JPH0347804A - 重合体分散液の製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔従来の技術〕 写真用フィルムが、フィルムの隣接層間あるいは第二の
柔軟材料の接着層、例えばロールフィルムの場合遮光紙
細長片とフィルム層との間の過度の密な接触に因り、有
害な効果を蒙ることが周知である。これらの有害な効果
は、一つの層の他の層への接着もしくは粘着の形態ある
いは単に二つの層を分離する際に消散する静電帯電の蓄
積傾向の形態をとる。後者の場合、フィルムにカブリを
生じ得る光の目に見える放出が生じる。

従って、写真用フィルムの一層もしくはそれ以上の層に
、また−面またはそれ以上の面に、鉱物性あるいは更に
一般的には重合体性の微砕硬粒子の形態で粘着防止剤を
混入することが周知である。最も典型的には、これらの
粒子は球状であり、そして往々にして粒子サイズを密に
調節されている。その理由は、非常に大型の粒子は粒子
が包含されている写真用フィルムから製造された写真プ
リント中に容易に見ることができることが周知だからで
ある。しかし、約２〜８μｍの粒子サイズが、二つの隣
接層間で有用な分離効果を達成するために、必要であり
、このことは典型的には１〜７μ倶の粒子がフィルムか
ら押出されることを必要とする。

上記粒子の比較的大きいサイズのために、このようなフ
ィルムをプリントしたときに、一連の粘着防止粒子の可
視画像からなる［スタリー・ナイト効果」として知られ
ている効果がみられることが極めて普通に見い出されて
いる。

この効果は、粘着防止粒子の屈折率が粒子が埋封されて
いる写真用被積層のそれとは非常に異っているときに、
特に顕著である。

本発明の目的は、その粘着防止活性が有効である力ξ本
発明の粘着防止剤を含有するフィルムから作製した写真
９伸物中で相当に目に見える程度が低い粘着防止剤の製
造方法を提供するにある。

〔問題を解決するための手段〕

従って、本発明によれば、直径３〜１０μ惧の実質的に
単分散された重合体粒子の製法が提供され、本発明の方
法は、実質的にモノサイズの種重合体粒子の分散液を製
造し、そして次にこの分散液に種重合体粒子を製造する
のに使用した単量体とは異ったエチレン系不飽和単量体
を重合開始剤と共に加え、そして重合を完了させること
を特徴とし、而して生成された重合体の一つの屈折率が
１．５４より大であり、かつ生成された他の重合体の屈
折率が１．５４より小であることを特徴とする。

ゼラチンの屈折率は１．５４である。本発明の方法によ
り、２種の重合体を包含する粒子が製造される。最も好
ましくは、一つの重合体が１６５４以下の屈折率を有し
、また他の重合体は１．５４以上の屈折率を有する。好
ましくは、最終の粒子が実質的に等量の２ｍの重合体を
包含している。

その屈折率が約１，５４である粘着防止粒子について単
一の重合体を使用するのが好ましいものと考えられるが
、かかる重合体は容易に入手し得ない。例えば、ポリビ
ニルフランを製造することができ、かつ屈折率１．５４
を有するビニルフランは最早や商業上入手し得ない。

本発明の方法で使用すべき特に好ましい２ｍの単量体は
スチレンおよびメタクリル酸メチルである。ポリスチレ
ンは屈折率１．５９を有し、そしてポリメチルメタクリ
レートは屈折率１．４９を有する。一実施例で使用され
ているメタクリル酸シクロヘキシルは屈折率１．５０７
を有する。

好ましくは、実質的にモノサイズの種重合体粒子の分散
液で製造される重合体は実質的にモノサイズのポリスチ
レン粒子である。好ましくは、実質的にモノサイズの種
粒子の分散液は分散重合法により形成される。

