JPH0347177A - 新規メンチルピラン化合物、それらを含有する喫煙組成物及びヒトが消費するために好適な組成物 - Google Patents

新規メンチルピラン化合物、それらを含有する喫煙組成物及びヒトが消費するために好適な組成物

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JPH0347177A
JPH0347177A JP2081456A JP8145690A JPH0347177A JP H0347177 A JPH0347177 A JP H0347177A JP 2081456 A JP2081456 A JP 2081456A JP 8145690 A JP8145690 A JP 8145690A JP H0347177 A JPH0347177 A JP H0347177A
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menthol
tobacco
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smoking
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JP2081456A
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Philip A Christenson
フイリツプ・エイ・クリステンソン
Robert G Eilerman
ロバート・ジー・エイラーマン
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BASF K&F Corp
Original Assignee
BASF K&F Corp
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    • C07H15/207—Cyclohexane rings not substituted by nitrogen atoms, e.g. kasugamycins
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    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔題瑛上の利用分野〕 本発明は、例えばタバコ又はタバコ代用品金倉むような
消耗品中で有用な、ｆｒ硯メンチルビラン化合物に関す
る。本発明により、本発明の化合物を天然又は非タｐ４
コ代用品中に配合し九喫煙組成物の製法も得られる。
〔従来の技術〕
メントールは、その好ましいミント風味及び快適な清涼
効果のために、種々の消耗品、例えばタバコ製品、がム
、医薬品、練り１４磨き、食品、クリーム及びローショ
ン用の芳香添加物として広く使用されている。メントー
ルは精油含有植物中に発見される、モノテルペン配糖体
から誘導される特別なアグリコンである。この種のモノ
テルペン配糖体は反応成分としてテルペンの生合成で又
は遊離モノテルペンの輸送誘導体（もｒａｎｓｐｏｒｔ
　ｄｅｒｉｖａｔｌｖｅ　）として精油の蓄積に作用す
る。モノテルペンアルコールの多くの配糖体は、天然に
存在する。Ｅ、スタールービショップ（５ｔａｈｌ−Ｂ
ｉｓｈｏｐ　）著１モノテルペングリコサイダ１ステイ
トーオデージーアート（Ｍｏｎｏｔｅｒｐｅｎｅ　Ｇｌ
ｙｃｏｓｉｄｅｓ　、　８ｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａ
ｒｔ　）　’　　フレイバー　アンド　フラグランスジ
ャーナル（Ｆｌａｖｏｒ　ａｎｄ　Ｆｒａｇｒａｎｃｅ
　Ｊｏｕｒｎａｌ）、第２巻ニア５〜８２釘（１９８７
苑）参照。良好な水に対する溶解性を有するメントール
諌導体を開発する目的で、メントールを単離及び合成す
ることは、工、サカタ（８ａｋａｔａ　）及びＨ，イワ
ムラ（Ｉｗａｍｕｒａ　）著１シンセミス　アンドプロ
