JPH0350233A - 重合体のポリアルキル―１―オキサ―ジアザスピロデカン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野１ 本発明は、新規のポリアルキル−１−オキサ−ジアザス
ピロデカン類およびそれを光酸化に対して有機ポリマー
を安定化する為の光安定剤として用いることに関する。

［従来技術及び発明が解決しようとする課題］高分子量
のポリアルキルピペリジン安定剤、例えばＮ−β−ヒド
ロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒ
ドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物は公知で
ある（米国特許第４，２３２．１３１号明細書参照）、
この化合物は市販されている。これは非常にを効である
けれども、全ての点で満足するものではない。

本発明者は、重合体ポリアルキル−１−オキサ−ジアザ
スピロデカン化合物である新規の高度に有効な安定剤を
見出した。

［発明の構成１ 従って本発明は、式（１） ［式中、ｎは２〜５０の整数であり、 Ｙは式（ｎ）または（Ｉ［［） （式中、ジアザスピロデカン系中の環位置を示す指数３
または４の窒素の−っの価票はプロピレン−２−オキシ
基のＣＨ，と結合している。）で表される一つの基であ
り、 Ｒ′は水素原子、酸素原子、Ｎｏ基、炭素原子数１〜１
２のアルキル基、アリル基、炭素原子数１〜２２ノアシ
ル基またはベンジル基でアリ、Ｒ２およびＲ３は互いに
同じであって水素原子であるかまたは炭素原子数１〜５
のアルキル基であり、 Ｒ４はその時、メチル基であるか、またはＲ２が水素原
子または炭素原子数１〜５のアルキル基でそして Ｒ３およびＲ４は、それらに結合する炭素原子と一緒に
成って、炭素原子数５または６のシクロアルキル基また
は式 を形成し、 Ｒ５およびＲ＆は互いに同じでも異なっていてもよく、
水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基であるか、
無置換のまたは塩素化されたまたは炭素原子数１〜４の
アルキル基で置換されたフェニル−またはナフチル基で
あるかまたは、無置換のまたは炭素原子数１〜４のアル
キル基で置換された炭素原子数７〜１２のフェニルアル
キル基であるかまたは Ｒ％およびＲ６はそれらに結合している炭素原子と一緒
に成って、無置換のまたは炭素原子数１〜４のアルキル
基で一〜四置換された炭素原子数５〜１８のシクロアル
キル基または式で表される基を形成しそして Ｒ７は水素原子または炭素原子数１〜２２のアシル基で
あるかまたは Ｒ？は末端モノマー単位においては、酸素原子が末端Ｃ
Ｈ，基と結合しそしてオキシラン環を形成するような意
味を有さない。］ で表される重合体ポリアルキル−１−オキサ−ジアザス
ピロデカンを提供することである。

この新規の化合物は、式（Ｉ） ［式中、ｎは２〜５０、殊に２〜２０、特に２〜１０の
整数であり、 Ｙは式（ＩＩ）または（ＩＩＩ） （式中、ジアザスピロデカン系中の環位置を示す指数３
または４の窒素の一つの価票はプロピレン−２−オキシ
基のＣ１，と結合している。）で表される一つの基であ
り、 Ｒ１は水素原子、酸素原子、ＮＯ基、炭素原子数１〜１
２のアルキル基、殊に炭素原子数１〜４のアルキル基、
アリル基、炭素原子数１〜２２のアシル基、殊にアセチ
ル基またはベンジル基であり、特にＲ１は水素原子であ
り、Ｒ８およびＲ３は互いに同じであって水素原子であ
るかまたは炭素原子数１〜５のアルキル基、殊に水素原
子であり、 Ｒ４はその時、メチル基であるか、またはＲ１が水素原
子または炭素原子数１〜５のアルキル基でそして Ｒ３およびＲ４は、それらに結合する炭素原子と一緒に
成って、炭素原子数５または６のシフクロアルキル基ま
たは式 を形成し、 Ｒ５およびＲ＆は互いに同じでも異なっていてもよく、
水素原子、炭素原子数１〜３ｏ、殊に１〜１８、特に１
〜５のアルキル基であるか、無置換のまたは塩素化され
たまたは炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されたフ
ェニル−またはナフチル基、特にフェニル基であるがま
たは、無置換のまたは炭素原子数１〜４のアルキル基で
置換された炭素原子数７〜１２のフェニルアルキル基、
特にベンジル基であるかまたは Ｒ５およびＲ６はそれらに結合している炭素原子と一緒
に成って、無置換のまたは炭素原子数１〜４のアルキル
基で一〜四置換された炭素原子数５〜１８、殊に５〜１
２のシクロアルキル基または式 で表される基を形成しそして Ｒ７は水素原子、炭素原子数１〜２２のアシル基、殊に
水素原子またはアセチル基、特に水素原子であるかまた
は Ｒ７は末端モノマー単位においては、酸素原子が末＠　
ＣＨを基と結合しそしてオキシラン環を形成するような
意味を有さない。ｊ に従う。