実質的に単分散の種分散液の製造方法は、例えばり、ア
ントル（Ａ％ｔｌ）等、［コロイド・アンド・サーフエ
イシズＪ　（Ｃｏｌｌｏｉｄｓ　ａｓｄ　５ｓｒｆａｃ
ａｓ）、１７巻、（１９８６年）、６７頁、および／、
Ｆ、グツドウィン（Ｇａａｄｗｉ％）等、［プリティシ
ュ・ポリマー・ジャーナルＪ　（Ｂｒｉｔｉａ五　Ｐｏ
ｌｙｔｎｍｒ　　Ｊｏｕｒｓ、ａｌ入　５巻、（１９７
３年）、３４７頁に記載されている。分散液は、第二単
量体を加えるときに生じる粒子の膨張および生長過程の
実施を容易にするためにその次に例えば共沸蒸留法によ
りあるいは別異な溶媒により置換される溶媒または連続
相を用いて製造される。例えば、ポリスチレン種は連続
相としてヘキサンの存在下に分散重合法により製造する
ことができる。ヘキサンは次いで蒸留法によりエタノー
ルで置換することができる。このようにして形成された
エタノール中のポリスチレン分散液は次に種分散液とし
て使用することができ、これから第二単量体としてメタ
クリル酸メチルを用いて本発明の分散液を製造する。メ
タクリル酸メチルの重合に次いで、エタノールを引き続
いて水で置換して写真集成物の層に組み入れるために適
した水性ベースの分散液が形成される。

一般に、第二単量体は、種重合体の分散媒質を構成して
いる連続相に比較的不溶であるのが好ましい。

製造し得る第一段階もしくは種重合体の例には、ポリス
チレン、ポリビニルトルエン、ポリメチルメタクリレー
ト、酢酸セルロースおよびポリ塩化ビニリデンがある。

架橋剤が更に種重合体中に存在していてもよく、例えば
ポリスチレンの架橋にジビニルベンゼンが存在していて
もよい。第二単量体の例には（第二段階の単量体から形
成される重合体は種のそれとは別異であることを理解す
べきである）、スチレン、フルオロスチレン、メチルス
チレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、ビニルフ
ラン、ビニルナフタレン、メタリル酸エステル、そして
特忙メタクリル酸メチル；アクリル酸エステル、トリビ
ニルシクロヘキサン、ビニルフロエートおよび２−ビニ
ルメシテレンカする。使用し得るメタクリル酸のエステ
ルのうちには、ベンジル、イソ−ボルニル、シクロヘキ
シル、フルフリル、ヒドロキシプロピル、ナフチル、ビ
ニルがあり；そして多官能性エステル例えばエチレンジ
メタクリレートがある。単量体２種以上の混合物もまた
使用し得る。前述の如く、重合体は一つが屈折率１．５
４以上、また他が１．５４以下を有するように選択しな
ければならない。

使用し得る開始剤の例は当業者に周知であり、過酸化ベ
ンゾイル、ｔ−ブチルヒドロペルオキサイド、過酸化２
ウリル、過酸化ジクミル、アゾビス（インブチロニトリ
ル）、アゾビス（シアノペンタン酸）およびアゾビス（
メチルイソブチレート）が包含される。

＝１０− しかし、第二の重合に選択される開始剤は、重合される
べき単量体に可溶性であり、かつ連続相溶媒に比較的不
溶性でなければならない。

積分散液への第二単量体の添加の間に、形成される分散
液の安定性を維持するためＫ、分散剤またはコロイド安
定剤を加えることもできる。このような分散剤の例には
、陰イオン性および非イオン性界面活性剤、ブロックお
よびグラフト共重合体例えばポリ（１２−ヒドロキシス
テアリン酸）−クラフト−ポリグリシジルメタクリレー
トおよび水溶性重合体例えばポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドンおよびヒドロキシエチルセルロース
がある。しかし、このような添加剤の使用量は低いレベ
ルに保つことが重要であり、そうでないと連続相中に新
しい核が形成し、そしてこれらの核が存在する種粒子を
消費して生長する。

本発明の分散液の製造のために選択された重合体および
単量体に基いて、ポリブレンドあるいはコアーシェルタ
イブの構造を包含し得る重合体粒子が得られる。以下の
実施例１〜３０重合体粒子はコアーシェルタイブである
ものと考えられ、一方実施例４および５０重合体粒子は
ポリブレンドタイプであると考えられる。

