JPH0344637A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （背景技術） 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真＆Ｗ（１９８２年コロナ社発行）の
２４２頁〜２５５頁に記載されている。

熱現像でカラー画像を得る方法についても、多くの方法
が提案されている。

例えば、米国特許３，５３１，２８６号、同３゜７６１
．２７０号、同４，０２１．４２０号、ベルギー特許第
８０２，５１９号、リサーチ・ディスクロージャー誌（
以下ＲＤと略称する）１９７５年９月、３１〜３２頁等
には現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を
形成する方法が提案されている。

しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感光材料は非定
着型であるため画像形成後もハロゲン化銀が残っており
、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白地
が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。さ
らに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を要
し、得られた画像も高いガブリと低い画像濃度しか得ら
れないという欠点を有していた。

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡散
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する受像材料に転写す
る方法が提案されている。

（米国特許４，５００，６２６号、同４，４８３゜９１
４号、同４，５０３，１３７号、同４．５５９．２９０
号；特開昭５９−１６５０５４号等）上記の方法では、
まだ現像温度が高く、感光材料の生保存性も充分とは言
えない、そこで塩基あるいは塩基プレカーサーと微量の
水の保存下で加熱現像し、色素の転写を行わせることに
より現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化をする方
法が特開昭５９−２１８，４４３号、同６１−２３８０
５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号等に開示されて
いる。

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。

例えば、米国特許４，５５９，２９０号にはいわゆるＤ
ＲＲ化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を
還元剤もしくはその前駆体を存在させ、熱現像によりハ
ロゲン化銀の露光量を応じて還元剤を酸化させ、酸化さ
れずに残った還元剤により還元して拡散性色素を放出さ
せる方法が提案されている。また、欧州特許公開２２０
，７４６号、公開技報８７−６１９９号（第１２巻２２
号）には、同様の機構で拡散性色素を放出する化金物と
して、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄
原子を表す）の還元的な開裂によって拡散性色素を放出
する化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記載されて
いる。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記熱現像カラー感光材料では、通常の
写真現像に用いる処理液を使用しないため、処理時に高
ｐＨ状態にするための塩基発生剤を感光材料中に含有す
る場合や、ハロゲン化銀と被酸化性色素供与性化合物、
又は、還元剤と被還元性色素供与性化合物が感光材料中
で共存している場合がほとんどである。

このため、保存中に感光材料中において、好ましからざ
る色素放出又は形成反応が進行し、このような感光材料
を現像処理すると、白地部分に上記の反応で生じた色素
由来のスティンが生じるという欠点を有することがわか
った。

本発明の目的は、熱現像カラー感光材料の生保存性を改
良することにある。

本発明の別の目的は、高濃度でしかも低スティンの画像
を形成する熱現像カラー感光材料を提供することにある
。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応もしく
は逆対応して、拡散性の色素を放出あるいは形成する色
素供与性化合物、およびバインダーを有する熱現像カラ
ー感光材料において、２亥４マインダーがゼラチンおよ
びポリビニルアルコ−ル 熱現像カラー感光材料によって達成された。

本発明においてバインダーとして用いるゼラチンは石灰
処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンやプリテン・ソサ
イヤティ・オプ・ザ・サイエンティフィック・フォトグ
ラフィ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ　Ｓａｃ　Ｓｃｉ　
Ｐｈｏｔ　Ｊａｐａｎ）　Ｎα１６　　（ｐ）３　０　
（　１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを
用いてもよく、またゼラチンの加水分解物や酵素分解物
も用いることができる。さらにゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマーやゼラチンと硬膜剤
との架橋生成物も使用できる。

本発明に用いる糖類は、五炭糖、六炭糖等の単糖類、三
糖類、三糖類、四糖類等のオリゴ糖類、多１ＪＭｆｆだ
けでなく糖アルコール、デオキシ糖、グリカール等の還
元誘導体、アルドン酸、ウロン酸、糖酸等の酸化誘導体
、グリコセエン、アンヒドロ糖等の脱水誘導体およびア
ミノ糖、チオ糖等の誘導体も含まれる．これらの糖類は
天然に存在する天然糖でも人工的に合成した合成糖でも
よい。