式（１）の本発明のオリゴマー及びポリマーを製造する
ことのできるモノマー原料（ＶＩ）の例には以下のもの
がある： （１）　２，２．７．７，９．９−へキサメチル−３−
（２，３−エポキシプロピル）−１−オキサ−３，８−
ジアザ−４−オキツースピロー［４，５］−デカン （２）　２．２．７，７，９．９−へキサメチル−４−
（２，３−エポキシプロピル）−１−オキサ−３−オキ
゛へ４，８−ジアザ−スピロ−［４，５］−デカン （３）　２．２．４，４．１０，１０．１２．１２−、
ｔ−フタメチル−ツーオキサ−３，１１，１４−トリア
ザ−１４−（２，３−エポキシプロピル）−１５−オキ
ソ−ジスビロー［５，１，５，２］−ペンタデカン （４）　２，７．７．９．９−ペンタメチル−２−オク
タデシル−３−（２，３−エポキシプロピル）−１−オ
キサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロー［４，５
Ｊ−デカン（５）　２，７．７．９．９−ペンタメチル
−２−ベンジル−３（２，３−エポキシプロピル）−１
−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロー［４
，５］−デカン（６）　７．７．９．９−テトラメチル
−２，２−ジヘブチル−３−（２，３−エポキシプロピ
ル）−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピ
ロー［４，５１−デカン（７）　７，７，９．９−テト
ラメチル−２，２−ジベンジル−３−（２，３−エポキ
シプロピル）−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキ
ツースピロー［４，５］−デカン（８）　７．７．９．
９−テトラメチル−２−メチル−３−（２，３−エポキ
シプロピル）−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキ
ソ−スピロ−［４，５）−デカン（９）　７．７．９．
９−テトラメチル−２−イソ−ノニル−３−（２，３−
エポキシプロピル）−１−オキサ−３，８−ジアザ−４
−オキソ−スピロ〜［４，５］−デカン（１０）　２．
２．４．４−テトラメチル−７−オキサ−３，１４−ジ
アザ−１４−（２，３−エポキシプロピル）−１５−オ
キソ−ジスビロー［５，１，５，２］−ペンタデカン（
１１）　２．２．４．４−テトラメチル−７−オキサ−
３，２゜ジアザ−２０−（２，３−エポキシプロピル）
−２１−オキソ−ジスビロー［５，１，１１，２］−ヘ
ンエイコサン（１２）　２．７．７．９．９−ペンタメ
チル−２−ウンデシル−１−オキサ−３−オキソ−４−
（２，３−エポキシプロピル）−４，８−ジアザ−スピ
ロ−［４，５］−デカン（１３）　７．７．９．９−テ
トラメチル−２−エチル−１−オキサ−３−オキソ−４
−（２，３−エポキシプロピル）−４，８−ジアザ−ス
ピロ−［４，５］−デカン（１４）　７．７，９．９−
テトラメチル−２−イソ−ヘプチル−１−オキサ−３−
オキソ−４−（２，３−エポキシプロピル）−４，８−
ジアザ−スピロ−［４，５］−デカン＜１５）　２．２
，４．４−テトラメチル−７−オキサ−３，１５−ジア
ザ−１５−（２，３−エポキシプロピル）−１４−オキ
ソ−ジスビロー［５，１，５，２］−ペンタデカン及び
これら化合物とプロトン酸との塩。

本発明の新規化合物を製造する為の七ツマ−（ＶＩ）は
、式Ｖ（式中のＨａｌは塩素原子、臭素原子または沃素
原子、殊に塩素原子を意味する）のエピハロヒドリン中
のハロゲン原子を、弐■で表されるポリアルキルオキサ
ジアザスピロデカン類またはそれとプロトン酸との塩で
以下の反応式に従って塩化水素を除きなから求核置換置
換することによって得られる。次いで、そのオキシラン
を加熱することで式Ｉで表される本発明のオリゴマー及
びポリマーが形成される：上記反応式中、基Ｒ２、Ｒ３
、Ｒ４、Ｒ’％　Ｙ　、　Ｈａｔおよびｎは上述の意味
を有する。基Ｒ１は水素原子であるそして基Ｒ７も同様
に水素原子であるかまたは末端モノマー単位において、
酸素原子が末端のＣ１，基とオキシラン環を形成するよ
うな意味を有さない。

化合物■は原料（ＩＶ）と（Ｖ、）とを１：１〜１：５
、殊に１：１〜１：２、特に１：１〜１：１．２のモル
比で不活性有機溶剤中で等モル−２０倍モル量の固体状
アルカリ金属水酸化物またはそれの２０〜５０χ濃度水
溶液の相応する量の存在下に、相転移触媒の使用下に反
応させることによって合成される。反応温度は２０〜１
２０°Ｃ１殊に２０〜８０°Ｃ５特に４０〜６０“Ｃで
ある。

適する有機溶剤は脂肪族−または芳香族炭化水素、例え
ば石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、ナフサ留分、ト
ルエン、シクロヘキサン、キシレン等がある。

相転移触媒は、第四アンモニウムおよびハロゲン化ホス
ホニウムより成る群の内の通例の物質を意味する。ポリ
エチレングリコール類およびポリエチレングリコール類
のジアルキルエーテル類も非常に適している。必要とさ
れる量は化合物（ＩＶ）を基準として０．１〜５重量％
である。

一般に反応は１〜２０時間後に完了する。

化合物（Ｖｌ）は、場合によっては少量の水を添加した
後に、相分離することによって単離される。有機相は水
で数回洗浄し、乾燥剤、例えばＮａｚＳＯ４またはＭｇ
５Ｏ，によって乾燥しそして濃縮する。これは一般に油
状の生成物である。

この方法で得られたエポキシド類を１００〜２４０°Ｃ
１殊に１００〜２００’Ｃ，特に１２０〜１８０℃に加
熱することで、固体で非晶質の最初にガラス状の２≦ｎ
≦５０のポリマーが得られる。重合時間が短いと低い重
合度が得られ、長い重合時間は高い重合度をもたらす。

同様に、重合度が温度の増加と共に高くなる傾向が認め
られる。

また、このポリマーまたはオリゴマーは、エビクロロヒ
ドリンとアザスピロデカンとの反応の後に、エポキシド
を最初に単離せず、全部の反応混合物を上記の高い温度
にしそして重合の終了後に反応混合物を後処理すること
によっても製造される。

重合後に、ポリマーの末端第二アミン基は場合によって
は自体公知の方法によってその誘導体に転化することが
できる。

原料として用いられるポリアルキルオキサジアザスピロ
デカン類は公知であり、米国特許第４．１１０．３３４
号明細書および米国特許第４．１０７．１３９号明細書
に示された指示に従って得ることができる。

本発明の化合物は有機ポリマー、例えば以下に挙げたも
のにおいて光安定剤として使用される： １、　モノ−およびジ−オレフィンのポリマー例えばポ
リエチレン（場合によっては架橋していてもよいもの）
、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−１−ブテ
ン、ポリメチル１−ペンテン、ポリイソプレンまたはポ
リブタジェン；およびシクロオレフィンのポリマー、例
えばシクロペンテンまたは一ノルボルネンのポリマー ２．１．の所に挙げたポリマーの混合物、例えばポリプ
ロピレンとポリエチレンまたはポリイソブチレンとの混
合物。

３、　七ノーおよびジ−オレフィン相互または他のビニ
ルモノマーとのコポリマー、例えば工チレンープロピレ
ンーコボリマー、プロピレン−ブテン−１−コポリマー
、プロピレン−イソブチレン−コポリマー、エチレン−
ブテン−１−コポリマー、プロピレンーブタジエンーコ
ボリマー、イソブチレン−イソプレン−コポリマー、エ
チレン−アルキルアクリレート−コポリマー、エチレン
−アルキルメタクリレート−コポリマー、エチレン−ビ
ニルアセテート−コポリマーまたはエチレン−アクリル
酸−コポリマーおよびその塩（イオノマー類）、および
エチレンとプロピレンとジエン類、例えばヘキサジエン
、ジシクロペンタジェンまたはエチリデンノルボルネン
とのターポリマー ４、　ポリスチレン。