パティーズ　オデ　メンチル　グリコサイズ（５ｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｍ
ｅｎｔｈｌＧｌｙｃｏｓｉｄｅｓ　）　”アグリカルチ
エラル　アンドバイオロジカル　ケミストリー（Ａｇｒ
ｉｃｕｌｔｕｒａｌａｎｄ　Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｃ
ｈｅｍｉａｔｒｙ　）第４３巻、３０７〜３１２ｇ（１
９７９年）に記載されている。
これらのメンチル配糖体は熱分解又は加水分解に際して
メントールを放出することが判明し念。
メントールは、タバコの煙に清涼効果を付与するので、
タバコ製品に広く使用される。都合の悪いことには、高
度の揮発性及びメントールの容易な昇華性によって、種
々の製造操作、例えば包装及び取板の際に問題が生じ、
更に、貯蔵する間に拡散によるメントールの惧失により
メントール含有製品の貯蔵寿命が減少する結果となる。
この問題は特にメントール風味のフィルター付き紙巻タ
バコで重大である。この種類の製品の加工及び貯蔵の間
に、揮発性メントール風味物′Ｘがタバコから移出し、
フィルター又はパッケージ中の活性吸着剤に可逆的に結
合される。従って、メントール風味物質は劣化し、選択
的に好ましくない煙成分を除去するフィルター中の活性
吸着剤の効力も同じく変ってしまうであろう。
従って、使用するまで、メントールを含有し、保存する
方法を開発する努力がなされてきた。
メントールを支持体、例えば木炭又は珪藻土にａ着させ
、次いで得られた組成物をタバコに添加する試みは成功
しなかつ念。この種の吸着剤からのメントールの収率は
−Ｗに非常に低い。
史に、この方法は必ず、吸着剤をタバコ中に配合する必
安がある。タバコ中の吸着剤の存在は、しばしばタバコ
に好ましからぬ外観を付与し、タバコの燃焼が不均一と
なる結果となりうる。
メントール金マイクロカプセル化により高分子材料中に
入れる試みもうまくいかなかった。
これらの困帷を克服するために、この分骨での研究は多
年わたって、熱分解又は加水分解に際してメントールを
放出するメントール誘導体を製造することに向けられて
いた。このように作用するメントールの種々のエステル
及び炭酸誘導体は公知である。
例えば、米国特許第３３１２２２６号明細書は、エステ
ル化合物１−メンチルリナロールカーざネートが喫煙タ
バコ組成物に添加する際に、カーボネートエステルの熱
分解により喫煙する間にメントールを放出することを報
告している。
しかし、この種の単純なカーボネートエステルは十分満
足できるものではな−。メントールと同様、これらにタ
バコに移行し、従って、喫煙中のタバコの定量的メント
ール放出を妨げる。
更に、カーボネートエステルの第二アルコールは熱分解
の間に化学的に変化する恐れがあり、製品に化学的な後
味を付与する好ましからざる化学的成分金製造する結果
となる。
米国特許第３３３２４２８号及び第３４１９５４３号＃
４ａ書でも、メントールをレリース剤に結合させるｔめ
に、カーボネートエステルを使甲する。しかし、これら
の特許の喫煙タバコ組成物は、喫煙条件下で分解して遊
離メントールを主流煙中に放出する、例えば単糖類、二
種類、三ｍ類又はグリコールのようなポリヒドロ争シ化
合物のメンチルカー♂ネートエステルヲ含有する。しか
し、これらの糖類及びグリコールは、ただ第−又は第二
アルコール結合を有するだけであるので、遊離メントー
ルは熱分解に際して限定される効率で生成されるにすぎ
ない。
米国特許第４１１９１０６号、第４０９２９８８号、第
４１７１７０２号、第４１７７３３９号及び第４２１２
３１０号明細書には、メンチルカー？ネートエステル誘
導体をその他のオリｊ”マー及びポリマー材料に付加す
ることが記載されている。これらの材料を含有する組成
物は、タバコ組成物の喫煙の間に起きる熱分解に際して
、メントールを含む揮発性風味物質を放出する。
米国特許第４５３２９４４号及び第４５７８４８６号明