本発明で用いるｔｘｔの具体例を挙げるが、これらに限
定されるものではない。

グルコース、フルクトース、フラノース、ピラノース、
マンノース、ガラクトース、アロース、アルドロース、
イドース、クロース、ラクトース、サッカロース、マル
トース、セロビオース、キシロース、アラビノース、リ
ボース、クガトース、ソルボース、エリトリット、アト
ニット、アラビット、アンニット、ソルビット、エリト
リット、ラフィノース、マルトトリオース、スタキオー
ス、デンプン、グリコアン、セルロース、アラビアゴム
、ペクチン、フコース、グルカール、グルコン酸、ラク
トン、グルコサン、グルコサミン、ガラクトサミン、グ
ルコチオース、デキストラン等。

本発明においては、上記糖類の中でも単糖類、オリゴ糖
類、多糖類が望ましい。

本発明に用いるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）はその
重合度、ケン化度について広範囲のものが使用できる。

平均重合度は３００以上が適当で、特に１０００以上が
好ましい。ケン化度は６０モル％以上が適当で、特に８
０モル％以上が好ましい。

本発明におけるゼラチンの塗布量は１ボ当たり２０ｇ以
下であり、好ましくは１０ｇ以下、さらに好ましくは７
ｇ以下である。糖類の使用量はゼラチンに対し０．１重
量％〜５０重量％、好ましくはゼラチンに対し０．５重
量％〜２０重量％である。またポリビニルアルコールの
使用量は、ゼラチンに対し０．１重量％〜５０重量％、
好ましくは０．５重量％〜２０重量％であり、糖類に対
しては５００重量％〜５重量％が望ましい。

多層構成の感光材料に上記化合物を添加する場合、感度
層、中間層、保護層、その他のいずれの層に添加しても
よい。また各層の中からいくつかの層を選んで別々に適
量ずつ分散して添加してもよいし、糖類、ポリビニルア
ルコールは１つの層に集中して添加することも可能であ
る。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダーおよび色素供与性化合物（
後述するように還元剤を兼ねる場合がある）を有するも
のであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤などを
含有させることができる。これらの成分は同一の層に添
加することが多いが、反応可能な状態であれば別層に分
割して添加することもできる０例えば着色している色素
供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると
感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵す
るのが好ましいが、例えば後述する色素固定材料から拡
散させるなどの方法で、外部から供給するようにしても
よい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３Ｎの組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、ｗ色
フィルター層、アンチハレーシタン層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい、内部潜像
型乳剤は造核剤や光カプラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４．５００，６２６号第５０１
ｍ、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと省略する）１７０２９　（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する０通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設置
は、銀換算１■ないし１０ｇ／ボの範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有８１１Ｎ塩は、特に好ま
しいく用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸や銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン恨も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してもよい。

以上の有ｍ銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０■ないし１０　ｇ／
ｒｔｒが適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記載されてい
るアセチレン化す物類などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
へξシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５゜６４１号、特開昭６３−２３
１４５号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学Ｐ或時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３．
７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい、添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当たり１０−”ないしｉｏ−”モル程度であ
る。

本発明の感光材料の構成層のバインダーには前述の化合
物に加えて、特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁
〜（２８）頁に記載されたものを用いてもよい、ポリプ
ロピルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。

また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性
ポリマ、すなわち−０００Ｍまたは一３Ｏ３Ｍ（Ｍは水
素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの
単独重合体またはこのビニル七ツマー同士もしくは他の
ビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学■製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。

感光材料の構成層（バック層を含む）には、寸度安定化
、カール防止、接着防止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減
感防止等の膜物性改良の目的で種々のポリマーラテック
スを含有させることができる。具体的には、特開昭６２
−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−
１１００６６号等に記載のポリマーラテックスのいずれ
も使用できる。特に、ガラス転移点の低い（４０°Ｃ以
下）ポリマーラテックスを媒染層に用いると媒染層のヒ
ビ割れを防止することができ、またガラス転移点が高い
ポリマーラテックスをバック層に用いるとカール防止効
果が得られる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）、また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用ｒることもできる）、また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４．４８３
，９１４号（ｆ）＄３０−３１９．ｔｑ第４゜３：（０
，６１７号、同第４，５９０．１５２号、特開昭６０−
１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４
０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８
４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号、同６（１−１１９５５
５号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３
９号まで、同６０１９８５４０号、同６０−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４
９、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９
６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能な７％ロデン化銀との開の電子移動を促進す
るために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子
伝達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選Ｊ：ことができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡
散性の還元剤（？ｌＥ子供与体）より大きいことが望ま
しい、特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾ
リドン類またはアミ／フェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で災質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホン７ミ）’７！／−ル類、スル
ホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号
に電子供与体として記載されている化合物および後述す
る耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げ
られる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．００１〜２０モル、特に好ましくは０゜０１〜１０モ
ルである。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カフプリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。

このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーで
もよい。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップ
リング反応により拡散性色素を形成する２当ｔｈプラー
も好ましい、このｉｔ拡散性基はポリマー鎖をなしてい
ても上い。カラー現像薬およびカプラーの具体例はノエ
ームズ者「ザセオリーオブザ７オトグラフィックプロセ
スＪ　　＄４版（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　’Ｔｈｅ　Ｔｈ
ｅｏｒｙ　　ｏｒ　ｔｈｅ　ＰｈｏＬ。

Ｈｒａｐｌ＋ｉｃ　Ｐ　ｒｏｃｅｓｓ″）２９１−３３
４１、および３５４〜３６１頁、ｖｔ闇昭５８−１２３
５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０
４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９
９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９
号、同５９−２３１５４０号、同６〇−２９５０号、同
６Ｏ−２９５ｉ号、同ＧＯ−１４２４２号、同６０−２
３４７４号、同（３０−（３６２４９号等に詳しく記載
されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）’ｔ
’表わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚ　　　（Ｌ　Ｉ　）Ｄｙｅは色
素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基
を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚは
画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応し
て （［）ｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄ　ｙｅ−Ｙ　）　ｎ　−Ｚとの闇に拡散
性においで差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ　　Ｙは同一でも異なっていてもよい。

−数式（Ｌｌ　）で表わされる色素供与性化合物の具体
例としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる
。なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ボッ色素像）を形成するものであり
、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素
像（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許第３，１３４．７　Ｇ　４号、同第３．３６
２．８１９号、同第３．５９７，２００号、同第３．５
４４，５４５号、同！＃３，４８２，９７２号等に記載
されている、ハイドロキ７ン系現像薬と色素成分を連結
した色素現像薬、この色素現像薬はアルカリ性の環境下
で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性
になるものである。

■米国特許第４．５０３．１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許ｌ：ＩＳ３，
９８０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応に
より拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９
９，３５４号等に記Ｍされたインオキサシロン環の分子
内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙
げられる。

■米国特許第４，５５９．２９０号、欧州特許第２２０
．７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３．３９６号、公
開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像によ
って酸化されずに残った還元削と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許ｔｔＳ４，１３９．３８９す
、同第４．１３９，３７９号、特開昭５９　１８５３３
３号、！司５７−８４４・５３号等に記載されている還
元された後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素
を放出する化合物、米国特許第４゜２３２．１０７号、
ｖｆｌＪ１１昭５９　　］　０１６４９号、同０１８８
２５７号、ＲＤ２４０２５（１９８４隼）等に記載され
た還元された後に分子内の電子移動反応に上り拡散性の
色素を放出する化合物、西独特許ｊｌｊＧ３，００８．
５８８Ａ呼、特開昭５６−１４２５３０号、米国特許第
４，３４３．８９３号、同第４．（３１９，８８４号等
に記載されている還元後に一風結合がｒｌＩ！裂して拡
散性の色素を放出する化合物、米国特許！１４，４５０
，２２３号等に記載されている電子受容後に拡散性色素
を放出するニトロ化合物、米国特許ｔｊ４４，６０９，
６１０号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許ｒｊＩＪ２２
０．７４（３Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国特
許第４．７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒″ｆ！、原子を表す
）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６
８８５号に記されたー分予肉に５Ｑ２−Ｘ（Ｘは上記と
同ａ）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記載された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、ｖｆｒ
ＷＩ昭６３−２７１３４１号に記された一分子内にＣ−
Ｘ゛結合Ｘ’はＸと同義かまたは一５ｏ２−を表すと電
子吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、＃願昭
６２−３１９９８９号、同ｆ３２−３２０７７１号に記
載されている電子受容性基と共役するＸ結合により還元
後に一重結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利
用できる。