５、　スチレンまたはα−メチルスチレンとジエン類ま
たはアクリロイル誘導体とのコポリマー、例えばスチレ
ン−ブタジェン、スチレン−無水マレイン酸、スチレン
−アクリロニトリル、スチレン−エチルメタクリレート
、スチレン−ブタジェン−エチルアクリレート、スチレ
ン−アクリロニトリル−メチルアクリレートのコポリマ
ー：スチレン−コポリマーと他のポリマー、例えばポリ
アクリレート、ジエン−ポリマーまたはエチレン−プロ
ピレン−ジエン−ターポリマーの如き他のポリマーとの
高耐衝撃性混合物；また、スチレンのブロックコポリマ
ー、例えばスチレン−ブタジェン−スチレン、スチレン
−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレ
ン−スチレンまたはスチレン−エチレン／プロピレン−
スチレンのブロックコポリマー。

６、　スチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタ
ジェンにスチレンを、ポリブタジェンにスチレンおよび
アクリロニトリルを、ポリブタジェンにスチレンおよび
無水マレイン酸を、ポリブタジェンにスチレンおよびア
ルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートを、
エチレンープロピレンージエンーターボリマーにスチレ
ンおよびアクリロニトリルを、ポリアルキルアクリレー
トまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよび
アクリロニトリルを、アクリレート−ブタジェンコポリ
マーにスチレンおよびアクリロニトリルをグラフトした
グラフトコポリマー、およびこれらと５．の所に挙げた
コポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ　、　ＭＢＳ　、
　ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーの如き公知のもの。

７、ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化−またはクロロスルホナート化ポリ
エチレン、エビクロロヒドリン−ホモ−および一コポリ
マー、特にハロゲン含有ビニル化合物から製造されるポ
リマー類、例えばポリビニルクロライド、ポリビニリデ
ンクロライド、ポリビニルフルオライドおよびポリビニ
リデンフルオライド；また、それらのコポリマー、例え
ばビニルクロライド−ビニリデンクロライド−、ビニル
クロライド−ビニルアセテート−またはビニリデンクロ
ライド−ビニルアセテート−コポリマー ８、　α、β−不飽和酸およびその誘導体から誘導され
るポリマー、例えばポリアクリレート類およびポリメタ
クリレート類、ポリアクリルアミド類およびポリアクリ
ロニトリル類。

９．８．の所に挙げたモノマー相互のまたは他の不飽和
モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル−ブ
タジェン−コポリマー、アクリロニトリル−アルキルア
クリレート−コポリマー、アクリロニトリル−アルコキ
シアクリレート−コポリマー、アクリロニトリル−ビニ
ルハロゲン化物−コポリマーまたはアクリロニトリル−
アルキルメタクリレート−ブタジェン−ターポリマー １０、不飽和アルコールおよびアミンまたはそれのアシ
ル誘導体またはアセタールから誘導されるポリマー、例
えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポ
リビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリ
ビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリル
フタレートおよびポリアリルメラミン。

１１．環状エーテル類のホモポリマーおよびコポリマー
、例えばポリエチレングリコール類、ポリエチレンオキ
サイド、ポリプロピレンオキサイドまたはそれらとビス
グリシジルエーテルとのコポリマー １２、ポリアセクール類、例えばポリオキシメチレンお
よびまた、コモノマー、例えばエチレンオキサイドを含
有するポリオキシメチレン類。

１３、ポリフェニレンオキサイドおよびポリフェニレン
スルフィド類。

１４、末端水酸基を持つポリエーテル、ポリエステルお
よびポリブタジェンを一方とし、脂肪族または芳香族ポ
リイソシアネートをもう一方とするポリウレタン類およ
びそれの前駆体（ポリイソシアネート−ポリオール−プ
レポリマー）。

１５、ジアミンおよびジカルボン酸からおよび／または
アミノカルボン酸または相応するラクタムから誘導され
るポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４
、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１
０　、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ−２，４
，４−）リメチルへキサメチレン−テレフタルアミド、
ポリートフエニレンーイソフタルアミド、およびそれら
とポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコールまたはポリテトラメチルレンーグ
リコールとのコポリマー １６、ポリ尿素、ポリイミドおよびポリアミドイミド。

１７、ジカルボン酸およびジオールからおよび／または
ヒドロキシカルボン酸からまたは相応するラクトンから
誘導されるポリエステル、例えばポリエチレン−テレフ
タレート、ポリブチレン−テレフタレート、ポリ−１，
４−ジメチロールシクロヘキサン−テレフタレート、ポ
リ（２，２−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−プロ
パン）テレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエートお
よびまた、末端水酸基を持つポリエチレン、ジアルコー
ルおよびジカルボン酸から誘導されるブロック−ポリエ
ーテル−エステル。

１８、ポリカルボナート。

１９、ポリスルホンおよびポリエーテルスルホン。

２０、アルデヒドを一方としそしてフェノール類、尿素
またはメラミンをもう一方として誘導される架橋したポ
リマー、例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホルムアル
デヒド樹脂。

２１、乾性アルキッド樹脂および非乾性アルキッド樹脂
。

２２、飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコール
とのコポリエステルおよび架橋剤としてのビニル化合物
から誘導される不飽和ポリエステル樹脂およびまた、そ
れのハロゲン含有難燃変性物。

２３、置換されたアクリルエステルから誘導される架橋
可能なアクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウ
レタン−アクリレートまたはポリエステルアクリレート
から誘導されるアクリル樹脂。

２４、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートま
たはエポキシ樹脂と架橋したアルキッド樹脂、ポリエス
テル樹脂およびアクリレート樹脂。

２５、ポリエポキシドから誘導される架橋したエポキシ
樹脂、例えばビス−グリシジルエーテル類または脂環式
ジエボキシド類から誘導される架橋した樹脂。

２６、天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、ゼ
ラチンおよびそれらから化学的に転化された重合体同属
の誘導体、例えばセルロースアセテート類、セルロース
プロピオナート類、およびセルロースブチラード類およ
びセルロースエーテル類、例えばメチルセルロース。