細書には、風味物質としてジカーメネートエステル化合
物を含有する喫煙組成物が記載されている。これらの化
合物は熱分解して、メントール及び主流煙の風味及び副
流の芳香全補強するその他の生成物に成る。
米国特許第４５４０００４号明細書には、１゜４−ジオ
キサンテトラカーざネート誘導体を含有する喫煙組成物
が開示されている。喫煙条件下で、この風味放出組成物
は主流煙に改良され念風味を及び副流煙に改良された芳
香を付与する。
日本国特許第２２８３９９２−Ａ号明細書には、水又は
酸の存在で分解してメントールを遊離するある種のグリ
コジルモノ−メンチルオルトアセテートが開示されてい
る。これらの化合物は食品及び飲料用の成分として使用
することができる。
前記のいずれかに記載されている化合物及び組成物は比
較的少量の使用可能なメントール全生成し、低いレベル
の安定性が実証され、メントールと一緒にその他の不所
望な物質が放出され、製造において困鱈を生じる。
〔発明が解決しようとするＲ題〕
は 従って、本発明の目的は、熱分解又ぼ加水分解に際して
メントールを放出する化合物を開発することである。
本発明のその他の目的は、本発明の化合物の製造方法を
提供することである。
本発明のその他の目的は、有効量の本発明の化合物をタ
バコ又はタバコ代用品と組み合わせて含有する喫煙組成
物全提供することである。
〔課題′ｔ−叫決するための手段〕
前記課題及びその他の目的に応じて、本発明は、式： ］ 〔式中、Ｒは水素又は炭素原子１〜３個を含有する低級
アシル基であり、Ｒ′は水素、ヒドロキシル基又は炭素
原子１〜３個を含有するアシルオキシ基であり、点線は
任意の二重結合を表す］を有する新規化合物に関する。
本発明には更に、喫煙に際してタバコ又はタバコ代用品
にメントール芳香を付与するのに有効な童で存在する、
式Ｉの化合物と組み合わされた夕ｐ４コ又はタバコ代用
品を含有する喫煙組成物も包含される。
本明ａＩ＃中、月給１アシル′（及びアシルオキシのア
シルｓｉ　）はヒドロキシル基の除去による有機酸から
誘導された有機基を表す。低級アシルば、７痔に記載の
ない限り、炭素原子１〜３個を含有するアシルを表す。
弐■の化合物は、約０．０００１％〜約５．０幅の範囲
のＷ　／　Ｗ　９度でそれが配合されている製品にメン
トール風味又は芳香を付与するために有効である。式Ｉ
の化合物に有利な濃度範囲は約０．０５〜約１．５憾で
ある。式Ｉの化合物の喰適な４濃度は１重量係である。
本明細書に記載の新規メンチルピラン化合物は、それ自
体少ししか又は全く臭気又は風味含有さないが、加水分
解及び／又扛熱分解に際してメントールを放出する。従
ってこれらの化合物は種々の消耗品、例えばタバコ製品
、非タバコ喫煙代用品、医薬品、練υｌ１ｌＩＩ轡き及
びある種の食料品を風味付けするために使用することが
できる。
用語１タバコ１及び１タバコ代用品＠は、慣用の意味で
使用し、タバコが常に使用される喫煙及び非喫煙形、例
えば紙巻タバコ、嗅ぎタバコ、かみタバコ組成物等が包
含される。
本発明のメンチルピラン化合物は、一般式：〔式中、Ｒ
は水素又は炭素原子１〜３個を含有する低級アシルであ
シ、点線は任意の二重結合を表す〕を育する。
式Ｉの範囲内で有利な化合物には、Ｒが水素を表すよう
な化合物が包含される６Ｒが低級アシルを表子ような化
合物も、Ｒが水素を表す化合物１を製造するｔめの中間
生成物として有用である。
本発明の有利な化合物例を下記第１表に表す。
〔式中、Ｒは水素又は炭素原子１〜６個金含有する低級
アシル基であり、Ｒ′は水素、ヒドロキシル基又は炭素
原子１〜３個を含有するアシルオキシ基であり、点線は
任意の二重結合を表す〕により表される。
本発明の特に有利な形のメンチルビラン化合本明細書に
記載の方法から当業者により、本発明の化合物は数種の
異性体形で存在しうろことがわかるであろう。本発明は
この種の異性体も純粋な形及び混合物の両方で包含する
。
構造２によるメンチルピラン化合物は、下記式Ｔにより
トリアジルオキシジヒドロピランとメントールとの縮合