この巾でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい、その具体例は欧州特許第２２
０，７４６Ａ２または米国特許第４．７８３．３９６号
に記載された化合物（１）〜〈３〉（７）〜（１０）、
（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）、
（３１、（３２）、（３５）、（３６）、（４０）、（
４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、（
７０）、公開技報８７−６１９９の化合物（１１）〜（
２３）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであっで還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）。具体的には、英国特許ｊｔＳ１，３３
０，５２４号、特公昭４８−３９゜１６５ケ、米国特許
第３．４４３，９４０号、同第４．４７４，８６７号、
同第４．４８３，９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化銀または有Ｗ１銀塩に対して還元性であり
、相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（Ｄ
ＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくでも
よいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という
問題がなく奸ましい。その代表例は、米国特許第３，９
２８，３１２号、同第４．０５３，３１２号、同第４．
０５５，４２８号、同第４，３３６，３２２号、特開昭
５９−６５８３９号、同５９−６−９８３９珍、同５３
−３８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７４
６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同第３，７
２８．１１３号、同第３，４４３．９３９号、特開昭５
８　１１６，５３７号、同５７−１７９８４０号、米国
特許第４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲ
Ｒ化合物の具体例としては前述の米国特許＠４，５００
，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げ
ることができるが、なかでも前記米国′＋ｆ杵に記載の
化合物（１）〜（３）、（］Ｏ）〜（１３〉、（１６〉
〜（１９）、（２８）〜（３０）、〈３３）〜（３５）
、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい
、また米国特許第４．６３９，４０８号ｔＪＳ３７〜３
９欄に記載の化合物も有用である。

その池、上記に述べたカプラーや一般式［Ｌ　Ｉ　］以
外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクローツヤ−誌１９
７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法
に用いられるアゾ色′ｌＬ（米国特許第４，２３５．９
５７号、リサーチ・ディスクａ−シャー誌、１９７６隼
４月号、３０−３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３
，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号等）など
も使用できる。

（以下余白） 色素供」ｊ性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性感加
削１ま米国特許第２，３２２，０２７％記載の方法など
の公知の方法により感光材料の層中に導入ｒることかで
きる。この場合には、待１１１５　ｒｌｒｉ　５９−８
３１５４号、同５９−１７８４５１号、同ら９−１７８
４５２号、同５９−１７８４５３号、ｊ司５９　１７８
４’、）４つ、同５９−１７８４５　、’＋３、同５９
−１７８４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を
、必要に応じて沸点５０’ｃ〜１６０゛Ｃの低沸点有機
溶媒と併用して、用いることができるゆ 高沸点有機溶媒の量は用いられる色素（ｆｉ−与性化合
物１ｇに対して１０Ｆ１以下、好ましくは５ｇ以下であ
る。また、バイングー１Ｂに対してＩｃｅ以下、更にＩ
よ０．５ｃｃ以下、特に０．３Ｃ６以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３ゆ
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に大質的に不溶な化合物の場合には、前記方性基外に
バイングー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９
−１５７Ｇ３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０．６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる０色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい、感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第４゜５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が本願
にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、そのＪ（体側
としては米国ｖｆ許第４，５００．６２６号第５８〜５
９欄や特開昭６１−８８２５　Ｇ　＄３’第（３２）〜
（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に
記載されているような色素受容性の高分子化合物を用い
てもよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの捕助層を設けることができる。

特に保、ｌｌ／Ｉを設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、１司６
２−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
７メチルシリコーンオイルからツメナルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（抹）発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、ある〜）はある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダード７
エ）−ル類）、ノ）イドロキノン誘導体、ヒンダードア
ミン誘導体、スピロインゲン系化合物がある。また、特
開昭６１　１５９Ｃｉ４４号記載の化合物も有効である
。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特ｙｔ第３，５３３．７９４号など）、４−チアゾ
リドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特＋１１１昭４６−２７８
４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２
−１３６６４１号、同６】−８８２５６号等に記載の化
合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の
紫外［ｒｙｉ収性、１（１７マーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１．１５５号、
同ｒｔｔ１４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４
，２５４．１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７
４１号、１司６１　８８２５Ｇ？（２７）〜（２９）頁
、同６３−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３
号、同６２−２３０５９５９等に記載されている化合物
がある。。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７＞Ｔ１に記載されている。

色素固定材料に板耳された色素の退色を防止するた゛め
の退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいても
上いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給す
るようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外＃ｉ吸収剤、金属錯体はこれら
同士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
、特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい、その例と
しては、に、Ｖｅｅｎｋａ　ｔａｒａｍａｎ編「ＴＩ＋
ｅ　ＣＩ＋ｅｗｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｌ＋ｅＬｉ
ｃ　ＤｙｅｓＪ第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５
２号などに記載されている化合物を挙げることができる
。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化
合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合
物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カ
ルボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許Ｐｔ５４，６７８，７３９号第４１欄、特
開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、
同Ｇ１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。

より具体的には、アルデヒド糸硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アノリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（ツメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（ｖｔ闇昭６２−２３４１５７号などに記載
の化合物）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料のＮＩＩ虞層には、塗布助剤、
剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目
的で種々の界面活性剤を使用することができる。界面活
性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−
１８３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構ａ層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい、有８！フルオロ化合物の代表例として
は、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１
−２０９４４３、同６２−１３５８２６号等に記載され
ている７７素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状フッ素系化合物もしくは四７ツ化エチレン樹脂など
の固体状フッ素化合物Ｏ（脂などの疎水性フッ素化合物
が挙げられる。