２７、上記ポリマーの混合物、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、
ポリアミド６／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ　、　ＰＶＣ／Ｅ
ＶＡ　、　ＰＶＣ／ＡＢＳ　、ＰＶＣ／ＭＢＳ　、、Ｐ
Ｃ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡＳＰＣ／
ＰＢＴＳＰＶＣ／ＣＰＥ　、　ＰＶＤ／７クリレート、
ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵ、　ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯ
Ｍ／ＭＢＳ　、　ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、　ＰＰＥ／ポリア
ミド６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ　、　Ｐ
Ａ／ＰＰおよびＰＡ／ＰＰＥ。

２８、純粋なモノマーまたはモノマー混合物である天然
に産する有機物質および合成有機物質、例えば鉱油、動
物−および植物脂肪、−泊および一ワックス、または合
成エステルをベースとする油、脂肪およびワックスまた
はこれらの物質の混合物。

２９、天然−または合成ゴムの水性分散物。

新規の安定剤は一般に有機ポリマー中に慣用の方法によ
って混入する。この混入は例えば、各成分および場合に
よっては他の添加物を成形前または一間に溶融物と混合
することによって実施することができる。この混入はま
た、溶解したまたは分散した化合物を直接的にポリマー
に導入することによってまたはこれらの化合物をポリマ
ーの溶液、懸濁物またはエマルジョンと混合し、場合に
よっては次いで溶剤を蒸発することによって実施するこ
ともできる。ポリマーに添加すべき量は、安定化すべき
物質を基準として１．０重ｔ％以上である。

新規の化合物は、安定化すべきポリマーにこれらの化合
物を２．５〜５０、好ましくは５．０〜２０重量％の濃
度で含むマスターバッチの状態で添加してもよい。

更に、安定化すべき有機ポリマーは、例えば以下に挙げ
る種類の別の酸化防止剤を含有していてもよい： １、　アルキル化モノフェノール類、例えば２．６−ジ
ー第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三プチル
−４，６−シメチルフエノール、２．６−ジー第三ブチ
ル−４−エチルフェノール、２．６−ジー第三ブチル−
４−ｎ−ブチルフェノール、２．６−ジー第三ブチル−
４−ｉ−ブチルフェノール、２．６−ジ−シクロペンチ
ル−４−メチルフェノール、 ２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−シメチル
フエノール、 ２．６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、２
．４．６−　）リー　シクロヘキシルフェノール、２．
６−ジー第三ブチル−４−メエトキシメチルフェノール
。

アルキル化ハイドロキノン類、例えば ２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノール、２
．５−ジー第三ブチル−ハイドロキノン、２．５−ジー
第三アミル−ハイドロキノン、２．６−ジフェニル−４
−オクタデシルオキシフェノール。

３、　ヒドロキシレート化チオジフェニルエーテル類、
例えば ２．２゛−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、 ２．２′−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール）、
４．４゛−チオ−ビス−（６−第三ブチル−３−メチル
フェノール）、 ４．４°−チオ−ビス−（６−第三ブチル−２−メチル
２゜ フェノール）。

アルキリデン−ビスフェノール類、例えば２．２′−メ
チレン−ビス−（６−第三ブチル−４−メチルフェノー
ル）、 ２．２’−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−４−エ
チルフェノール）、 ２．２“−メチレン−ビス−［４−メチル−６−（α−
メチルシクロヘキシル）−フェノール１．２．２′−メ
チレン−ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシルフェ
ノール）、 ２．２”−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチル
フェノール）、 ２．２°−メチレン−ビス−（４，６−ジー第三ブチル
フェノール）、 ２．２゛−エチリデン−ビス−（４，６−ジー第三ブチ
ルフェノール）、 ２．２°−エチリデン−ビス−（６−第三ブチル−４−
イソブチルフェノール）、 ２．２°−メチレン−ビス−［６−（α−メチルベンジ
ル）−４−ノニルフェノール１． ４゜ ２．２′−メチレン−ビス−［６−（α、α−ジメチル
ベンジル）−４−ノニルフェノール１．４．４°−メチ
レン−ビス−（２，６−ジー第三ブチルフェノール）、 ４．４′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メ
チルフェノール）、 １．１−ビス−（５−第三ブチル−４〜ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）−ブタン、 ２．６−ジー（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１．１．３
−トリス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メ
チルフェニル）−ブタン、 １．１−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタ
ン、 ジー（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）−ジシクロペンタジェン、 ジー［２−（３’−第三ブチル−２°−ヒドロキシ−５
”−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフ
ェニル１−テレフタレート、 エチレングリコール−ビス−［３，３°−ビス（３’第
三ブチル−４゛−ヒドロキシフェニル）ブチラード１　
。

５、　ベンジル化合物、例えば １．３．５−　トリス−（３，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリーメチルベ
ンゼン、 ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−スルフィド、 イソオクチル−３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル−メルカプトアセテート、ビス−（４−第三
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）
−ジチオール−テレフタレート、 １．３．５−　）リス−（３，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１．３．
５−　）リス−（４−第三プチル−３−ヒドロキシ−２
，６−シメチルベンジル）−イソシアヌレート、ジオク
タデシル−３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル−ホスホナート、 モノ−エチル−３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル−ホスホナートのカルシウム塩。

６、　アシルアミノフェノール類、例えば４−ヒドロキ
シーラウラニリド、 ４−ヒドロキシーステアラニリド、 ２．４−ビス−オクタメルカプト−６−（３，５−ジー
第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−Ｓ−トリアジ
ン、 ２オクチル−Ｎ−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−力ルバマート。

７、　β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオン酸と一価−または多価アルコー
ル類、例えばメタノール、オクタデカノール、１．６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエ
チレン−グリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリスリトール、トリス−ヒド
ロキシエチル−イソシアヌレート、ジ−ヒドロキシエチ
ルオキサミド等とのエステル。

β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）−プロピオン酸と一価または多価アルコール、
例えばメタノール、オクタデカノール、１．６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
−グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ペンタエリスリトール、トリス−ヒドロキシ
エチル−イソシアヌレート、ジ−ヒドロキシエチルオキ
サミド等とのエステル。

９、　β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオン酸のアミド類、例えばＮ、Ｎ’
−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）−へキサメチレンジアミン、 Ｎ、　Ｎ’−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル）−トリメチレンジアミン
、 Ｎ、　Ｎ’−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン。

