
゜4−シクロヘキセニレンであり、Py「はピリミジン−2゜5−ジイルまたは
ピリジン−2,5−ジイルであり、Di。
は1.3−ジオキサン−2,5−ジイルであり、そしてGは2−(トランス−1
,4−シクロヘキシル)エチル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,
5−ジイルまたは1,3−ジオキサン−2,5−ジイルである]並びにそれらの
鏡像基から成る群からの2価基である。
基りおよびEの1つはCyc、 PieまたはPyrであるのが好ましい、Eは
Cyc、 Phe tたはPhe−Cycであるのが好ましい。本発明の媒体は
、LおよびEがCyc、 PheおよびPyrから成る群から選択される式1.
2.3.4および5の化合物から選択される1種以上の成分を含み、同時に基し
およびEの1つがCVC,PheおよびPyrから成る群から選択され、他方の
基が−Phe−Phe−2−Phe7Cyc−1−Cyc−Cyc−、−G−P
he−および−G−Cyc−から成る群から選択される式1.2.3.4及び5
の化合物から選択される1種以上の成分を含み、さらに必要に応じて基しおよび
Eが−Phe−Cyc−1−Cyc−Cyc−1−G−Phe−および−〇−C
yc−から成る群から選択される式1.2.3.4及び5の化合物から選択され
る1種以上の成分を含むのが好ましい。
下位式1a、2a、3a、4aおよび5aの化合物において、R′およびR″は
、それぞれの場合において互いに独立して、8個までの炭素原子を有するアルキ
ル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシまたはアルカノイルオキシであ
る。これらの化合物の大部分は、R′とR″が互いに興なり、これらの基の1つ
は通常アルキルスはアルケニルである。下位式1b、 2b、 3b、4bおよ
び5bの化合物において、R″は−CN、−CF3、F、Clスは−NC3であ
る。この場合Rは下位式1a〜5aの化合物に関して示した意味であり、アルキ
ル又はアルケニルであるのが好ましい、しかしながら、式1.2.3.4及び5
の化合物において提案した置換基の他のあらゆるものが共通する。そのような物
質あるいはまたそれらの混合物の多くは市販されている。これらの物質は全て文
献で知られている方法又はそれに準じる方法によって得ることができる。
化合物1a、2a、3a、4a及び5aから成る群(1群)からの成分以外に、
本発明の媒体は化合物1b、2b、3b、4b及び5bから成る群(2群)から
の成分も含んでいるのが好ましい。
それらの割合は次の通りであるであるのが好ましい。
1群:20〜90%、特に30〜90%2群:10〜80%、特に10〜50%
。
本発明の化合物および1群および2群からの化合物の割合の合計は100%とな
る。
本発明の媒体は1〜40%、特に5〜30%の本発明の化合物を含んでいるのが
好ましい。40%より多い、特に45〜90%の本発明の化合物を含んでいる媒
体がさらに好ましい、媒体は3.4または5種の本発明の化合物を含んでいるの
が好ましい。
本発明の相はそれ自体通常の方法で製造される。一般に、これら成分は高温でと
くに好適に互いに溶解する。
適切な添加剤によって、液晶相は、それらがこれまでに開示された全ての種類の
液晶ディスプレイ要素に使用できるように本発明に従って改質することができる
。
この種の添加剤は当業者に知られており、また文献に詳細に記載されている0例
えば、導電性塩、好ましくは4−へキシルオキシ安息香酸エチルジメチルドデシ
ルアンモニウム、テトラフェニル硼酸テトラブチルアンモニウムまたはクラウン
エーテルの錯塩[例えば、アイ・)\ラー・クリスト(I Haller Cr
yst)等、Hot、 cryst、 Liq、 1.24巻、249〜258
頁(1973)参照]を添加して導電性を改良し、2色性染料を添加して着色ゲ
スト−ホスト系を製造し、またはある種の物質を添加して、ネマティック相の誘
電率異方性、粘度および/または配向を調節することができる。
この種の物質は、例えばDE−O32,209,127,2,240,864,
2,321,632,2,338,281,2,450,088,2,637,
430,2,853,728および2,902,177に記載されている。
以下の実施例は本発明を説明するものであって、本発明を限定するものではない
、mp=融点、cp=透明点、以上および以下において、パーセントは重量%で
あり、温度は全て℃表示である。「通常の操作」とは、水を加え、混合物を塩化
メチレンで抽出し、有機相を分離して乾燥および蒸発させ、そして生成物を晶出
および/またはクロマトグラフィーによって精製することを意味する。
X良■ユ
1001のテトラヒドロフランに溶かした9、5gの1−(p−フルオロフェニ
ル)−2−(4’ −n−ペンチルビフェニル−4−イル)エテノ[4−フルオ