種重合体が架橋され、かつ添加単量体が架橋性単量体例
えばエチレンジメタクリレートまたはジビニルベンゼン
を含有しているときは、内部貫通網状構造の構造体が得
られる。

本発明の方法は、予備形成された種重合体粒子を用い、
これらを分散媒質中に分散させ、次にその中で第二単量
体の重合を実施することによって実施することができる
。この場合、分散媒質は水性または実質的に水性の媒質
であるのが好ましい。

しかし、本発明の方法は連続方法であるのが好ましく、
そしてモノサイズの種重合体粒子は非水性溶媒中の分散
重合方法により製造される。使用される溶媒に基いて、
この溶媒は直接水あるいは実質的に水性の溶媒により置
換してもよいし、または溶媒は水混和性溶媒で置換して
もよく、後者の溶媒は順次水または実質的に水性の溶媒
で置換してもよい。

例えば、本方法の第一段階で製造される種粒子がポリス
チレンである場合、これらの粒子はエタノール中で製造
され、そしてエタノールは水または実質的に水性の溶媒
で直接置換することができる。しかし、本方法の第一段
階で製造される種粒子がポリメチルメタクリレートであ
る場合、これらの粒子は水不混和性溶媒例えばヘキサン
中で製造される。次に、ヘキサンを溶媒例えばエタノー
ルで置換しなければならず、そして後者の溶媒は順次水
で置換することができる。ヘキサンを水で直接置換しよ
うとすると、分散３ 液の若干の凝固が生じる。溶媒類は蒸留で除去するのが
好ましい。

本発明の方法によって製造される重合体粒子分散液の分
散媒質が水あるいは実質的に水性の媒質であるときは、
使用する重合系に染料を包含させることも可能である。

この染料はこの系で使用されるエチレン系不飽和単量体
に可溶であり、かつそれから形成される重合体に可溶で
なければならない。しかし、この染料は好ましくは水で
ある分散媒質に不溶でなければならない。更に、染料は
第二単量体の重合を阻害してはならない。

第二単量体に混入するのに適した染料もしくは色素は、
例えば［カラー・インデックス（Ｃ’ｏＬｏｒ　Ｉｎｄ
ｅｚ）、３版１３巻、１９７１年、３５６３−３６４８
頁〔ザ・ソサイエテイ・オブ・ダイヤーズ・アンド・カ
ラーリスツ（ｔｈｅＳｏＣｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｄｙｅｒｓ
　ａｎｄ　Ｃｏ１ｏｓｏｔａｔｓ）発行〕にみ］４− られるようにプラスチック材料の着色のために周知であ
るタイプのものである。一般には、水溶性が極めて限定
されている油溶性有機染料が適当である。

染料は黄色染料が好ましい。その理由は、重合体粒子に
よりより主に拡散されるのは青色光であると考えられる
からである。

特に適当な黄色染料は、ヘキス）　ＣＥｏａｃｈａｔ　
）　ＡＧ製の「ファツト・イエローｊ　（Ｆａｔ　Ｙ−
１１ｏｗ）およびチバ・ガイギー（Ｃ４ｂａ−Ｇｅｉｌ
Ｗ）製のカラゾル・イエロ（Ｏｒａａｏｌ　Ｙ−１１ｔ
ｓｗ）　ＺＲＬＮである。これらの染料は共に実質的に
水に不溶であるか、両方共例えばメタクリル酸メチルお
よびポリメチルツタクリレートに可溶である。

最終重合体粒子中に存在する染料の有用な量は０．０５
〜１０重量％である。

本発明の方法により、すぐれた単分散性を有し、単量体
のタイプおよび比率を慎重に選定することによって調節
し得る屈折率を有し、かつ重合体可溶性有機染料によっ
て容易に染色される重合体粒子を製造することができる
ことが見い出された。単一段階分散重合法で製造された
重合体粒子を染色するのは通常容易になし得るものでは
ない。