から製造−ｒることができる。
反応式　■ １３Ｒ−炭素原子１〜３個の低級アシル１４Ｒ■Ｈ 反応式■により、メントール１０はトリアジルオキシジ
ヒドロピラン９と不活性溶剤中で酸触媒の存在で縮合さ
せられ、付加物１１を生じる。プロトン性酸、例えば硫
酸、過塩素酸、ｐ−トルエンスルホン酸又はメタンスル
ホン酸ヲ使用することができる。ルイス酸、例えば三弗
化はう酸エーテラート、塩化亜鉛、四塩化チタン、塩化
第二鉄又は塩化アルミニウムを使用することもできる。
有利なルイス酸には三弗化はう酸エーテラート、塩化亜
鉛及び四塩化チタンが包含される。最も有利なルイス酸
は三弗化はう酸エーテラートである。
反応は種々の不活性溶剤、例えばトルエン、ベンゼン、
キシレン、ジクロルメタン又はジクロルエタン中で実権
することができる。有利な溶剤にはトルエン、ベンゼン
又はキシレンが包含される。最も有利な溶剤はトルエン
である。
縮合反応は、反応に使用される詳細なルイス酸及び溶剤
に応じて、約−１０〜約１２０℃の範囲の温度で実権す
ることができる。三弗化はう酸エーテラート及びトルエ
ンをルイス酸及び溶剤として使用する場合には、有利な
反応温度は約２０〜２５℃である。
本発明の化合物１１は、種々の方法により化合物１４に
変えることができる。例えば、Ｃ，Ａ。
ビューラ−（Ｂｕｓｈｉｅｒ　）及びパールソン（Ｐｅ
ａ−ｒｓｏｎ　）　’Ｉｔ“サーベイ　オデ　オーがニ
ツクシンセシーｙ：”　（５ｕｒｖｅｙ　ｏｆ　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　８ｙｎｔｈｅｓａｓ）”［Ｗｉｌｅｙ　Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　、　１９７０．１７６１Ｋ］参
照。特に有用な方法は化合物１１１Ｐ任意の種々のとド
ロ中シト、アルコキシド及び炭酸塩を用いて化合物１２
に加水分解することを含む。
第■及び第■群金鴎の水酸化物、アルコキシド及び炭酸
塩が有利である。ナトリウム、カリウム、リチウム、カ
ルシウムの水酸化物又は炭酸塩、炭素原子１〜４個金有
する低級アルカノールのナトリウム、カリウム、リチウ
ムアルコキシド及び水酸化アルきニウムが特に有利であ
る。
最も有利な試薬は炭素原子１〜４個を有する低級アルカ
ノールのナトリウムアルコキシドである。
加水分解反応に使用するために有利な溶剤には、炭素原
子１〜４個の低級アルカノール、テトラヒドロフラン、
エチレングリコール、シメ加水分解反応は、約０〜８０
℃の範囲の温度で実権することができる。有利な温度範
囲は約０〜５０℃であり、１０〜６０℃が最も有利な温
度範囲である。
反対に、化合物１１ｔ−水素化物遣元剤、例えば水素化
アルミニウムリチウムを用いて処理することによってジ
オール１２に変えることができる。例えばり、Ｆ、フィ
ーデー及びＭ、フィーデー著０リアデンツ　フオ　オー
がニック　シンセシーズ（Ｒｅａｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　
Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈａｓｉｓ）第１巻１［ワイ
レイ＆サンｙ：　（Ｗｉｌｅｙ　＆　８ｏｎｓ　。
ｆｎｃ、）　１９６７年５８６頁〕参照。
次いで、ジオール１２は有利には還元して、触媒、例え
ば白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム又はラネー
ニッケルの存在で水５１用いて化合物１４にすることが
できる。この灰石に、広い範囲の溶剤を使用することが
できるが、それにはエタノール、酢酸エチル、インプロ
パツール、メタノール、水及び前記のものの混合物が挙
げられる。有利な溶剤はメタノール、エタノール及びイ
ンプロパツールであり、エタノールが特に有利である。
この世元反応は、約２０〜約１００℃の範囲の温度で実
施することができる。有利な温度範囲は約２０〜約７５