ロスチレンを4−ブロモ−4′−n−ペンチルビフェニルとヘクカツプリングさ
せることによって得た]溶液を、Hの吸収が完了するまでPd/ Cの存在下に
水素添加処理する2通常の処理を行い、1−(P−フルオロフェニル)−2−(
4’−n−ペンチルビフェニル−4−イル)エタン(mp:60℃、cp:10
9℃)を得る。
以下の化合物を同様に製造する。
1−(p−フルオロフェニル> 2 (4’ −n−プロピルビフェニル−
4−イル)エタン、mp:104℃;1−(p−クロロフェニル)2−(4’−
n−プロピルビフェニル−4−イル)エタン;
1−(3−フルオロ−4−クロロフェニル)−2−(4′−n−7’口ビルビフ
ェニル−4−イル)エタン:1−(p−クロロフェニル> 2−(4’ −n
−プロピル−2′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン、mP:63、6℃
;
1−(p−トリフルオロメチルフェニル)−2−(4’−エチルビフェニル−4
−イル)エタン;1−(p−トリフルオロメチルフェニル)−2−(4’−n−
プロピルビフェニル−4−イル)エタン、mp:128℃;
1−(P−トリフルオロメチルフェニル)−2−(4′−n−ブチルビフェニル
−4−イル)エタン:1−(p−トリフルオロメチルフェニル)−2−(4’−
n−ペンチルビフェニル−4−イル)エタン、mP:85℃、CP:126℃;
1−<p−トリフルオロメチルフェニル)−2−(4′−〇−グロピルー2′−
フルオロビフェニル−4−イル)エタン;
1−(p−トリフルオロメチルフェニル)−2−<4’−n−ペンチルー2′−
フルオロビフェニル−4−イル)エタン;
1−(p−トリフルオロメトキシフェニル)−2=(4′−エチルビフェニル−
4−イル)エタン;1−(p−)リフルオロメトキシフェニル)−2−(4′−
n−70ピルビフェニル−4−イル)エタン、mpニア6℃、cp:141℃;
1−(P−トリフルオロメトキシフェニル)−2−(4’−n−ブチルビフェニ
ル−4−イル)エタン;1−(p−トリフルオロメトキシフェニル)−2−(4
’−n−ペンチルビフェニル−4−イル)エタン、mp:62℃、cp:136
℃;
1−(p−トリフルオロメトキシフェニル)−2−(4”−n−プロピル−2′
−フルオロビフェニル−4−イル)エタン:
1−(p、−トリフルオロメトキシフェニル)−2−(4′−n−ペンチルー2
′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン:
1−(p−ジフルオロメトキシフェニル)−2−(4’−エチルビフェニル−4
−イル)エタン:1−(P−ジフルオロメトキシフェニル)−2−(4’−n−
10ピルビフェニル−4−イル)エタン;1−(p−ジフルオロメトキシフェニ
ル)−2−(4’−n−ブチルビフェニル−4−イル)エタン;1−(p−ジフ
ルオロメトキシフェニル)−2−(4’−n−プロピル−2′−フルオロビフエ
ニル−4−イル)エタン;
1−(p−ジフルオロメトキシフェニル)−2−(4’−n−ペンチルー2′−
フルオロビフェニル−4−イル)エタン;
1−(p−クロロフェニル)−2−(4′−n−ブチル−2′−フルオロビフェ
ニル−4−イル)エタン:1−(p−クロロフェニル) 2 (4” −n
−ペンチル−2′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン、mP:49℃、c
p:82℃;
1−(ρ−クロロフェニル)−2−(4’−n−ヘプチル−2′−フルオロビフ
ェニル−4−イル)エタン;1−(p−クロロフェニル)2−(4’−n−エチ
ル−2′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン、mP:62.4℃
1−(P−フルオロフェニル)−2−(4′−エチル−2′−フルオロビフェニ
ル−4−イル)エタン;1−(p−フルオロフェニル)−2−(4’−n−プロ
ピル−2′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン;1−(P−フルオロフェ
ニル) 2 (4’ −n−ブチル−2′−フルオロビフェニル−4−イル
)エタン;1−(P−フルオロフェニル)−2−(4’−n−ペンチル−2′−
フルオロビフェニル−4−イル)エタン、mp:35℃、cp:54℃;
1−(P−フルオロフェニル)−2−(4’−n−へブチル−2′−フルオロビ
フェニル−4−イル)エタン;1−(P−フルオロフェニル> −2−[4′−
()−ランス−4−エチルシクロヘキシル)−2′−フルオロビフェニル−4−
イル)エタン;
1−(p−フルオロフェニル)−2−[4′−(1−ランス−4−n−プロピル
シクロヘキシル)−2′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン;