感光材料や色素固定材料にはマント剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
また１土ポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２
５６号（２９）頁記載の化合物の他ｌこ、ベンゾグアナ
ミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹
脂ビーズなどの特許＋１ｆｆ６２−１１００６４号、同
６２−１１００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の！ｆｌｌｔＲ層
には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイグルシリ
力等を含ませてもよい、これらの添加剤の具体例は特開
昭−６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載
されている。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進す３上び、感光材料層か
ら色素固定附への色素の移動の促進等の機能があり、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合８！
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つ
のが常である。これらの詳細については米国特許４，６
　？　ｆ３．７３９す第３８〜４０欄に記載されている
。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン配位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１，４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許
第４．７４０，４４５号に記Ｉ！されている難溶性金属
化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イオ
ンと錯形成度応しうる化合物（錯形成化合物という）の
組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記ｔ１されて
いる電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレカ
ーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的であ
る。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を１ｒ１７
現像を停止ｒる化合物または銀および銀塙と相互作用し
て現像を抑制する化合物である６几体的には、加熱によ
り酸を放出する酸プレカーサー、加熱に上り共存ｒる塩
基とｒ１１換反応を起す親電子化合物、または含窒素へ
テロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が
挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９す（３１）−（
３２）真に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−数的
には、紙、合成高分子〈フィルム）が挙げられる。置体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリ入チレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法会成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトベーパー〈特にキャストフート
紙〉、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９３（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バイングーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布しても上い。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、ＦＸ、画をスワントなどを通して走査
露光する方法、画像情報をミス４３号を経山して発光ダ
イオード、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、
画像情報を（’１．ＲＴ、ｉ品デイスプレィ、エレクト
ロルミネンセンスディスプレイ、プラズマデイスプレィ
などの１ｌＩＩ７像表示装置に出力し、直接または光学
系を介して露光ｒる方法などがある。

感光材料・＼画像を記録する光源としては、」二足のよ
うに、自黙尤、タングステンランプ、発光ダイオード、
レーザー光源、ＣＲ′Ｉ”光源などの米国特許第４　＋
　５０　（１＋　６２６号第５６欄記載の光源を用いる
ことができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のフヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここでＩｒｍ形尤学材料とは、レーザー
光の上うな強い光電界をあたえたときに現れる分極とＷ
ｉ’／ｉｔとの間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ２Ｏ，などに代表される黒磯化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３
−メチルー４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ
）のヨウなニトロビリノン−Ｎ−オキンド誘４体、特開
昭６１−５３４６２ち一１同６２−２１０４３２号に記
載の化合物が好ましく用いられる６波艮変換素子の形態
としては、車結品光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれらが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、？ＬＰスチル
カメラ等から得られる画像信９、日本テレピノタン信号
規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキ
ャナーなど多数の画素に分割して得た画像信子、ＣＧ、
ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された
画像ｆｆｌ　ユを利用できる。

感光材料及ＩＩ／又は色素固定材料は、加熱現像もしく
は色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発
熱体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、待門昭６
１−１４５５４４号明＃Ｉｌ害等に記載のものを利用で
きる。なおこれらの導電層は帯電防止層としでも機能す
る。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜釣２５０′Ｃで
現像可能であるが、特に約り０℃〜豹１８０℃が有用で
ある。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の場合、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で忙写可能であるが、特に５０℃以上で熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は５０°Ｃ以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進お上び／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶Ｕ（こ
れらの塩基としてはｉｉｌ像形戊形成剤の項で記載した
ものが用いられる）を挙げることができる。また、低沸
点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液
との混合溶液なども使用することができる。また界面活
性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大ｍ潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。まだ内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保？／１層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリノン顛、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸、α有機溶剤を
感光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいても
よい。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲ス中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重り合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９〜１７７５４７号、同５９−１８１３５３１５−
１同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等
に記載されている装置などが好ましく使用される。

〈実施例１〉 第１Ｎ用の乳剤（１）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｄ中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウムＩｇ、およびＯｆ！（ＣＨｚ
）　ａｓ（Ｃｌｌ□）、ＯＨ０，５ｇを加えて５０°Ｃ
に保温したもの）に下記（１）液と（Ｉｆ）液と（ＩＩ
［）液を同時に３０分間にわたって等流量で添加した。