℃であり、最も有利な温度は２０〜４０℃である。
水素圧は約４０〜約３００　ｐｓｉの範囲であり、５０
〜２００　ｐａｉが有利である。特に有利な圧の範囲は
、５０〜約１５０　ｐｓｉである。
化合物１１は同様の方法で葉元して、化合物１３にし、
次いでこれを化合物１１ｆ：化合物１２に変えるために
前記したと同様の方法で加水分解して化合物１４にする
ことができる。
式中のＲ′が水素である有利なメンチルビラン化合物は
、下記式１５により表される：Ｒは水素又は炭素原子１
〜３個全有する低級アシルであってよい。
化合物１５によるメンチルピラン化合物は、３．４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−ビラン−２−カルボキシアルデヒドから
、下記に反応式■に記載したような２種類の経路のいず
れかにより創造することができる。
反応式　■ アルデヒド、３．４−ジヒドロ−２Ｈ−ビラン−２−カ
ルボキシアルデヒド、化合物１６はアクロレインの熱二
量体であり、その製造及び反応はＲ，Ｗ、フオーリー（
Ｆｏｕｒｉｅ　）及び（）、Ｈ。
リーサー（Ｒｌｅｓｓｅｔ　）によりアクロライｙ　（
Ａｃｒｏ−１ｅｉｎ　）　第１２章（Ｃ，Ｗ、　８ｍ１
ｔｈ　ａｄ、、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆８ｏｎｓ、１
８１〜２１ＯＮ（１９６２／ｉ、））で討論されている
。
メントールは、化合物ｉ６．３．４−ジヒドロ−２Ｈ−
ビラン−２−カルボキシアルデヒドと酸の存在で縮合さ
せて、化合物１７．６−メンチルオキシ−テトラヒドロ
−２Ｈ−ビラン−２−カルボキシアルデヒドにすること
ができる。
ルイス酸又はプロトン性酸を使用することができるが、
プロトン性酸が有利である。アルデヒド１７ｔ−接触水
素添加により、例えばラネーニッケル又は貴金属触媒を
用いて、鏝元してアルコール１９．６−メンチルオキシ
−テトラヒドロ−２Ｈ−ビラン−２−メントールにして
もよい。代わりに、化合物１７を水嵩化物還元剤、例え
ば水素化はう素ナトリウム又は水素化アルミニウムリチ
ウムを用いて還元して化合物１９にしてもよい。
代わりに、アクロレインニ量体１６を水素化はう累ナト
リウム、メアグアイン、ボンドルフ及びヴアレイ還元及
び亜クロム酸銅を用いる水素添加を含む種々の方法によ
り還元して、アルコール１８．３．４−ジヒドロ−２Ｈ
−ビラン−２−メントールにすることができる。メント
−ル全酸触媒の存在で化合物１８に添加して、化合物１
９が得られる。
〔実施例］ 次に実権例につき、本発明を詳説する。これらの例は本
発明ｔ−説明する九めだけのものであり、本発明はこれ
にのみ制限されるものではないＯ 実権例中、部、割合、憾及び比は他に記載のない限り、
重量部、重量割合、重を幅及び重量比である。
例　　１ メンチル　２．３−ジデオキシ−Ｄ−エリスローヘキセ
−２−エノビラノサイド トリアセチルグルカール（１０５９，０，３８６モル）
、１−メントール（７５，２７９，０，４８２モル）及
びトルエン（４７０ｙ）の冷（１９℃）混合物に三弗化
はう酸エーテラート（２１，９２９，０，１５４そル）
１ｆｔ１０分間にわたって添加した。反応混合物ｔ−１
９〜２１℃で３０分間攪拌した。次いで、混合物を１０
幅炭酸ナトリウム溶液（１５０ａ６）に注いだ。相金分
稚し、水相をトルエン（２Ｘ５０ＩＩＬｔ）で抽出した
。有機相金１０憾炭酸す）　ＩＪウム溶液で中性になる
まで洗浄した。塩水で洗浄した後、有機相ｆ：硫酸ナト
リウム上で乾燥させ、溶剤を除去して粗ジアセテートを
得九。粗生成物の試料を、精製する九めに保留し九（例
２参照）。
前記の粗生成物、メタノール（５００ｄ）及びナトリウ
ムメトキシド（５，ＯＦ　）の混合物を２０〜２５℃で
４時間攪拌し念。減圧下に大抵のメントール金除去した
後、濃縮物（約３００１）を酢酸エチル（４００Ｍ）及
び水（１００ａ）に加えた。相を分離し、水相を酢酸エ
チル（３Ｘ１００ｄ）で抽出した。合した抽出物を塩水