1−(ρ−フルオロフェニル)−2−[4′−()−ランス−4−n−ブチルシ
クロヘキシル)−2′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン:
1−(p−フルオロフェニル)−2−[4’ −(トランス−4−n−ペンチル
シクロヘキシル)−2′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン、mp :
68℃、cp:206℃;
1−(p−フルオロフェニル)−2−[4′−(トランス−4−n−へブチルシ
クロヘキシル)−2′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン;
1−(P−クロロフェニル−2−[4’−(トランス−4−エチルシクロヘキシ
ル)−2′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン;
1−(P−クロロフェニル−2−[4’ −()−ランス−4−n−プロピルシ
クロヘキシル)−2′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン:
1−(p−クロロフェニル−2−[4’ −()ランス−4−n−ブチルシクロ
ヘキシル)−2′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン:
1−(P−クロロフェニル−2−[4′−(トランス−4−n〜ペンチルシクロ
ヘキシル)−2′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン:
1−(P−クロロフェニル−2−[4′−(トランス−4−n−ヘプチルシクロ
ヘキシル)−2′−フルオロビフニレルー4−イル)エタン;
1−(P−フルオロフェニル)−2−(4′−n−ブトキシビフェニル−4−イ
ル)エタン、mp:102℃、cp:145℃;
1−(P−フルオロフェニル)−2−<4′−n−グロボキシビフェニルー4−
イル)エタン;1−(P−フルオロフェニル) 2 (4’ −n−エトキ
シビフェニル−4−イル)エタン;
1−(3,5−ジフルオロフェニル)−2−(4′−エチルビフェニル−4−イ
ル)エタン;
1−(3,5−ジフルオロフェニル)−2−(4゛−n−プロピルビフェニル−
4−イル)エタン;1−(3,5−ジフルオロフェニル)−2−<4′−n−ブ
チルビフェニル−4−イル)エタン;1−(3,5−ジフルオロフェニル)−2
−<4′−n−ペンチルビフェニル−4−イル)エタン、mp:59℃;1−(
P−クロロフェニル)−2−(4′−エチルと)二ニルー4−イル)エタン:
1−(P−クロロフェニル) 2 (4’ −n−プロピルビフェニル−4
−イル)エタン:
■−(P−クロロフェニル) 2 <4゛−n−ブチルビフェニル−4−イ
ル)エタン;
1−<p−クロロフェニル)2−(4’−n−ペンチルビフェニル−4−イル)
エタン、mp:129℃。
実施例2
200nlのテトラヒドロフランに溶かした10.6gの1−<p−n−プロピ
ルフェニル)−2−(4′−フルオロビフェニル−4−イル)エテノ[4−プロ
ピルスチレンを4−プロモー4′−n−フルオロビフェニルとヘクカツプリング
させることによって得た]溶液を、Hの吸収が完了するまでPd/ Cの存在下
に水素添加処理する。通常の処理を行い、1−(P−プロピルフェニル)−2−
(4′−n−フルオロビフェニル−4−イル)エタン(mp:97℃)を得る。
1−(P−エトキシフェニル)−2−(4′−トリフルオロメトキシビフェニル
−4−イル)エタン、mp:165℃;
1−(P−エチルフェニル)−2−<4′−トリフルオロメトキシビフェニル−
4〜イル)エタン;1−(p−n−プロピルフェニル)−2−(4’ −)リフ
ルオロメトキシビフェニル−4−イル〉エタン、mP:97℃、cp:137°
C:
1−(P−ブチルフェニル)−2−(4′−トリフルオロメトキシビフェニル−
4〜イル)エタン:1−(ρ−ペンチルフェニル)−2−(4′−トリフルオロ
メトキシビフェニル−4−イル)エタン:1−(p−n−プロピルフェニル)−
2−(4’−クロロ−3′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン、mP:6
0℃、cp : 65℃;
1−(p−n−ブチルフェニル)−2−(4’−クロロ−3′−フルオロビフェ
ニル−4−イル)エタン:1−(p−n−ペンチルフェニル)−2−(4′−ク
ロo−3′−フルオロビフエニル−4″″′イル)エタン;1−(P−エトキシ
フェニル)−2−(4′−ジフルオロメトキシビフェニル−4−イル)エタン、
mp:153℃;
1−(P−エチルフェニル)−2−(4′−ジフルオロメトキシビフェニル−4