このようにして平均サイズ０．４２μの色素を吸着させ
た単分散臭化銀乳剤を調製した。

水洗、脱塩後方灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え、
ｐＨを６．４、ＰＡｇを８．２に調整した後、６０°Ｃ
に保温し、チオ硫酸ナトリウム９ｍｇ。

塩化金酸０．０１％水溶液６ｄ、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン１９０■
を加え、４５分間化学増感を行った。

乳剤の収量は６３５ｇであった。

次に第３層用の乳剤（ｎ）について述べる。

良く攪拌されている水溶液（水７３０ａｄ中にゼラチン
２０ｇ、臭化カリウム０．３０ｇ、塩化ナトリウム６ｇ
および下記薬品Ａ０．０１５ｇを加えて６０．Ｏ″Ｃに
保温したもの）に下記（＋）液と（Ｉｆ）液を同時に６
０分にわたって等流量で添加した。（■）液添加終了後
下記増感色素のメタノール溶液（Ｉｌｌ）液を添加した
。このようにして平均粒子サイズ０．４５μの色素を吸
着した単分散立方体乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨを６．４、
ｐ、Ａｇを７．８にＩｌｌ整したのち、６０゜０℃で化
学増感を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ
尿素１．６■と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−テトラザインデン１００■で熟成時間は５５
分間であった。また、この乳剤の収量は６３５ｇであっ
た。

（薬品Ａ） ＣＩユ 次に第５層用の乳剤（ｌＩ［）の作り方について述べる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００　ｃｃ中に
ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム３ｇ、およびｌｏ（ＣＩ
ｌｘ）　！５（ＣＩりよ５（ＣＨｉ）ＪＲの０．３ｇを
加えて５５℃に保温したもの）に下記（１）液と（２）
液を同時に３０分間かけて添加した。その後さらに下記
（３）液と（４）液を同時に２０分間かけて添加した。

また（３）液の添加開始後、５分から下記の色素溶液を
１８分間で添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てｐＨを６．２、ＰＡｇを８．５に１１節した後、チオ
硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−テトラザインデン、塩化金酸を加えて最適
に化学増感した。このようにして平均粒子サイズ０．４
０μの単分散１４面体沃臭化銀乳剤６００ｇを得た。

色素溶液 ６ ２ｇ （ＣＨｉ）　ａＳＯｆｆ−（ＣＨｚ）　４ＳＯ３Ｈ−Ｎ
［！ｔ３０．１２ｇ をメタノール１６０ｃｃに溶かした液。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。イエローの色素供与性物質（Ｉ）０を１３ｇ、
電子供与体（］）０を１０．３ｇ、トリシクロへキシル
フォスフェートを６．５ｇ秤量し、酢酸エチル３７ｊｆ
を加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ、水
６０ｄおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１
．５ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間
１００００　ｒｐｍで分散した。この分散液をイエロー
の色素供与性物質の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物質（２）”、またはシアンの色素供与性物質
（３）＊を使って作った。

これらにより、表１に示す多層構成のカラー感光材料２
０１を作った。

シアン色素供与性物質（３）“ 電子供与体（１）“ Ｈ 硬膜剤（１）“ １゜ ２−ビス （ビニルスルフォニル アセトアミド） エタン 高沸点有機溶媒（１）Ｉ トリシクロへキシルフォスフェート 活性炭（１）１ 底円薬品製 強力白鷺 カブリ防止剤（１）０ カブリ防止剤（２）“ 電子伝達剤（１）゛ 次に色素固定材料の作り方について述べる。

皮表の構成の色素固定材料Ｒ−１を作った。

表２ 色素固定材料Ｒ−１の横或 シリコーンオイル （ＣＨｚ）＋ｚＣＯＯＨ ＨＩ （ＣＨ２）＋□ｃｏｏｎ 界面活性剤（２） Ｃ，Ｆ、、Ｓｏ！ＮＣＲ１ＧＯＯＫ Ｃ３１１？ Ｃ＋＋Ｈｔ３ＣＯＮＨＣＨｘＣＨｔＣＨＪ　Ｃ１ｌ□Ｃ
００Ｈ３ 界面活性剤（４） Ｃ３Ｈ５ ＣＨオＣＯＣ００ＣＨｉＣＨＣａ ＨｑＮａＯｓＳ−ＣＨＣＯＯＣＨｉＣＨＣＪ！Ｈ５ 蛍光増白剤（１） ２゜ ５−ビス （５−ターシャリブチルベ ンゾオキサゾル（２）） チオフェン 界面活性剤（５） ５Ｈｔ ＣＪ＋ｔＳＯｔＮ　（ＣＨｚＣＨｓＯ＋−ｒ−ｆ−ＣＨ
ｘ　＋「５ＯＪａ水溶性ポリマー（１） スミカゲルＬ５−Ｈ （住良化学■製） 水溶性ポリマー（２） デキストラン（分子量７万） 媒染剤（１） マット剤（１）＊　　シリカ マット剤（２）　”　　ベンゾグアナミン樹脂（平均粒
径１５μ） 次に、感光材料１０１に、〔表３〕に示す添加物を加え
た以外は全く同じ構成の感光材料１０２〜１１０をそれ
ぞれ作成した。