更に、安定化すべきポリマーは別の添加物、８゜ 例えば以下のものを含有していてもよい：１．紫外線吸
収剤および光安定剤 １．１　２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンシト
Ｒ１アゾール類、例えば ５°−メチル−３１，５１−ジー第三ブチル−１５′−
第三プチル−１５’−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）−５５−クロロ−３°、５°−ジー第三ブチル
、５−クロロ−３″−第三ブチル−５゛−メチル−３°
−第二ブチル−５°−第三ブチル−１４′−オクトキシ
−１３°、５゛−ジー第三アミル−１３″、５゛−ビス
−（α、α−ジメチルベンジル）誘導体。

１．２２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば４−ヒ
ドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクトキシ−１４−
デシルオキシ−１４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオ
キシ−１４，２°、４“−トリヒト、ロキシー、２゛−
ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。

１．３　　場合によって置換された安息香酸のエステル
、例えば ４−第三ブチルーフェニルーサルチラート、フェニルー
サルチラート、オクチルフェニルーサルチラート、ジベ
ンゾイルレゾルシノール、ビス−（４−第三ブチルベン
ゾイル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール
、２．４−ジー第三ブチルフェニル−３，５−第三プチ
ル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート、ヘキサデシル−３
，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

１．４　　アクリレート類、例えば エチル−α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート
およびイソオクチル−α−シアノ−β、β−ジフェニル
アクリレート、エチル−α−カルボメトキシーシンナマ
ート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ
シナマートおよびブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ
−メトキシシナマート、メチル−α−カルボメトキシ−
ｐ−メトキシシナマートおよびＮ−（β−カルボメトキ
シ−β−シアノ−ビニル）−２−メチル−インドリン。

１．５　　ニッケル化合物、例えば ２．２゛−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テト
ラメチル−ブチル）−フェノール１のニッケル錯塩、例
えば場合によっては追加的配位子、例えばｎ−ブチルア
ミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシル
−ジェタノールアミンを持つ１：１−または１：２−錯
塩、アルキルニッケルージチオカルバマート類、モノア
ルキル−４−ヒドロキシ−３，５−ジー第三ブチル−ベ
ンジルホスホナート類のニッケル塩、例えばメチル−ま
たはエチルエステルのそれら、ケトオキシム類のニッケ
ル錯塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−
ウンデシル−ケトオキシムのそれら、１−フェニル−４
−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールの、場合によ
っては追加的配位子を持つニッケル錯塩および２−ヒド
ロキシ−４−アルコキシベンゾフェノン類のニッケル塩
。

１．６　　立体障害アミン類、例えば １．６．１　　ビス−（２，２，６，６−チトラメチル
ビペリジル）セバケート、 ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル
）セバケート、 ビス−（２，２，６，６−チトラメチルビペリジル）−
グルタレート、 ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル
）−グルタレート、 ビス−（２，２，６，６−チトラメチルビペリジル）−
スクシナート、 ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル
）−スクシナート、 ４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−ケトラメチル
ピペリジン、 ４−ステアリルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジン、 ４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−ケトラメチ
ルピペリジン、 ４−ステアロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン、 ２．２，６．６−テトラメチルビベリジルーベヘナート
ー １．２．２．６．６−ベンタメチルピペリジルーベヘナ
ート、 ２．２．４．４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０
−ジアザジスピロ［５，１，１１，２］−ヘンエイコサ
ン−２１−オン、 ２．２．３．４．４−ペンタメチル−７−オキサ−３，
２０−ジアザジスピロ［５，１，１１，２１−ヘンエイ
コサン−２１−オン、 ２．２．４．４−テトラメチル−３−アセチル−７−オ
キサ−３，２０−ジアザジスピロー［５，１，１１，２
］−ヘンエイコサン−２１−オン、 ２．２．４．４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０
−ジアザ−２０−（β−ラウリロキシカルボニルエチル
）−２１−オキサ−ジスピロー［５，１，１１，２］−
ヘンエイコサン、 ２．２．３．４．４−ペンタメチル−７−オキサ−３，
２０−ジアザ−２０−（β−ラウリロキシカルボニルエ
チル）−２１−オキサ−ジスピロー［５，１，１１，２
］−ヘンエイコサン、 ２．２，４．４−テトラメチル−３−アセチル−７−オ
キサ−３，２０−ジアザ−２０−（β−ラウリロキシカ
ルボニルエチル）−２１−オキサ−ジスピロー［５，１
゜１１．２］−へンエイコサン、 １．１’、３．３′、５，５°−へキサヒドロ−２，２
’、４．４”、６゜６゛−ヘキサアザ−２，２°、６，
６°−ビスメタノ−７，８−ジオキソ−４，４′−ビス
−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジ
ル）−ビスフェニル、ＮＮ“Ｎ”Ｎ１−テトラキス−（
２，４−ビス−（Ｎ−（２，２゜６．６−テトラメチル
−４−ピペリジル）−ブチルアミノ］−１，３，５−）
リアジン−６−イル）　−４，７−シアザデカンー１，
１０−ジアミン、 ＮＮ’Ｎ”Ｎ１−テトラキス−（２，４−ビス−ｔＮ−
（１，２゜２．６．６−ベンタメチルー４−ピペリジル
）−ブチルアミノ］−１，３，５−トリアジン−６−イ
ル）　−４，７−シアザデカンー１．１０−ジアミン、
Ｎ　Ｎ’Ｎ’Ｎ”−テトラキス−（２，４−ビス−［Ｎ
−（２，２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）
−メトキシプロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン
−６−イル）　−４，７−シアザデカンー１．１０−ジ
アミン、Ｎ　Ｎ’Ｎ’Ｎ”−テトラキス−（２，４−ビ
ス−［Ｎ−（１，２゜２．６．６−ベンタメチルー４−
ピペリジル）−メトキシプロピルアミノ］−１，３，５
−）リアジン−６−イル）−４，７−シアザデカンー１
，１０−ジアミン、ビス−（１，２，２，６，６−ペン
タメチルピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル−マロナート、 トリス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−ニトリロトリアセタート、 テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸
、１．１’−（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，
３，５，５−テトラメチル−ピペラジノン）。

１．６．２．　　ポリ−Ｎ、　Ｎ’−ビス−（２ご２．
６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，８−ジ
アザデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジンと
コハク酸との縮合生成物、 Ｎ、　Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−へキサメチレンジアミンと４−第三
オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−）リ
アジンとの縮合生成物、 Ｎ、　Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−へキサメチレンジアミンと４−モル
ホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−）リアジンと
の縮合生成物。