−イル)エタン:1−(P−n−プロピルフェニル)−2−(4゛−ジフルオロ
メトキシビフェニル−4−イル)エタン、mP:131℃;
1−(p−n−ブチルフェニル)−2−(4’−ジフルオロメトキシビフェニル
−4−イル)エタン;1−(p−n−ベンチルブエニル)−2−(4′−ジフル
オロメトキシビフェニル−4−イル)エタン;1−(P−エトキシフェニル)−
2−(4′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン、mp二121℃、mP:
フェニル−4−イル)エタン;
1−(ρ−n−プロピルフェニル)−2−(4′−フルオロビフェニル−4−イ
ル)エタン:
1−(p−n−ブチルフェニル)−2−(4′−フルオロビフェニル−4−イル
)エタン:
1−(p−n−ペンチルフェニル)−2−(4′−フルオロビフェニル−4−イ
ル)エタン:
1−(P−エチルフェニル)−2−(2′、4″−ジフルオロビフェニル−4−
イル)エタン;1−(p−n−プロピルフェニル)−2−(2’ 、4’−ジフ
ルオロビフェニル−4−イル)エタン:1−(p−n−ブチルフェニル)−2−
(2′、4’ −ジフルオロビフェニル−4−イル)エタン;1−(p−n−ペ
ンチルフェニル)−2−(2′、4’−ジフルオロビフェニル−4−イル)エタ
ン、mp:40℃、cp:50℃;
1−(P−エチルフェニル)−2−(3′、4’−ジフルオロビフェニル−4−
イル)エタン;1−(p−n−70ピルフエニル)−2−(3′、4′−ジフル
オロビフェニル−4−イル)エタン:1− (P−n−ブチルフェニル)−2−
<3′、4’ −ジフルオロビフェニル−4−イル)エタン:1−(p−n−ペ
ンチルフェニル)−2−(3’ 、4′−ジフルオロビフェニル−4−イル)エ
タン、mp:46℃:
1−(ρ−エチルフェニル)−2−(3’−フルオロ−4′−クロロビフェニル
−4−イル)エタン:1−(ρ−n−プロピルフェニル)−2−(3’−フルオ
ロ″′″4゛−クロロビフェニル−4−イル)エタン;1−(p−n−ブチルフ
ェニル)−2−(3”−フルオロ−4′−クロロビフェニル−4−イル)エタン
;1−(p−n−ペンチルフェニル)−2−(3’−フルオロ−4′−クロロビ
フェニル−4−イル)エタン、mP:46℃;
1−(2−フルオロ−4−n−プロピルフェニル)−2−(4′−フルオロビフ
ェニル−4−イル)エタン;1−(2−フルオロ−4−n−ペンチルフェニル)
−2−(4′−フルオロビフェニル−4−イル)エタン;1−(2−フルオロ−
4−n−プロピルフェニル)−2−(4”−クロロビフェニル−4−イル)エタ
ン;1−(2−フルオロ−4−n−ペンチルフェニル)−2−(4′−クロロビ
フェニル−4−イル)エタン:1−(2−フルオロ−4−n−プロピルフェニル
)−2−(4′−シアノビフェニル−4−イル)エタン;1−(2−フルオロ−
4−n−ペンチルフェニル)−2−(4′−シアノビフェニル−4−イル)エタ
ン:1−(2−フルオロ−4−n−プロピルフェニル)−2−(4′−トリフル
オロメチルビフェニル−4−イル)エタン;
1−(2−フルオロ−4−n−ペンチルフェニル)−2−(4′−トリフルオロ
メチルビフェニル−4−イル)エタン;
1−(2−フルオロ−4−n−プロピルフェニル)−2−(4’ −トリフルオ
ロメトキシビフェニル−4−イル)エタン;
1−(2−フルオロ−4−n−ペンチルフェニル)−2−(4′−)−リフルオ
ロメトキシビフェニル−4−イル)エタン;
1−(2−フルオロ−4−n−プロピルフェニル)−2−(4′−ジフルオロメ
トキシビフェニル−4−イル)エタン:
1−(2−フルオロ−4−n−ペンチルフェニル)−2−(4′−ジフルオロメ
トキシビフェニル−4−イル)エタン:
1−(p−n−プロピルフェニル)−2−<4′−トリフルオロメチル−2′−
フルオロビフェニル−4−イル)エタン:
1−(p−n−プロピルフェニル)−2−(4’−トリフルオロメトキシ−2′
−フルオロビフェニル−4−イル)エタン;
1−(p−n−プロピルフェニル)−2−<2’ 、4′−ジフルオロフェニル
−4−イル)エタン。
国際調査報告
−−一層一一−−−−am、PCT/EP ソu/Llulυ国際調査報告
EP 9000120
S^ 34252
0発 明 者 グリーンフィールド、シモン@発明者 スミス、グラハム
0発 明 者 クルメイアー、ハンスーアドルフ
0発 明 者 ドルシュ、ディーターイギリス国 ドーセット ビーエイチ1
77ワイエイ ブール クリークムーア ブラックバード クロース 2イギリ
ス国 ドーセット ビーエイチ178エイエツクス ブールキャンフォード ヘ
ース ヘンバーリー クロース 10ドイツ連邦共和国 デー−6104ゼーハ
イムーユーゲンハイム ヒンター デア シューレ 3アー
ドイツ連邦共和国 デー−6100ダルムシュタット ロイチルアレー め