最終粒子の粒子サイズは、穐粒子のサイズおよび（また
は）次の生長段階で使用される単量体の量を選定するこ
とによって容易に調節される。

更に、本発明の利点は第二単量体の重合の過程で典型的
にはごく小量の凝固物質が形成されることであることを
見い出した。

また、典型的には、本発明の方法によって形成される分
散液は、通常追加の処方物を必要とすることなく、写真
集成物に極めて容易に添加し得ることが見い出された。

その粘着防止効果を発揮するためには、実質的に単分散
された重合体粒子の分散液を包含する層はハロゲン化銀
乳剤層上の最上層として被嶺された非応力層でなければ
ならないか、または核層は最上被覆層としてハロゲン化
銀乳剤層に対して末梢部に当る集成物の側に被覆されて
いなければならない。

従って、本発明の他の特徴によれば、写真用支持体ベー
ス上に少（とも−層のハロゲン化銀乳剤層および少（と
も−層のゼラチン状の層からなり、而してこのゼラチン
状の層は直径３〜１０μ港の実質的に単分散された重合
体粒子を包含する（該粒子は前文に開示した本発明の方
法のいずれか一つによって製造された）写真用集成物が
提供される。

これらの粒子が黄色染料を含有するのが最も好ましい。

本発明の写真用集成物は、ハロゲン化銀乳剤層あるいは
白黒もしくはカラー写真のために使用されるハロゲン化
銀乳剤層のいずれかを包含し得る。写真用ベースは写真
用材７− 料に使用されるいずれのベースであってもよく、例えば
二軸延伸したポリスチレン、ポリカーボネートまたはポ
リエチレンテレフタレートあるいはセルロース・ベース
の材料例えばセルロースアセテートブチレートまたはセ
ルローストリアセテートがあげられる。あるいはまた、
ベースはポリエチレン被覆紙ベースであってもよい。こ
のような紙ベースにより静電気が往々にして発生するが
、紙ベースに被覆されたハロゲン化銀は通常非常感光性
ではないので、静電放電は通常潜像を形成するのに十分
な程強いものではな〜ゝ０ ゼラチン状層に存在する実質的に単分散された重合体粒
子の好適な量はゼラチン１００１当り０．０１〜２０．
Ｏｆであり、最も好ましくは０．１〜５．Ｏｆである。

ゼラチン状層は純粋なゼラチンであってもよいし、また
はこの層は変性ゼラチン例えばフタール化ゼラチンを包
含していてもよい１８− し、またはこの層は所請ゼラチン増量剤例えばポリビニ
ルピロリドンまたはポリビニルアルコールを包含してい
てもよい。

ゼラチン状層は、単分散された重合体粒子に加えて、添
加剤を包含していてもよい。このような添加剤の例には
、保湿剤、ＵＶ吸収性化合物、電導性化合物例えば陰イ
オン性フッ素化界面活性剤、被覆助剤およびゼラチン硬
化剤例えばホルムアルデヒドがあげられる。

実質的に単分散された重合体粒子を包含する層をハロゲ
ン化銀乳剤層に対して末稍部に当る集成物の側に被覆す
る場合、この層はまたノ・レーション防止層として作用
し、そして処理放出可能なハレーション防止染料を包含
している。

水性被覆組成物の適用に用いられるいずれの既知の技術
を使用して実質的に単分散された重合体粒子を包含する
層を被覆することができる。例えば、層はスプレー被覆
、浸漬被覆、スワール被覆、押出ホッパー被覆、流し被
覆、エアナイフ被覆またはその他の被覆技術により被覆
することができる。

被覆層の厚さは包括される要素の特別な要件で左右され
る。典型的には、乾燥重量被覆量は０．２〜４ｙ／ｍ”
の範囲にあり、最も普通には１〜３ｆ／惧”の範囲にあ
る。被覆層の乾燥は広い範囲の温度で行うことができる
。例えば、２０〜１３０℃の温度、好ましくは７５〜１
１５℃の範囲の温度で一般に満足すべき結果が得られる
。

写真用粘着防止被覆組成物をポリエステルフィルム支持
体に間接的に適用する場合、支持体への帯電防劇の結合
を改善するために、下塗り層を用いるのが有利である。

この目的のための下塗り組成物は当該分野で既知であり
、例えば塩化ビニリデンのインターポリマー例えば塩化
ビニリデン／アクリロニトリル／アクリル酸ターポリマ
ーを包含している。