１Ｘ５０１１ｊ）で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥さ
せ九。溶剤を蒸発させ、残分を酢酸エチル及びエタノー
ルから晶出させ２つの収穫物中にメンチル２，３−ジデ
オキシ−Ｄ−エリスローヘキセ−２−エノピラノシド６
７．５１．９（収率６１．６係）を得た。
融点１５３〜１５４℃、［α）ｐ　９−５２０（ｃ、２
−１４４゜エタノール）。
ｌＨ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ、　ＣＤ３０Ｄ）、δ肌ａ
１（３Ｈ＊　ｄ。
Ｊ　−＜Ｓ−Ｉ　Ｈｚ）、　０−９２　（６Ｈ，２ｄ、
　Ｊ　−６，５Ｈｚ）。
０．９−２．４　（９Ｈ，ｍ）？　３．４Ｓ　（ＩＨ，
ｄｔ、　Ｊ　、、　３．９及び１０．６Ｈｚ）、　５．
６５−４．８２　（３Ｈ，０１１）、　４．０２−４．
１３（ＩＨ−ｍ）＋　５−０６（ＩＨＩ広８）−５，７
−６，０（２Ｈ，ｍ）：１”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）
　ａ　１６．８２．２１．５０．２２．６２゜２４．７
１．２７．０２．５３．０１．３５．６３、４４．７４
．５０．４５゜６２．９２．６４．４９．７５．５２．
８１．６７、９７．２２．１２７．０６゜１３４．４７
．　ＩＲ（ＫＢｒ）　Ｖ、、！３３３０．２９６０．２
９３０゜１４６０、１３８５．１？５７０　ｃｍ−”　
、　Ｈ８ｍ／ｅ　２５３．２３５゜２２４、　ｆ２９．
１１１．８６．５５゜例　　２ メンチル　２．３−ジデオキシ−Ｄ−エリスローヘキセ
−２−エノビラノサイド　ゾアセテー例１からの粗ジア
セテートの試料（２，！ｉ’）ｔ−５０℃で真空（５龍
）下で加熱して、大部分のメントールを除去した。残分
を溶離剤としてヘキサン／酢酸エチル（９：１、次いで
４１）’を用いて、ｙｖ力ｒル６０（Ｉ　ＤＯｇ）ｆｆ
−用いてクロマトグラフィーにかけた。溶剤を王フラク
ションから除去して、メンチル　２，３−ジデオキシ−
〇−エリスローヘキセー２−エノビラノサイド　ジアセ
テート０．６１９が無色油状物として得られた。
ＩＨ−ＮＭＲ（２５０ＭＨ２，ＣＤＣｌ５）δ０．７９
　（３Ｈ，ａ。
、Ｔ　−７，２Ｈｚ）＄　０．９２　Ｃ６Ｈ，ｄ、　、
Ｔ　−６，８Ｈ２）＃　０．８０−２−３０　（９Ｈ−
ｍ）、２−０８　（３Ｈ−ｓ）＊　２−１２　（５Ｈ，
ｓ）。
５．４３（ＩＨ，ｄｔ、　、Ｔ　−４，１及び１０．５
　Ｈｚ）、　４．１３−４．２８　（３Ｈ，ｍ）ｅ　５
．１１　（１１，ｓ）、　５．２８　（ＩＨ，ａ、　Ｊ
−７，２Ｈ２）＃　　５．８７　（２Ｈ１ｇ）、　　”
Ｃ→ＩＲδ１６．４１゜２０．６７．２０．８２，２１
．０８，２２．３２，２３．（５１，２５，９５゜３Ｌ
８５，５４．５３．４３．５０，４９．０６．　６３．
５１．６５．７３゜６７．１１．８１．２＋５．９６．
２０．　１２Ｂ、２６，１２８．５７．１７［１，０５
゜１７０．４７−　ＩＲ（ｆｉｌｍ）　ｖ、、ｘ２９４
０．２９０（）、　１７４０゜１４５０、　１３６５ｃ
ｍ−”、　Ｍ８　ｒｖ’ｅ　２６３、　２１３．　１５
３．　１１１゜４３゜ 例　　３ メンチル　２．３−ジデオキシ−Ｄ−エリスロヘキサビ
ラノサイド メンチル　２．３−ジデオキシ−Ｄ−エリスローヘキセ
−２−エノピラノサイド（６０，０９，０，２１１モル
）、エタノール（８５０ｍＡ）、岨硝酸ナトリウム（０
，０２０ｇ’）及び酸化白金（０，３８８９’）の混合
物を２５℃で水素雰囲気下（１５０ｐ１５１　）に１８
時間攪拌した。混合物を濾過し、溶剤を真空中で蒸発さ
せた。残分を酢酸エチルから晶出させ、４収棲物中でメ
ンチル　２．３−ジデオキシ−Ｄ−エリスロヘキサビラ
ノヤイド、融点９９〜１００℃、〔Ｃ１，４９，２６（
ｃ　、　２−４５　、エタノール）、５１．１５ｇ（収
率８５俤）が得られた。
ＬＨ−ＮＭＲ（２５０ＭＪ（ｚ、　ＣＤＣｌ、）δ０．
７７　（３Ｈ，ｄ。
Ｊ−６−４Ｈｚ）　＋　０−９０．（６Ｈｐ　ｄ−Ｊ−
