JPH0349027A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関する。詳しくは、走行耐久性
に優れ、保存時のブリード（粉吹き）のない磁気記録媒
体に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ビデオ
テープやフロッピーディスク等のるｎ気記録媒体は、一
般にポリエステルフィルムなどの非磁性支持体上に、磁
性粉末、結合剤樹脂（バインダー）、有機溶剤及びその
他の必要成分からなる磁性塗料を塗着して作られるが、
中でもビデオテープにおいては、テープ走行中にヘッド
が汚れを生じ（特にスチルモードで激しい）、またテー
プ自体に傷が付くことがある。

このため、磁性層の走行耐久性を改善する一方策として
磁性層中に種々の潤滑剤を混入することが行われている
。

従来から使用されている潤滑剤としては直鎖状の飽和あ
るいは不飽和脂肪酸等があるが、これらの潤滑剤は性能
面では満足されるものとは言い難いのが現状である。例
えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の
高分子量の直鎖状飽和脂肪酸を用いた場合には結晶化し
やすく、磁性層の表面に析出（ブリード）することがあ
る。結晶化を防ぐために低分子量の飽和脂肪酸を用いる
と揮発性が増し、効果不良となる。また、オレイン酸、
リノール酸、リルン酸等の不飽和脂肪酸を用いた場合に
は酸化により経時変化を受けやすく安定性に問題がある
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、良好な潤滑性が付与されて、走行耐久性
が改善され、保存時のブリードのない磁気記録媒体を得
るべく鋭意研究の結果本発明に到達した。

即ち、本発明は、非磁性支持体上に磁性層を塗設してな
る磁気記録媒体において、当該磁性層中に一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数４〜２４のアルキル基、Ｒ２は炭
素数４〜３０のアルキル基、ｈは水素原子又はアルカリ
金属原子を表し、ｌは１〜４の整数を示し、ｐ、ｑは該
カルボン酸分子中の総炭素数が２０〜６０となる整数を
それぞれ示す。）で表される長鎖多分岐カルボン酸もし
くはそのアルカリ金属塩と、一般式（Ｉｆ） Ｒ３ＣＯＯＲ４（ＩＩ　） （式中、Ｒ３は炭素数５〜２６のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｒ４は炭素数３〜２８のアルキル基又はアルケ
ニル基である。） で表される脂肪酸エステルとを含有することを特徴とす
る磁気記録媒体を提供するものである。

本発明で用いられる式（１）で表される分岐鎖を有する
カルボン酸は、Ｇ、　１．　Ｎ１ｋｉｓｈｉｎ　（Ｉｚ
ｖ。

Ａｋａｄ、Ｎａｕｋ、　５ＳＳＲ，１９６１，１４８７
）の方法に従い、脂肪酸とオレフィンとの付加反応によ
って容易に製造することが出来る。

ここで用いられる脂肪酸としては炭素数６〜２６の脂肪
酸であり、例えばカプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸等が挙げ
られる。またオレフィンとしては炭素数６〜３２のオレ
フィンであり、好ましくは炭素数８〜２８のα−オレフ
ィンが挙げられる。

また、オレフィンを脂肪酸に付加させる際には、有機過
酸化物をラジカル発生剤として使用することが必要であ
り、この有機過酸化物としては、ジアルキルパーオキサ
イド、ハイドロパーオキサイド、ケトンパーオキサイド
、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、バー
オキシジカーボネイトａ等が挙げられる。具体的にはジ
ターシャリ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ターシャリ−ブチルハイドロパーオキサイドな
どが挙げられる。有機過酸化物の使用量としては、オレ
フィンの使用量に対して０．０１〜５モル倍が通常用い
られる。

脂肪酸にオレフィンを付加させる反応の条件としては一
般的には５０〜２５０　’Ｃに加熱された脂肪酸にオレ
フィンと有機過酸化物を添加するのが通常であるが、こ
の方法に限定されるものではない。