・’　　Ｐ％’Ａ−１２０■クラレ製　ケン化度９８．
５±ｏ、ｓｕｘ　　平均重合度約２０００”ｔ　　ＰＶ
Ａ−２１０■クラレ製　ケン化度８８．０±１．Ｏｆ４
！　　平均重合度約１２００このようにして作成した感
光材料１０１〜１１０を、４５°Ｃ湿度８０％の条件下
、４日間保存した。

このような強制保存テストを行ったサンプルをサンプル
Ｂ、行わなかったサンプルをサンプルＡと呼ぶことにす
る。

感光材料１０１−１１０における上記両サンプルに対し
て、タングステン電球を用い、連続的に濃度が変化して
いるＢ、Ｇ、Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して
５０００ルクスで１／１０秒間露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に１５ｄ／ｉｆの水を
ワイヤーバーで供給し、その後直ちに色素固定材料と膜
面が接するように重ね合せた。

吸水した膜の温度が８０℃になるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、１５秒間加熱した。

次に色素固定材料から感光材料をひきはがすと、色素固
定材料上にＢ、Ｇ、Ｒおよびグレーの色分解フィルター
に対応してブルー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な
像がムラなく得られた。

グレ一部の最高濃度（Ｄｍａに）、最低濃度（Ｉｌｌｗ
ｉｎ）をシアン、マゼンタ、イエローの各色について測
定した結果を〔表４〕に示す。

Ｃ表４〕より、本発明の感光材料１０５〜１１０では、
サンプルＡおよびサンプルＢのＤｍｉｎ値が比較例に対
して低いことがわかる。

〈実施例２〉 実施例１のカラー感光材料１０１と同じ乳剤、色素供与
性物質、電子伝達剤を用いて表に示す構成の多層構成の
カラー感光材料２０１を作ったｃ表５〕 なお特記しない限り添加剤は感光材料１０１と同しもの
を使用した。

なお有ａｉ！塩乳剤は以下のようにして調整した。

ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
００ｍとエタノール２００ｍに溶解した。この溶液を４
０℃に保ち撹拌した。この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２
００ｄに溶解した液を５分間で加えた０次いで沈降法に
より過剰の塩を除去した。その後ｐＨを６．３に合わせ
収量３００ｇの有機銀塩分散物を得た。

− 象 ｈ胃 界面活性剤（４）“ 次に色素固定材料（Ｒ−２）の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）ツメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率はｌ：ｌ）１０ｇを２００ｄの水に溶解し、１０
％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。この混
合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散したポリエチレ
ンでラミネートした紙支持体上に９０μｍのウェット膜
厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を有す
る色素固定材料（Ｒ−２）として用いる。

次に、〔表６〕に示すように、添加剤を加えた以外は、
２０１と全く同じ組成の感光材料２０２〜２０７をそれ
ぞれ作成した。

感光材料２０１〜２０７についても、４５℃、湿度８０
％の条件下で、４日間保存したサンプル（サンプルＢ）
を作威し、室温に保存したサンプル（サンプルＡ）と写
真性を比較した。

実施例１と同様に感光材料２０１〜２０７について、Ａ
およびＢの両サンプルとも露光した後１４０°Ｃに加熱
したヒートブロック上で３０秒間均一に加熱した。

色素固定材料（Ｒ−２）の膜面側に１ｒｒｒ当たり２０
ｄの水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料を
それぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合わせた。

その後８０°Ｃに加熱したラミネートに線速１２ｍ／ｓ
ｅｃで通したのち両材料をひきはがすといずれの感光材
料も色素固定材料上に良好なポジ画体を得た。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエロー各色のＤｍａｘ
、、Ｄｍｉｎを測定した結果を〔表７〕に示す。