多くの場合、本発明の化合物と１．６．１の所に挙げた
化合物との組合せが特に有利である。

１．７　　オキシアミド類、例えば ４．４゛−ジ−オクチルオキシ−オキサニリド、２．２
゛−ジ−オクチルオキシ−５，５゛−ジー第三ブチル−
オキサニリド、 ２．２゛−ジドデシルオキシ−５，５°−ジー第三ブチ
ル−オキサニリド、 ２−エトキシ−２°−エチル−オキサニリド、Ｎ、Ｎ’
−ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサミド
、 ２−エトキシ−５−第三ブチル−２°−エチルオキサニ
リドおよび これと２−エトキシ−２１−エチル−５，４−ジ第三ブ
チル−オキサニリドとの混合物、 オルト−およびパラ−メトキシ置換されたオキサニリド
の混合物および０−およびｐ−エトキシ−二置換された
オキサニリドの混合物。

２、金属不活性化剤、例えば Ｎ、　Ｎ’−ジフェニルオキサミド、 Ｎ−サリチラルーＮ゛−サリチロイルーヒドラジン、Ｎ
、　Ｎ’−ビス−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ、Ｎ”
−ビス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）−ヒドラジン、３−サリチロイル
−アミノ−１，２，３−トリアゾール、 ビス−ベンジリデン−蓚酸−ジヒドラジド。

３、　ホスフィツト類およびホスホニット類、例えば トリフェニル−ホスフィツト、ジフェニル−アルキル−
ホスフィツト、フェニル−ジアルキルホスフィツト、ト
リスノニルフェニル−ホスフィツト、トリラウリル−ホ
スフィツト、トリオクタデシル−ホスフィツト、ジステ
アリルーペンタエリスリチルージホスフィット、トリス
−（２，４−ジー第三ブチルフェニル）ホスフィツト、
ジイソデシルーベンタエリスリチルージホスフィット、
ビス−（２，４−ジー第三ブチルフェニル）ペンタエリ
スリチルージホスフィット、トリステアリルーツルビチ
ル−トリスホスフィツト、テトラキス−（２，４−ジー
第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフエニレンージホ
スホニット、３．９−ビス−（２，４−ジー第三ブチル
フェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，
９−ジホスフアスピロ［５，５］−ウンデカン、トリス
−（２−第三ブチル−４−チオ−（２゛−メテニル４゛
−ヒドロキシ−５゛−第三ブチル）−フェニル−５メテ
ニル）−フェニル−ホスフィ・ノド。

４、過酸化物分解剤、例えば β−チオ−ジプロピオン酸のエステル類、例えばラウリ
ル−、ステアリル−ミリスチル−またはトリデシル−エ
ステル類、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカ
プトベンズイミダゾールの亜鉛塩、アルキル亜鉛−ジチ
オカルバマート類、ジオクタデシル−スルフィド、ペン
タエリスリトール−テトラキス−（β−ドデシルメルカ
プト）−プロピオナート。

５、基礎的補助安定剤、例えば メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミン、
トリアリル−シアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘
導体、アミン類、ポリアミン類、ポリウレタン類、高級
脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、ま
たはフェノラート類、例えばステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、リシノ
ール酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、アンモニウ
ムーカテコーラートまたは錫−カテコラード、アルカリ
土類金属またはアンモニアの水酸化物および酸化物、例
えばＣａＯＳＭｇＯ、ＺｎＯ。

６、核化剤、例えば ４−第三プチル−安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢
酸、ジベンジリデンソルビトール。

７、　フィラーおよび補強剤、例えば 炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タ
ルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物お
よび一水酸化物、カーボンブラック、グラファイト・ ８、他の添加物、例えば 可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、
帯電防止剤、発泡剤。

上記の１〜６の群の内の種々の追加的添加物を、安定化
すべきポリマーに、成形用組成物の全重量を基準として
０．１〜ｌＯ重量％、殊に００Ｏ１〜５重量％の量で添
加する。７および８の群の内の添加物の割合は、成形用
組成物全体を基準として１〜８０重量％、殊に１０〜５
０重量％である。

本発明に従って安定化した有機ポリマーは、色々な形状
、例えばフィルム、繊維、テープ状物、形材としてまた
は塗料、接着材または漆喰の為の結合剤として使用する
ことができる。

従来技術の重合体安定剤は、有効であるだけでなく揮発
性、移行抵抗（低い滲出性に等しい）および熱安定性を
も含めた重要な用途上のパラメーターの全部についての
工業的要求を満足していないという欠点を有している。

反対に、本発明の新規の安定剤はこれらの要求を十分に
満足している。これらは非常に有効な安定剤であり且つ
、物理的性質を基礎とする欠点を実質的に有していない
。

本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。

裏隻皿」 ２．２．７，７．９．９−へキサメチル−１−オキサ−
３−（２，３−エポキシプロビル）−３，８−ジアザ−
４−オキツースピロー［４，５］−デカンおよびそれか
ら得られるオリゴマー １５０　ｃｎ＋’のトルエンに、引き続いて２４．０ｇ
（０゜１ｍｏｊりの２．２．７．７，９．９−へキサメ
チル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースビ
ロー［４，５１−デカン、１８．５ｇ（０，２ｍｏｊり
のエビクロロヒドリン、５滴のトリカプリルメチルアン
モニア−クロライド［Ｆｌｕｋａ社のアリクアート（商
標：Ａ１１ｑｕａｔ）　３３６）および４０ｇの５０χ
濃度水酸化ナトリウム溶液（ＮａＯＨ約０．５ｍｏｉ！
、）を添加し、次いでこの反応混合物を６５゛Ｃで１６
時間攪拌する。攪拌機のスイッチを切った後に、二つの
透明な相が生じる。これらを互いに分離する。有機相を
５０ｃ＊３の水で三面洗浄し、５０ｇの硫酸ナトリウム
で乾燥し、室温において１ｇの活性炭と一緒に３０分間
攪拌しそして濾過する。揮発性成分を減圧下に除く。こ
のものは無色の油状物であり、加熱時にエポキシ化合物
をもたらす。この化合物を１７０°Ｃに３時間加熱し、
この条件のもとで重合して、１３０〜１８４°Ｃの融点
を持つ無色の固体樹脂をもたらす。粘度数（トルエンに
溶解した１重量％濃度溶液にて２５°ＣでＤＩＮ　５３
．７２８号に従って測定した）は０．０３であった。