６−５Ｈｚ）　１０．９５−２．１　（１３Ｈ，ｍ）＋
　２−５５　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｓ）、２．８０（ｔ
Ｈ，ｂｒｏａｄ　ｓ）＋　３−３２　（１Ｈ，ｄｔ、　
Ｊ　−３，９及び１０−６　Ｈｚ）−３−５８−３−９
５Ｃ４Ｈｔ　ｍ）、４−８４　（ＩＨｌｄ。
Ｊ　＝　２−８　Ｈｚ）−１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣ’１
３）δ１６．４６．２１．Ｄ６゜２２．２９．２３．６
３、２６．０２．２７．５３．２９．９３．３１．８４
゜３４．５５．４３．３Ｑ、　４９．０２．　（５３，
４２，６７，７４，７３，２２゜ｍ　−５４−９８，２
８−ｒ　Ｒ（ＫＢ　ｒ　）　ｖｍａ　ｘ　３２８０．２
９４０　＋２９２０、１４５０．１３８０．１３５５１
−１．Ｍｓ＄６２８６゜２５２、２２６．１３１．１１
３゜ 例　　４ 例１の化合物を含有するフィルター付きシブレッドの製
造 標準銘柄の米国フィルターシがレットにメンチル　２．
ａ−ジデオキシ−Ｄ−エリスローヘキセ−２−エノビラ
ノシドの１０幅溶液７５ｕＬを注入し友。処理し九シガ
レットを喫煙する際に、喫煙者は僅かな発酵性特性と一
緒にメントールの典型的な冷却効果全米わった。衝撃は
シガレットが同書の１−メントールを含有する場合に予
期され衝撃の２５憾より大きいと判定され友。
例　　５ 例２の化合物全含有するフィルター付がレットの製造 標準銘柄の米国フィルターシがレッドにメンチル　２，
３−ジデオキシ−Ｄ−エリスロヘキサビラノシドの５０
係溶液１５ｕＬｔ−注入した。処理したシがレッドを喫
煙する際に、喫煙者はメントールの典型的な冷却効果を
強力に味わった。
その他の一風味は認められなかった。衝′！ａはシがレ
ットが同量の１−メントールを含有する場合に予期され
衝撃の５０〜６０Ｌ４であると判定された。
有利な態様を一苔干砕細に記載し九が、もつと多くのそ
の他の帽様も本発明の範囲で予習される。従って前記請
求項の範囲はこれにの入限定されるものではない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素又は炭素原子１〜３個を含有する低級
    アシル基であり、Ｒ′は水素、ヒドロキシル基又は炭素
    原子１〜３個を含有するアシルオキシ基であり、点線は
    任意の二重結合を表す〕により表される化合物。 ２、請求項１に記載の化合物がタバコ又はタバコ代用品
    に熱分解に際してメントール芳香を付与するのに有効な
    量で存在することを特徴とする、請求項１に記載の化合
    物と組み合わせたタバコ又はタバコ代用品から成る喫煙
    組成物。 ３、有効量の請求項１に記載の化合物を有する消費財組
    合せ物から成るヒトが消費するために好適な組成物。
JP2081456A 1989-03-31 1990-03-30 新規メンチルピラン化合物、それらを含有する喫煙組成物及びヒトが消費するために好適な組成物 Pending JPH0347177A (ja)

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US07/331,906 US5137579A (en) 1989-03-31 1989-03-31 Menthyl pyran and smoking compositions compounds

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CA2008272A1 (en) 1990-09-30
EP0389945A2 (en) 1990-10-03
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EP0389945A3 (en) 1991-03-13

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