ｃ表７〕より、本発明の効果は明らかである。

〈実施例３〉 第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる
。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１００〇−中にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に保
温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液６００ｄと硝酸銀水溶液（水６００ｄに硝
酸銀０．５９モルを熔解させたもの）を同時に４０分間
にわたって等流量で添加した。このようにして、平均粒
子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭
素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ン２０■を添加して、６０℃で化学増感を行った。乳剤
の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｄ中にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５°Ｃに
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍと硝酸銀水溶液（水６００ｄに
硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４０分
間にわたって等流量で添加した。このようにして、平均
粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（
臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン
２０■を添加して、６０°Ｃで化学増感を行った。乳剤
の収量は６００ｇであっ−た。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００ｓｔに溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌した
。この溶液に硝酸！１１７　ｇを水１００−に溶かした
液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨを６．３０に合
わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。

アセチレン銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルアセチレ
ン４．６ｇを水１００Ｍとエタノール２００ａｄに溶解
した。この溶液を４０℃に保ち攪拌した。この溶液に硝
酸銀４．５ｇを水２００ｄに溶かした液を５分間で加え
た。この分散物のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除
去した。この後、ｐＨを６．３に合わせ収量３００ｇの
アセチレン銀化合物の分散物を得た。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（４ドを５ｇ、補助現像薬（
イ）を０．２ｇ、カプリ防止剤（ロ）を０゜２ｇ、界面
活性剤としてコハク残−２−エチルーヘキシルエステル
スルホン酸ソーダ０．５ｇ、）リイソノニルフォスフェ
ート２．５ｇを秤量し、酢酸エチル３０−を加え、約６
０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石
灰処理ゼラチンの３％溶液１００ｇとを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで１０分間、１０ＱＯＯｒｐｓにて分
散した。この分散液をイエローの色素供与性物質の分散
物という。

補助現像剤（イ） マゼンタの色素供与性物！　（５）　”を使い、上記方
法により同様にしてマゼンタの色素供与性物質の分散物
を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（６）０を使いシアンの色素供与性物質の分散物
を作った。

これらにより、皮表のような多層構成の熱現像カラー感
光材料３０１を作った。〔表８〕＄１；ポリエチレンテ
レフタレート膜厚１８０μｍ率３　； １゜ ２−ビス （ビニルスルフォニルアセト アミド）エタン ＊４　；　（ｉｓｏ　ＣｇＨ １０）ｚＰ＝０ ＄５；サイズ４μｍ イエロー色素供与性物質（４）１ マゼンタ色素供与性物質（５）＊ Ｈ シアン色素供与性物質（６）“ ０］１ （Ｄ−１） （Ｄ−３） 次に〔表９〕に示すように添加物を加えた以外は、感光
材料３０１と全く同じ組成の感光材料３０２〜３０６を
それぞれ作成した。

感光材料３０１〜３０６についても、４５°Ｃ湿度８０
％の条件下、４日間保存したサンプル（サンプルＢ）を
作成し、室温保存のサンプル（サンプルＡ）と写真性を
比較した。

このようにして作成した感光材料３０１〜３０６のＡお
よびＢの両サンプルにタングステン電球を用い、連続的
に濃度が変化しているＧ、　Ｒ，ＩＲ三色分解フィルタ
ー（Ｇは５００〜６００ｎｍ、Ｒは６００〜７００ｎｍ
のバンドパスフィルターＩＲは７００　ｎｍ以上透過の
フィルターを用い構成した）を通して、５００ルツクス
で１秒露光した。

この露光済みの熱現像感光材料の乳剤面に１２−／ホの
水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料Ｒ−１
と膜面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が９３°Ｃとなるように温度調整した
ヒートローラーを用い、２５秒間加熱した後色素固定材
料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にＧ、Ｒ，
ＥＲの三色分解フィルターに対応してイエロー、マゼン
タ、シアンの鮮明な像が得られた。

各色のＤ−ａに／Ｄ■ｉｎ　　を測定した結果を〔表１
０ゴに示す、この表からも本発明の効果は明らかである
。

手続補正書 １゜ 事件の表示 平底 ／ 年特許第１７Ｐ４４７号 ２゜ 発明の名称 熱現像カラー感光材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、ハロゲン化
   銀が銀に還元される反応に対応もしくは逆対応して拡散
   性色素を放出あるいは形成する色素供与性化合物および
   バインダーを有する熱現像カラー感光材料において、該
   バインダーがゼラチンおよびポリビニルアルコールより
   成り、かつ糖類を含むことを特徴とする熱現像カラー感
   光材料。