JPH0348945B2

JPH0348945B2 -

Info

Publication number: JPH0348945B2
Application number: JP20868984A
Authority: JP
Inventors: Shoichi Nakane; Tatsuhito Murachi
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1984-10-04
Filing date: 1984-10-04
Publication date: 1991-07-26
Also published as: JPS6185483A

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞この発明は、ポリオレフインポリオールをベー
スとする接着性組成物に関し、特に、ポリオレフ
イン系樹脂、非極性ゴム等の塗装や接着の際のプ
ライマーとして、さらにはそれら相互又はそれら
を金属等に接着させる際の接着剤として好適なも
のである。＜従来の技術＞従来、ポリオレフイン系樹脂（PE、PP及びそ
れらの熱可塑性エラストマー）や非極性ゴム
（EPM、EPDM、SBR、IIR、NR等）は、他の
極性樹脂、極性ゴム、金属等とは勿論のことそれ
ら相互を接着させることは困難で、種々の特殊な
接着組成物（プライマーや接着剤）が提案されて
上市されている。＜発明が解決しようとする問題点＞しかし、支持体がポリオレフイン系熱可塑性エ
ラストマーや、EPM、EPDM等（以下総称して
「PO系エラストマー等」という）のように柔らか
い場合、それらのPO系エラストマー等の表面柔
軟性や屈曲性を阻害しない接着性組成物は未だ上
市されていない。＜問題点を解決するための手段＞そこで、本発明者らは、ポリオレフインポリオ
ールがPO系エラストマーと良好な相溶性を有す
ることに着目し（「工業材料第30巻第１号」第133
頁参照）、ポリオレフインポリオールをベースと
する接着性組成物について鋭意研究した結果、ポ
リオレフインポリオール100重量部に対して、−
CO・NX−（但しＸ：ハロゲン）で示される結合
を有する特定化合物を100重量部以下配合した混
合物が有機溶剤に溶解されてなる接着性組成物が
上記問題点を解決することを見い出し、この発明
を完成するに至つた。次に、上記発明を解決するための手段の各構成
について詳細に説明する。 (a) ポリオレフインポリオール……分子末端に水
酸基を有する平均分子量500〜10000（望ましく
は1000〜5000）の液状又は固状のもので、一分
子当りの平均水酸基数1.5〜5.0（望ましくは1.8
〜3.0）、主鎖の飽和度90％以上（望ましくは98
％以上）としたものを用いる。具体的には、三
菱化成工業(株)から“ポリテールＨ”（固状）、
“ポリテールHA”（液状）の商品名で市販され
ているものを例示できる。このポリオレフインポリオールの製造は、慣
用のテレキーリツクポリマーの重合方法に従つ
て得た水酸基導入のジエン系ポリマー・コポリ
マーを慣用手段で水素添加して行なう。このポ
リマーの原料となるジエンとしては、１，３−
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１，
３−ベンタジエン、２，３−ジメチルブタジエ
ン−１，３等の共役ジエンを、また、コポリマ
ーにおいてジエンと共重合させるモノマーとし
ては、スチレン、ビニルトルエン、メチルアク
リレート、メチルメタクリレート、塩化ビニル
等のビニルモノマーをそれぞれ例示できる。 (b) −CO・NX−（但しＸ：ハロゲン）で示され
る結合を有する特定化合物……配合量100重量
部を超えても支持体（PO系エラストマー等か
らなる）に対する密着性が増大しない。望まし
くは50重量部以下である。ごく微量でも密着性
を増大させるが、望ましくは0.5重量部以上で
ある。具体的には、Ｎ−ブロモスクシンイミド
のようなハロゲン化スクシンイミド類、トリク
ロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸
のようなハロゲン化イソシアヌル酸類、ジクロ
ロメチルヒダントインのようなハロゲン化ヒダ
ントイン類を例示できる。 (c) 有機溶剤……(a)＋(b)の混合物を安定化及び塗
布可能な粘度に調整するために使用し、通常(a)
＋(b)が30wt％以下となるようにする。30wt％
を超えるとこの発明の接着性組成物の安定性が
悪くなり、固形分が折出するおそれがある。具
体的には、ベンゼン、トルエン、キシレンのよ
うな芳香族炭化水素類、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸
プロピル等のエステル類、メチルエチルケト等
のケトン類及びそれらの混合物を例示できる。こうして得た接着性組成物は、PO系エラスト
マーからなる支持体に、塗料又は接着剤のプライ
マーとして、それ自体接着剤として塗布して用い
る。塗布方法は、デイツピング、刷毛塗り、スプ
レー等特に限定されない。＜発明の効果＞この発明の接着性組成物は、上記のようにポリ
オレフインポリオールに、−CO・NX−結合を有
する特定化合物を配合したもので、PO系エラス
トマーに塗布した際、エラストマーの表面柔軟
性、屈曲性を維持したまま、優れた密着性を示
す。従つて、PO系エラストマーに対する塗料や
接着剤のプライマー、さらにはそれら相互又は金
属等との接着剤として好適なものである。当然、
この発明の接着性組成物は、PE、PP等のPO系
樹脂、SBR、IIR、NR等の非極性ゴムからなる
支持体にも適用できるものである。さらに、この発明の接着性組成物は一液性であ
り、ポツトライフも長く、溶剤の蒸発により粘度
が上昇すれば、再度、溶剤を添加して粘度調整す
ればよく、塗布作業時の取扱いも容易である。＜実施例＞以下、この発明を、実施例に基づいて、さらに
詳細に説明する。 (1) 接着性組成物の調整実施例１〜５……第１表に各組成を示す。比較例１……「ペツコゾールＪ−534」（商
品名：大日本インキ化学工業(株)製造、アマニ
油変性長油アルキド樹脂）をミネラルベース
にて溶解し、さらに乾燥剤としてナフテン酸
コバルトを添加したもの。比較例２……「オレスターM55−80A」
（商品名：三井東圧(株)製造、湿気硬化型ポリ
ウレタン樹脂）をトルエンで溶解したもの。比較例３……「エステルレジン20」（商品
名：東洋紡績(株)製造、飽和ポリエステル樹
脂）をメチルエチルケトン：トルエン＝１：
９（容積比）の混合溶剤に溶解したもの。 (2) 密着性試験上記で得た実施例、比較例の接着性組成物を
プライマーとして、下記ゴム（EPDM）配合
物の加硫物（加硫条件：160℃×30分）上に塗
布（デイツピング）し、さらにその上に下記の
ようにして得た一液型ウレタン塗料を塗布（デ
イツピング）し、室温で１時間、湿分硬化させ
た。その後、JIS−Ｄ−0202に準じてゴバン目
テストを行なつた。その結果を第２表に示す。
この発明の実施例はいずれも良好な支持体に対
する密着性（０／100）を示すが、比較例はい
ずれも密着性（100／100）をほとんど示さない
ことがわかる。また、各実施例の塗膜はエラス
トマー支持体の表面柔軟性、屈曲性も損なうよ
うなことはなかつた。ゴム配合物 EPDM（第三成分：ENB、沃素価：15、ム
ーニー粘度ML₁₊₄（100℃）65 重量部 100 カーボンブラツク 70 鉱物油 35 亜鉛華５ステアリン酸１加硫促進剤２硫黄 1.5 一液型ウレタン塗料下記組成物を80℃×３時間、乾燥N₂ガス
中で反応させて得た。組成：重量部 PPG1000 100 エチレングリコール 0.62 メチレンジイソシアネート 100 トルエン 201

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ポリオレフインポリオール100重量部に対し
て、−CO・NX−（但しＸ：ハロゲン）で示され
る結合を有する化合物を100重量部以下配合した
混合物が有機溶剤に溶解されてなり、前記−CO・NX−で示される結合を有する化
合物が、ハロゲン化スクシンイミド類、ハロゲン
化イソシアヌル酸類およびハロゲン化ヒダントイ
ン類のいずれかであることを特徴とする接着性組
成物。