上記反応によって本発明で用いられる式（１）で表され
る分岐鎖を有するカルボン酸が生成する反応経路を下記
式（ＩＩＩ）に示すが、実際には副反応を伴い、式（１
）で示される複数の化合物が生成する。該カルボン酸は
上記反応生成物から蒸留等の方法で精製し、単離するこ
とが出来る０本発明では、該カルボン酸は精製して用い
る場合もあるが、反応生成物の混合状態のまま使用して
も本発明の効果が失われるものではない。

反応経路式（ＩＩＩ） Ｌ記の如くして得られた長鎖多分岐カルボン酸は、必要
に応じて分留を行なった後、これに金属水酸化物等のア
ルカリ剤を添加し、中和することにより長鎖多分岐カル
ボン酸塩とすることができる。

本発明に用いられる前記式（ＩＩ）で表される脂肪酸エ
ステルとしては、ブチルステアレート、オクチルミリス
テート、オレイルオレート、ブチルパルミテート、オク
チルステアレート、ステアリルステアレート、オレイル
ステアレート等が挙げられる。

また本発明の磁気記録媒体中の式（＋）で表される長鎖
多分岐カルボン酸もしくはそのアルカリ金属塩及び式（
ＩＩ）で表される脂肪酸エステルの配合量は、磁性粉１
００重量部に対し、弐（１）で表される長鎖多分岐カル
ボン酸もしくはそのアルカリ金属塩が０．２〜１２重量
部、好ましくは０．５〜８重量部であり、式（ＩＩ）で
表される脂肪酸エステルが０．２〜１５重量部、好まし
くは０．５〜１２重量部である。

本発明に用いられる磁性粉としては針状形の微細なｒ　
−ＦｅｚＯ：＋　、　Ｆｅ、０４、Ｃｒ０ｚのような金
属酸化物、またＣｏ被着Ｔ　　ＦｅｚＯ＋　、Ｃｏドー
プＴＦｅ、０．のような加工処理を施したγ−Ｆｅ、０
１、鉄メタル粉、微小板状のバリウムフェライト及びそ
のＦｅ原子の一部がＴｉ、　Ｃｏ、　Ｚｎ、　Ｖ、　Ｎ
ｂ等の１種又は２種以上で置換された６ｎ性粉、Ｃｏ、
　Ｆｅ−Ｃｏ、　　Ｆｅ−Ｎｉ等の金属又は合金の超微
粉などが挙げられる。これらのうち鉄メタル粉は特に化
学的安定性が悪いからこの改良のためニラゲル、コバル
ト、チタン、ケイ素、アルミニウムなどを金属原子、塩
及び酸化物の形で少量加えたり表面処理されることがあ
るが、これらを用いることもできる。鉄メタル粉は又そ
の安定化のため弱い酸化性雰囲気の中で表面に薄い酸化
皮膜を作らせることがあるが、このように処理されたメ
タル粉を用いることもできる。

本発明の磁性層に用いることができるバインダーの例と
しては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル
、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニト
リル、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、
ポリアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、
ポリ塩化ビニリデン、硝化綿、マレイン酸変性塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合体、エチルセルロースなどが挙げ
られる。これらは単独で用いてもよいが、通常２種類以
上混合して用いられる。また、樹脂の硬さを調節するた
め可塑剤や硬化剤を加えて使用することもできる。

また、バインダーの配合量は一般に磁性粉１００重量部
に対して１５〜６０重量部である。最も大きな結合力を
有するバインダーであっても１５重量部より少ないとき
は磁性塗膜の強漬か弱く、また基板と磁性塗膜の接着力
が不足となる。また６０重量部より多いときには磁性塗
膜中の磁性粉濃度が小さくなって再生出力が低下して不
利である。また塗膜特性が低下することもある。

本発明の磁気記録媒体の６ｎ性層には以上の成分の他、
この分野で通常使用される研磨剤、帯電防止剤等の添加
剤を加えることができる。

また本発明においては、磁気記録媒体の非磁性支持体の
裏面（Ｆ６ｉ性層とは反対側）にハックコート層を設け
ることもできる。このバックコート層に用いられるバイ
ンダーとしては、前記の各種バインダーを用いることが
できるが、その中でも特にポリウレタン樹脂と硝化綿を
併用し、さらに硬化剤としてのポリイソシアネートと単
一平均粒径が０．０１−０．５−のカーボンブラックを
用いるのが好ましい。バックコート層におけるバインダ
ー／カーボンブラックの重量比は４０／６０〜８０／２
０とするのがよい。