実１」Ｌｋｌｕ 実施例１で用いた操作を繰り返す。後記の表に、実験条
件および、各側に関連するモノマー−およびポリマー物
質のデータを示す。第２欄（化合物Ｎｏ、）は明細書の
第１１〜１３頁に代表的なモノマー原料の表に対応し、
これらから何れの場合にもポリアルキルジアザスピロデ
カンが得られる。

以下の実施例は、新規化合物が従来技術に比較して優れ
ていることを実証している。

１隻■ｕ １００．００重量部のポリプロピレン粉末（ＭＦＩ　２
３０１５：２〜５ｇ／　１０分）に、攪拌しながら０．
２０重量部のステアリン酸カルシウム、０．１５重量部
のグリコール−ビス〔３，３−ビス（４°−ヒドロキシ
−３°−第三ブチル−フェニル）−ブタノアート１． ０．０５重量部のジオクタデシル−ジスルフィド、 ６５．００重量部のタルク（Ｌｕｓｓｅｎａｃ社のＯＯ
Ｓタイプ）および ０．５０重量部の試験すべき安定剤 より成る混合物（アセトン溶液）を添加する。

溶剤を回転式蒸発器で除き、この混合物を実験室用押出
機（ショート・コンプレツシヨン・ゾーン・スクリュー
、スクリュー直径：　２０　ｍ鰯、長さ＝２００．ノズ
ルの縦方向長さ：　３０　ａ＋ｓ＋、ノズルの直径：　
２　ｍａｒ、スクリュー速度：１２５回転／分）を用い
て押出成形する。　Ｗｉｎｄｓｏｒ射出成形機ｓｐ　ｓ
ｏタイプで顆粒を射出成形し、６０Ｘ６０Ｘ１ｍ−の板
を得る。Ｔ−型試験体をこの板から打ち抜く。

耐加熱老化性は、空気循環式乾燥炉内で、回転皿を備え
た電動式炎中にこの試験体を吊しそして新鮮な空気を間
断なく供給しながらこの試験体を１４０℃で熱応力に委
ねることによって測定する。

初期の局所的脆化が若干の点で生じるまでの期間を測定
する。この期間は変色した部分、濁った部分、時には脆
い部分の形成によってＤＩＮ５３．３８３に従って示さ
れる。

結果を第２表に示す。

実施例１２８７ 比較例Ａ”　　　　　　　　　６５ １）：　　ドイツ特許第２．６３６．１４４号明細書に
従うチマソルブ（Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ：商標）９４４実
ｍ １００．００重量部のポリエチレン粉末（ＭＦＩ　１９
０／２．１６：　２〜５ｇ／　１０分）に、 ０．２重量部の試験すべき安定剤 のアセトン溶液を添加する。この混合物を実施例１３と
同様に用いて、ＩＩＩＩＩ＋の厚さの板を製造する。

耐加熱老化性を、乾燥炉中てこの板を１００°Ｃでの熱
応力に委ねることによって測定した。

４週間後に、板の黄変をＡＳＴＭ　ｏ　１９２５−ＴＯ
に従う黄色度指数によって測定する　［ハンターラブ（
Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ）比色計モデル０２５　Ｍ−２）。

実施例１２　　　　　１９．８　　２２．３　　　２．
５比較例Ａ　　　　　　２０．６　　２６．９　　　６
．３比較例Ｃ”　　　　　２０，４　　２１．３　　　
０．９２）：試験すさき如何なる安定剤も用いてない裏
施五艮 １００．００重量部のポリエチレン粉末（密度：０．９
４４ｇ／ｃ＋ｍ”　、　ＭＰＩ　１９０／２．１６：　
０．５ｇ／　１０分）に、０．２重量部の試験すべき安
定剤 のアセトン溶液を添加する。この混合物を用いて実施例
１３と同様に、ｌｓｕｍの厚さの板を製造する。

耐加熱老化性を、実施例１４における如くこの板を処理
しそして実施例１４における如く４週間後に黄色度指数
を測定することによって決定する。

比較例Ａ　　　　　　２９．２　　８７．０　　　５７
．８比較例Ｃ２３，４２４，５１，１ ス１１殊」 １００．００重量部のポリプロピレン粉末（ＭＦＩ　２
３０１５：２〜５ｇ／　１０分）に、攪拌しながら０．
１０重量部のステアリン酸カルシウム、０．０５　重量
部のグリコール−ビス［３，３−ビス（４”−ヒドロキ
シ−３′−第三ブチル−フェニル）−ブタノアート１． ０．１０重量部のトリス−（２，４−ジー第三ブチル−
フェニル）−ホスフィツトおよび ０．５０重量部の試験すべき安定剤 をアセトンに溶解した溶液を添加する。

実施例１３におけるのと同様に、この混合物を用いて顆
粒を製造する。この顆粒を用いて実施例１３におけるの
と同様にｌａ＋ｍの厚さの板を製造する。

”太陽光照射装置”【へりウス・ピー・オー・エッチ（
Ｈｅｒａｅｕｓ　ＰＯＨ）によって製造された太陽光試
験（Ｓｕｎｔｅｓｔ）装置、紫外線フィルター組合せ物
“赤外線反射皮膜を持つ紫外線特殊ガラス”、ブラック
パネル温度５５°Ｃ±５℃、給温せず、画状噴霧せず、
３２　ａｍの区間を照射する１中で試験体を長期間の照
射に委ねることによって光安定性を測定した。

表面が顕著に脆化するまで暴露した試験体を（視覚的に
）評価した。

第ユ影支 実施例１２　　　　　　　　　＞　３３５０時間比較例
Ａ　　　　　　　　　＜　１６３２時間災施開Ｈ 光安定性を、実施例１６で製造された板をへりウス・ピ
ー・オー・エッチ（Ｈｅｒａｅｕｓ　ＰＯＨ）によって
製造された暴露装置【キセノテス（Ｘｅｎｏ　ｔｅｓｔ
）　１２００１　中で試料ホルダーを回転させながら照
射することによって測定する。照射強度は、ｄ＝１．７
１１Ｉｌｌの特殊フィルターガラスを用いて調整した。