それで、本発明の方法により、写真用集成物に組み入れ
たときに、「スタリー・ナイト効果」の発生が著しく減
少され、一方ではすぐれた粘着防止作用を示す粒子の製
法が提供される。あるいはまた、画像の質を大巾に損う
ことなしに改善された粘着防止能力を得るためＫ、粘着
防止剤を増大したレベルで混入してもよい。

本発明の粘着防止剤は典型的に使用されている湿潤剤、
硬化剤および当業者に知られている他の成分のいずれと
も組み合せて使用することができる。

〔実施例〕

次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。

実施例１゜ １− 室温でポリビニルピロリドン１４６．８！Ｍおよび陰イ
オン性スルホサクシネート界面活性剤４０．７１ｒを無
水アルコール７２７（ｌに溶解する。スチレン１８１８
ｆ（溶媒を基にして２５重量％）および開始剤アゾイソ
ブチロニトリル２７．２６　ｆを次に添加し、そして溶
液を７０℃に２４時間加熱する。

２枚のブレード可動羽根かくはん機（５０〜１５０　ｒ
ｐｍ）を備えた１Ｍステンレス鋼容器を用いた。２４時
間後に、単分散４μ惧ポリスチレン微小球ビーズの安定
なアルコール分散液が得られた。エタノール全体を水で
置き換えると中央粒子サイズ４．１８μ慣を有するポリ
スチレン種の安定な水性分散液が得られ、粒子のサイズ
は４．０７〜４．９１μ倶の間にある。

この分散液を水で固形分含量１１．２％に希釈し、そし
てこの分散液２５０ｖを５００鮮ガラス反応容器中で７
０℃２ に加熱した。窒素ブランケット下に、かつ約１０　Ｏｒ
ｐｍのかくはん速度で、メタクリル酸メチルＣ６，２５
ｔ）中のアゾビス（インブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）
の溶液の４部分量を順次加えた。各部分量を１０分間か
けて加え、次いで５０分間の間に重合を生じさせた。

４回目の添加完了後、約２４時間重合せしめ、次に分散
液を冷却し、そして９０μ傷の篩を経て濾過した。凝集
した形態で採取された物質の総量は０．１Ｓｌであった
。分散液の固形分含量はこの時点で１７．９％であった
。コールタ（Ｃｏｓｌｔａｒ）ＺＭ機器により測定した
中央粒子サイズは４．３５μ倶であり、粒子の８０％は
４．１８〜４．８７μ倶の間にあった。ポリメチルメタ
クリレート対ポリスチレンの比は０．８９　：　１であ
った。これらの粒子の屈折率は１．５５であった。

実施例２゜ 同様にして、それぞれより多い、またより少いメタクリ
ル酸メチルを用いて分散液を製造した。８．３％固形分
の当初のポリスチレンと共に合計３１．１６ｆおよび１
．０４　ｆＡＩＢＮを用いると中央粒子サイズ４，４７
μ脩であり、かつ粒子の８０％が４．３１〜４．６０μ
惧の間にある分散液が得られた。更に次の実験で、メタ
クリル酸メチルの合計１３Ｊ６ｆおよびＡＩＢＮｏ、４
８ｆにより中央粒子サイズ４．３０μ雪を有し、かつ粒
子の８０％が４．１５〜５．３１μ淋の間である分散液
が製造された。ＰＭＭＡ対ポリスチレンの比は０．６７
：１であった。

実施例３゜ 実施例１の如（種ポリスチレン分散液を水で８．３％固
形分に希釈し、そして窒素下に７０℃に加熱した。

黄色染料オラゾル・イエｏ−（ＯｒａｓｏＬ　Ｙｅｌｌ
ｏｗ）２ＲＬＮ（テバーガイギー社の製品）　（１２１
ｆのメタクリル酸メチル２０．７５ｆ中の溶液（ＡＩＢ
Ｎｏ、６８ｆを伴う）を調製した。この溶液をかくはん
しながら１時間かけて一度に加え、次いで２４時間の間
重合を進行させた。分散液を冷却、濾過すると黄色粘着
防止剤粒子が得られへこのものは分散液の固形分含量１
５．２０％、中央粒子サイズ４．４２μ洛を有し、粒子
の８０％は４．３２〜４．５５μ惧の間にあった。ＰＭ
ＭＡ対ポリスチレンの比は１：１であった。