本発明の磁気記録媒体を製造する際に用いられる非磁性
支持体としては、ポリエチレンテレフタレートのような
ポリエステル；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン；セルローストリアセテート、セルロースジ
アセテート等のセルロース誘導体；ボリカーボネーｌ〜
；ポリ塩化ビニル；ポリイミド；芳香族ポリアミド等の
プラスチック；＾Ｉ、　Ｃｕ等の金属；紙等が使用され
る。形態はフィルム、テープ、シート、ディスク、カー
ド、ドラム等いずれでもよい。

また支持体表面はコロナ放電、放射線、紫外線等で処理
されていても、あるいは適当な樹脂でプレコートされて
いてもよい。

〔実　施　例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

尚、例中の部及び％は特記しない限り重量基準である。

実施例１ く磁性層の形成〉 下記塗料配合の配合物を五十嵐機械■製の６筒式サンド
グラインダーで６時間混合後、混合物にコロネートしく
商品名１日本ポリウレタン工業■製のトリメチロールプ
ロパントリイソシアナート）４重量部を添加し、更に１
５分間混合を行った後、濾過してガラスピーズを分離し
、磁性塗料を調製した。この塗料をｌ〇−厚のＰＥＴフ
ィルム上に乾燥膜厚が３１１ｍになるように塗布し、塗
膜を５０００ガウスにて磁場配向処理後乾燥して、ＰＥ
Ｔフィルム上に磁性層を形成し、ロールに巻き取った０
次いで８０°Ｃにて磁性層をカレンダー処理した。

・磁性層塗料配合 Ｇａｆａｃ　ＲＥ６１０　”　　　　　　　　　　　５
カーボンブラツク（平均粒子径２５ｎａ）　　３α−＾
１ｘＯｉ　　（平均粒子径０．３μ）１０ＶＡＧＨ”　
　　　　　　　　　　　　　１５ニツポラン２３０４°
　　　　　　　　　工０潤滑剤　　　　　　　　　　　
　　表１参照メチルエチルケトン　　　　　　　１５０
　　部トルエン　　　　　　　　　　　　　５０シクロ
へキサノン　　　　　　　　　　７５（注） ネ１　：東邦化学■製　リン酸系分散剤＄２　：ユニオ
ンカーバイド社製の塩化ヒニル／酢酸ビニル／ポリビニ
ルアルコ ール共重合体 本３　二日本ポリウレタン工業■製のポリウレタン樹脂 くバックコート層の形成〉 下記バックコート塗料配合の配合物をボールミルで９６
時間混合後、混合物にコロネートＬ２０ｆｆｉ量部を添
加し、更に３０分間混合を行い、バックコート塗料を調
製した。この塗料を、前記の磁性層の形成されたＰＥＴ
フィルムの裏面に乾燥膜厚が０．５μになるように塗布
し、塗膜を乾燥してバックコート層を形成した。

然る後、磁性層及びバックコート層の形成されたＰＨＴ
フィルムを８＋ｗ１幅にスリットし、８ミリビデオカセ
ントに装填し、評価用カセットとした。

・バックコート塗料配合 カーボンブラック”　　　　　　　１００　　部ニトロ
セルロース　　　　　　　　５０ニツポラン２３０４　
　　　　　　　　５０レシチン　　　　　　　　　　　
　２　部メチルエチルケトン　　　　　　４００トルエ
ン　　　　　　　　　　　２００（注） 廖１　：平均粒子径２５ｎ鵬 実施例２〜８及び比較例１〜３ 磁性層塗料配合のうち潤滑剤として表１の化合物・配合
量を用いる他は実施例１と同様にして８１１ＩＩビデオ
テープを作成した。