光安定性は、ＤＩＮ　５３，３８７　（１０２分の乾燥
段階、１８分の水噴霧段階、ブラックパネル温度４５℃
、湿度７０χ）に従って測定した。試料は、表面が著し
く脆化するまで暴露させる。

実施例１２ 比較例Ａ ２３１５時間 １８８５時間 次ＩＬ匝 光安定性は、実施例１６における如く製造した顆粒を実
験室用インフレーション装置で０．１　ｍ難の厚さのフ
ィルムを得る加工をすることによって測定した。このフ
ィルムからＤＩＮ　５３．４５５に従って試験体を打ち
抜く　（形状３．１：３の比で縮小されている）。

この試験体を、実施例１７に記載したのと同じ条件で、
試料ホルダーを回転させながら照射する。照射時間（時
）を測定しそして破断点伸び率を測定した。破断点伸び
率は、引張試験機にて５ｃｍ／分の引張速度で測定した
。

実施例１２　　　　　　　　　８７５時間比較例八６２
５時間 実直■旦 １００．００重量部のポリプロピレン粉末（ＭＦＩ　２
３０１５：４０〜８０ｇ／　１０分）に、 ０．５　　重量部のペンタエリスリチル−テトラキス−
３−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオナート、 ０．１０重量部のトリス−（２，４−ジー第三ブチル−
フェニル）ホスフィツトおよび ０．０７５重量部の試験すべき安定剤 をアセトンに溶解した溶液を添加する。

この混合物を実施例１３における如く用いて顆粒を製造
する。

この顆粒を、実験室用インフレーション装置で０，１　
ａｕ＋の厚さのフィルムを製造する為に用いる。このフ
ィルムから、５０Ｘ３５１ｍ！＋の寸法の試験体を製造
しそしてこれを実施例１７に記載したのと同じ条件のも
とで、試料ホルダーを回転させながら照射する。光安定
性は、暴露された試料のカルボニル数 Ｂ　（１７１０ｃｍ＋−’） Ｅ　（１２６０ｃｍ−’） の変化をＤＩＮ　５３．３８３／２に従う赤外分光器を
用いて測定することによって決めた。カルボニル数の著
しい増加は、ポリプロピレンの酸化に対する感受性が比
較的に高いこと、従って安定性が低いことを示している
。

実施例１２　　　　　　　　　０．３ 比較例Ｂコ）１．６ ３）ドイツ特許第２．７１９．１３１号明細書に従うチ
ヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ　：商標）６２２裏施脳別 １００．００重量部のエチレン−アクリル酸−コポリマ
ー顆粒（エクソン・ケミカル（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅａ＋
１ｃａｌｓ）よって販売っされたＥＳＣＮ　５１１０］
の表面を、 ０．１　　重量部のホスタノックス（Ｈｏｓｔａｎｏｘ
：商標）　ＶＰ　ＺｎＣ５１の商品名で市販されている
加工用安定剤および ０．２　　重量部の試験すべき安定剤 にてドラム式ミ、キサー中で被覆する。

次いでこの顆粒を実験代用押出機で押出成形して、平ら
なフィルム（厚さ１８０μ請、幅４０Ｃ１ｌ）を得る。

このフィルムからＤＩＮ　５３．４５５に従って試験体
を打ち抜（（形状３．１：３の比で縮小されている）。

この試験体を、実施例１７に記載したのと同じ条件で、
試料ホルダーを回転させながら照射する。照射時間（時
）を測定しそして破断点伸び率を測定した。破断点伸び
率は、引張試験機にて５ｃｍ／分の引張速度で測定した
。

実施例１２ 比較例Ａ ５０　χ ０ χ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、ｎは２〜５０の整数であり、 Ｙは式（II）または（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、ジアザスピロデカン系中の環位置を示す指数３
   または４の窒素の一つの価票はプロピレン−２−オキシ
   基のＣＨ＿２と結合している。）で表される一つの基で
   あり、 Ｒ＾１は水素原子、酸素原子、Ｎｏ基、炭素原子数１〜
   １２のアルキル基、アリル基、炭素原子数１〜２２のア
   シル基またはベンジル基であり、Ｒ＾２およびＲ＾３は
   互いに同じであって水素原子であるかまたは炭素原子数
   １〜５のアルキル基であり、 Ｒ＾４はその時、メチル基であるか、またはＲ＾２が水
   素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基でそして Ｒ＾３およびＲ＾４は、それらに結合する炭素原子と一
   緒に成って、炭素原子数５または６のシクロアルキル基
   または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を形成し、 Ｒ＾５およびＲ＾６は互いに同じでも異なっていてもよ
   く、水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基である
   か、無置換のまたは塩素化されたまたは炭素原子数１〜
   ４のアルキル基で置換されたフェニル−またはナフチル
   基であるかまたは、無置換のまたは炭素原子数１〜４の
   アルキル基で置換された炭素原子数７〜１２のフェニル
   アルキル基であるかまたは Ｒ＾５およびＲ＾６はそれらに結合している炭素原子と
   一緒に成って、無置換のまたは炭素原子数１〜４のアル
   キル基で一〜四置換された炭素原子数５〜１８のシクロ
   アルキル基または式▲数式、化学式、表等があります▼ で表される基を形成しそして Ｒ＾７は水素原子または炭素原子数１〜２２のアシル基
   であるかまたは Ｒ＾７は末端モノマー単位においては、酸素原子が末端
   ＣＨ＿３基と結合しそしてオキシラン環を形成するよう
   な意味を有さない。］ で表される重合体ポリアルキル−１−オキサ−ジアザス
   ビロデカン。 ２）合成ポリマーの安定化の為に請求項１に記載の化合
   物を用いる方法。 ３）ポリマーがポリオレフィンである請求項２に記載の
   方法。 ４）ポリマーがハロゲン含有ポリマーである請求項２に
   記載の方法。 ５）ポリマーがポリアクリレートまたはポリメタクリレ
   ートである請求項２に記載の方法。 ６）ポリマーがポリスチレン−ホモ−またはコポリマー
   である請求項２に記載の方法。 ７）光りの害的作用に対して合成ポリマーを安定化する
   方法において、ポリマーに場合によっては従来の安定化
   物質の他に、ポリマーを基準として０．０１〜１０重量
   部の請求項１に記載の安定剤を添加することを特徴とす
   る、上記方法。 ８）請求項１に記載の安定剤をポリマーを基準として０
   ．０１〜１０重量部含有する光分解に対して安定化され
   た合成ポリマー。