実施例４゜ ２段階の重合を実施した。この場合１種」分散液は５μ
惧直径ポリスチレン粒子を包含し、このものは実施例１
に記載の重合過程でジビニルベンゼン０，１％を混合す
ることにより架橋させておき、そして第二段階では単量
体としてメタクリル酸シクロヘキシルおよびジビニルベ
ンゼンの混合物を用いた。

２５− すなわち、７０℃に保持した架橋ポリスチレン分散液２
５０ｔにゆっくりか（はんしながらメタクリル酸シクロ
ヘキシル２４．９７ｆとジビニルベンゼン０．０３ｔの
混合物を６０分間かけて加えた。次に、このものを粒子
が第二の単量体を吸収し得るようにするために４時間放
置した。次いで、メタクリル酸メチル（５ｔ）中のアゾ
ビス（インブチロニトリル（（１４１ｒ）の溶液を１５
分間かけて加えた。

１時間後、水（１０ｆ）中のポリビニルピロリドンｆ３
０（０，６２ｒ）およびスルホサクシネート界面活性剤
（０，１７ｆ）の溶液を１５分間かけて加え、そして混
合物を次に冷却および濾過前に一夜かくはんした。

直径６〜７μ惧を有する粒子の分散液が得られた。

実施例５゜ 同様にして、実施例４の如くして黄色染色粒子を製造し
た。但し、メタクリル酸シクロヘキシル溶液にファツト
・２６− イエｏ　−（Ｆａｔ　Ｙｇｌ　ｊａｗ）　３Ｇ　（０，
２５９）を加えた。実施例４に記載の如く反応させた後
、平均粒子サイズ６．５μ慣を有する黄色粒子の分散液
を単離した。

実施例６゜ 次の２′！Ｉｉの水性処方物を混和することＫより、粘
着防止性、非応力被覆溶液を調製した。

２′ｍの水性分散液を混合した。

６種のかかる水性分散液を調製した。

１、実施例３で製造した黄色重合体粒子を包含するもの
、２、実施例１で製造した重合体粒子を包含するもの、
３゜平均サイズ６μ常を有する標準ポリメチルメタクリ
レート粒子を包含するもの、 ４、平均サイズ４〜５μ常を有するポリスチレン粒子を
包含するもの、 ５、粒子範囲１〜１０μ怖を有する単一サイズでないポ
リスチレン粒子を包含するもの、 ６−　　Ｎ０体粒子を全く包含しないもの。

ヨウ素４％を包含し、かつ平均粒子サイズ０．５μ犠を
有する写真ハロゲン化ヨウ臭化銀乳剤を下塗りポリエチ
レンテレフタレートフィルムベースに被覆した。このも
のの別個の部分に前述した６ｍの被覆水溶液を浸漬被覆
により被覆した。これらの被覆物を乾燥してハロゲン化
銀乳剤上に粘着防止Ｊ−を設けた。

粘着テープを、重合体粒子含有層と接触して、全ての写
真集成物の表面につけた。圧力を加えなかった。粘着テ
プは粘着剤を極めて均一に被覆した高品質のものであっ
た。

フィルムビーズ含有層から粘着テープを分離するのに必
要な力はインストロン（Ｉ％５ｔｒｏ％）テーブル・モ
デル１０２６を用いて測定した。結果を以下の表に示す
。ここで、クロスヘッド速度５０ｃｒｒＬ／分、チャー
トレコーダー速度２０儂／分であった。