実施例９ 下記塗料配合の配合物を五十嵐機械■製のバッチ式サン
ドミルで４時間混合後、混合物にコロネー）Ｌ３重量部
を添加し、更に１５分間混合を行った後、濾過してガラ
スピーズを分離し、磁性塗料を調製した。この塗料を、
１４．５Ｉ１ｍ厚のＰＨ↑フィルム上に乾燥膜厚が４．
５−になるように塗布し、塗膜を１５００ガウスにて磁
場配向処理後乾燥して、Ｐｉ！Ｔフィルム上に磁性層を
形成し、ロールに巻き取った０次いで８０’Ｃにて６日
性層をカレンダー処理した。

然る後、磁性層の形成されたＰＥＴフィルムを１７２イ
ンチ幅にスリットし、ＶＨＳカセットに装填して、評価
用カセットとした。

・磁性層塗料配合 Ｇａｆａｃ　　ＲＥ４１０　　”　　　　　　　　　　
　　　　　　　３カーボンブラツク（平均粒子径２５ｒ
ｖ）　　６α−Ａ１□０．（平均粒子径０．３μ）１０
９ＡＧ１１　”　　　　　　　　　　　　　　１２ニツ
ポラン２３０１　”　　　　　　　　　　　１０潤滑剤
　　　　　　　　　　　　　表１参照メチルエチルケト
ン　　　　　　　１２０　　部トルエン　　　　　　　
　　　　　　５０シクロ＼キサノン　　　　　　　　　
５０（注） 本ｌ　：東邦化学和製　リン酸系分散剤＊２　：ユニオ
ンカーバイド社製の塩化ヒニル／酢酸ビニル／ポリビニ
ルアルコ ール共重合体 本３　；日本ポリウレタン工業■製のポリウレタン樹脂 実施例１０及びｉｔ 磁性層塗料配合のうち潤滑剤として表１の化合物・配合
量を用いる他は実施例９と同様にしてＶＩＩＳビデオテ
ープを作成した。

以上の実施例１〜１１及び比較例１〜３で得られた８ｍ
ｍビデオテープ又はνＩＩｓビデオテープの特性を下記
に示す方法により評価した。

表１にその結果を示す。

尚、表１の評価に用いたビデオデツキは、実施例１〜８
及び比較例１〜３が８ミリビデオデツキにより、実施例
９〜１１がＶＨＳビデオデツキによった。

〈評価方法〉 （ａ）　　スチルテスト （ａ、）　　ヘッド汚れ 各デツキのスチルモードにて実施例１〜８及び比較例１
〜３は１時間、また実施例９〜１１は３時間走行させた
のちデツキのヘッドをエタノールを含浸させた綿棒で拭
き取り、綿棒の汚れ具合を目視で判定した。

Ａ・・・汚れが全くないか、あっても確認が困難。

Ｂ・・・汚れは多少あるが問題のない程度である。

Ｃ・・・ｌηれがかなり激しい。

（ａ２）テープの傷付き性 ヘッドの走行跡を目視にて判定する。

Ａ・・・全く傷跡がないかまたは６１認が困難。

Ｂ・・・傷跡が明らかに存在するが問題のない程度であ
る。

Ｃ・・・傷跡がかなり激しい。

（ｂ）　　ブリードテスト 得られた磁気テープを６０°Ｃ，１２時間、−５’Ｃ，
１２時間のサイクルで７日間保存後、最後に２０゛Ｃで
２時間放置後、磁性層表面を目視又は反射型光学顕微鏡
で観察し、白粉の有無にて判定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　非磁性支持体上に磁性層を塗設してなる磁気記録媒
   体において、当該磁性層中に一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素数４〜２４のアルキル基、Ｒ＿２
   は炭素数４〜３０のアルキル基、Ｍは水素原子又はアル
   カリ金属原子を表し、ｍは１ 〜４の整数を示し、ｐ、ｑは該カルボン酸 分子中の総炭素数が２０〜６０となる整数をそれぞれ示
   す。） で表される長鎖多分岐カルボン酸もしくはそのアルカリ
   金属塩と、一般式（II） Ｒ＿３ＣＯＯＲ＿４（II） （式中、Ｒ＿３は炭素数５〜２６のアルキル基又はアル
   ケニル基、Ｒ＿４は炭素数３〜２８のアルキル基又はア
   ルケニル基である。） で表される脂肪酸エステルとを含有することを特徴とす
   る磁気記録媒体。