表１ 分散液　　　　　　　　　力（Ｊ） ６　　　　　　　　　　１３５ｒ ５　　　　　　　　　　９０１ ３　　　　　　　　　　７３７ １　　　　　　　　　　６４１ ２　　　　　　　　　　６４１ ４　　　　　　　　　　６４１ 粘着テープを分離するのに必要な最大の力は、接触の表
面積が大きいことに因る、粘着防止が全（存在しないと
きであった（分散液６）。１〜１０μ慣サイズ範囲につ
いては力は減少されている（分散液５）。しかし、多分
散ポリスチレンビーズ試料（１〜１０μ常）（分散液５
）と比較した場合、分散液１．２．３および４を含有す
る写真集成物から粘着テープを分離するのに必要な力が
著しく減少している。

９− ＝３０− このことは、前述した方法によって製造した単分散重合
体粘着防止剤の効果を具体的に示すものである。

写真試験 ６′ｍの被榎物の各試料を感光させ、そして通常のフィ
ルム現像液で現像した。これらの各ネガの試料を次に拡
散機ヘッドを用いて２０倍率でモノクローム写真印画紙
にプリントした。

このようにして得られた現像ネガフィルムおよびプリン
ト両者を検査してネガ中に重合体粒子がどのように見え
るか、またプリントした拡大物上忙白色光の点かい（っ
存在するか〔スタリー・ナイト・効果（Ｓｔａｒｒｙ　
ＮｉｇｈｔＥｆｆａｃｔ）］を測定した。

重合体粒子を含有しない分散液６と比較した場合の全て
の試料圧ついて、主＃ＭＫよる可視ｔＦｉｔｂを求めた
。

表　　２ すなわち、２種の重合体を含有する本発明によって製造
された粒子である分散液２中の粒子（粒子の屈折率が１
．５５である）は、単独重合体からなる重合体粒子を用
いた場合よりも、可視性がより低く、かつ「スタリー・
ナイト・効果」をより低く生じた。しかし、屈折率１．
５５を有する粒子および黄色染料（分散液１）を用いて
最良の結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、直径３〜１０μｍの実質的に単分散された重合体粒
   子の製法において、実質的にモノサイズの種重合体粒子
   の分散液を製造し、そして次にこの分散液に種重合体粒
   子を製造するのに使用した単量体と異るエチレン系不飽
   和単量体を重合開始剤と共に加えることを特徴とし、而
   して生成される重合体の一つの屈折率が１．５４より大
   であり、かつ生成される他の重合体の屈折率が１．５４
   より小であることを特徴とする上記の製法。 ２、重合体の製造に使用する単量体がスチレンおよびメ
   タクリル酸メチルである請求項第１項記載の方法。 ３、実質的にモノサイズの種重合体粒子の分散液で製造
   される重合体が実質的にモノサイズのポリスチレン粒子
   を包含する請求項第１項記載の方法。 ４、方法が連続方法であり、そして実質的にモノサイズ
   の種重合体粒子が非水溶媒中分散重合法により製造され
   、そして使用される溶媒に基いてこの溶媒を水または実
   質的に水性の溶媒で直接置換するか、あるいは溶媒を水
   混和性溶媒で置換し、そして後者の溶媒を順次水または
   実質的に水性の溶媒で置換する請求項第１項記載の方法
   。 ５、非水溶媒がヘキサンであり、そしてこれをエタノー
   ルで置換し、そしてエタノールを順次水で置換する請求
   項第４項記載の方法。 ６、分散媒質が水または実質的に水性の媒質であり、そ
   して第二の重合体を製造するのに使用されるエチレン系
   不飽和単量体中に、単量体から形成される重合体に可溶
   であるが、水または実質的に水性の媒質に不溶である染
   料を溶解する請求項第１項記載の方法。 ７、染料が黄色染料である請求項第６項記載の方法。 ８、写真用支持体ベース上に少くとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層および少くとも一層のゼラチン状層を包含し、
   而して該ゼラチン状層は直径３〜１０μｍの実質的に単
   分散された重合体粒子を包含し、かつ請求項第１項記載
   の方法で製造された写真用集成物。 ９、実質的に単分散された重合体粒子が黄色染料を含有
   する請求項第８項記載の写真用集成物。 １０、ゼラチン状層に存在する実質的に単分散された重
   合体粒子の量がゼラチン１００ｇ当り０．０１〜２０．
   ０ｇである請求項第８項記載の写真用集成物。