JPH03428B2 - - Google Patents

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JPH03428B2
JPH03428B2 JP56019603A JP1960381A JPH03428B2 JP H03428 B2 JPH03428 B2 JP H03428B2 JP 56019603 A JP56019603 A JP 56019603A JP 1960381 A JP1960381 A JP 1960381A JP H03428 B2 JPH03428 B2 JP H03428B2
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JP
Japan
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formula
compound
urea
acid
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JP56019603A
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JPS56127663A (en
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Korin Kuraaku Marukamu
Bari Hensharu Jon
Ariguzuaanda Haato Deritsuku
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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    • C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/26—Triarylmethane dyes in which at least one of the aromatic nuclei is heterocyclic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
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    • C07C273/1863—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety from urea
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明はトリアリールメタン化合物の製造に係
る。さらに詳しくいうならば、本発明は酸化する
とラクトン環を生成し、発色剤として使用できる
化合物を与えるカルボン酸基を含む炭素環式部分
を含むトリアリールメタン化合物の製造に関する
ものである。 従つて本発明は式 ｛この式でＸとＹとは同じであるかまたは異
り、そしてそれぞれは式 のアミノ置換フエニル基であり、そしてＺは式
【式】 または
【式】 で表わされるアリール基である。 〔これらの式でR1，R2，R3およびR4が互いに
無関係に水素原子、C1〜C4−アルキル基、C2〜
C4−アルコキシアルキル基、C2〜C4−シアノア
ルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基または
フエニル基、または置換基（R1とR2）および
（R3とR4）の対のそれぞれがそれらの対が結合さ
れている窒素原子と一緒に互いに無関係にピロリ
ジノ基、ピペリジノ基またはモルホリノ基を表わ
し、 R5とR6は互いに関係なく、水素原子、メチル
基、メトキシ基またはエトキシ基を表わし、およ
び Ｗはヒドロキシ基、アルコキシ基、フエニルオ
キシ基またはアミノ基を表わす〕｝で表わされる
ロイコ化合物の製法を提供するものである。 本発明の方法は式
【式】 または
【式】 または式（2a）と（2b）の化合物の混合物を
化合物ZHと、あるいは式
【式】 または
【式】 または式（2c）と（2d）の化合物の混合物を
化合物YHと、いずれの反応も酸性の条件下で反
応させることから成り、これらの式でＸ，Ｙおよ
びＺは先に与えた意味をもち、そしてＶは酸素原
子、いおう原子またはイミノ基であり、T1とT2
とは互いに関係なく水素原子、C1〜C12−アルキ
ル基、フエニル基またはベンジル基を表わす。 芳香族炭素環式基として、ＸとＹとは式 （この式でR3，R4，R5およびR6は前記式中で
定義した通りである） で表わされるアミノ置換フエニル基であることが
でき、そしてR5とR6とは水素原子、メチル基、
メトキシ基またはエトキシ基である。 ＸまたはＹが複素環式基である場合は、R3と
R4がそれらが結合されている窒素原子と一緒に
なつてピロリジノ基、ピペリジノ基またはモルホ
リノ基を形成したものが好ましい。 基R1〜R6、Ｔ、およびT2のそれぞれがアルキ
ル基である場合には、それらは直鎖状または分枝
鎖状のアルキル基例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
sec−ブチル基、オクチル基またはドデシル基で
あることができる。 基R1〜R6のそれぞれがアルコキシアルキル基
である場合には、これは各部に炭素原子１〜４個
をもつことができるが、そのアルコキシアルキル
基はβ−メトキシエチル基またはβ−エトキシエ
チル基であることが好ましい。 置換基（R1とR2）、および（R3とR4）の対が、
それらが結合されている窒素原子といつしよに複
素環式基を形成する場合には、これは例えばピロ
リジノ基、ピペリジノ基、またはモルホリノ基で
ある。 R1，R2，R3およびR4は独立に水素原子、C1〜
C4−アルキル基、C2〜C4−アルコキシアルキル
基、C2〜C4−シアノアルキル基、シクロヘキシ
ル基、ベンジル基またはフエニル基を表わすかま
たは（R1とR2）および（R3とR4）の対のそれぞ
れがそれらが結合されている窒素原子といつしよ
に独立にピロリジノ基、ピペリジノ基または特に
モルホリノ基を表わすのが有利であり、R1，R2，
R3およびR4は好ましくはメチル基である。 Ｚは式（1a）のアリール基であることが好ま
しく、Ｗはヒドロキシル基であることが好まし
く、T1とT2とは好ましくは水素原子である。 式（2a）〜（2d）の化合物から式の化合物を
作る反応は酸性条件下で行う。非酸化性の強無機
または有機酸を使うことができ、例えば塩酸、硫
酸、りん酸、ぎ酸、酢酸、モノ−、ジ−またはト
リクロル酢酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸またはしゆう酸が使われる。この酸
は無水でも水性でもよい。 この反応は場合によつては例えばメタノールま
たはエタノールのようなアルコール溶媒の存在下
で行われる。 反応は高めた温度例えば20〜100℃好ましくは
80〜100℃で行われる。 式（2a）〜（2d）の化合物は、式 （この式でT1，T2およびＶは先に与えた意味
をもつ） で表わされる塩基性尿素、チオ尿素またはグアニ
ジン誘導体から出発して種々の経路によつて作る
ことができる。 この化合物はXCHO，YCHOまたはZCHOで
あるアルデヒドの１または２モル当量および活性
水素原子をもつ化合物XH，YHまたはZH（ここ
でＸ，ＹおよびＺは先に与えた意味をもつ）の１
または２モル当量と酸性条件下で反応させること
ができる。上記式（2a）〜（2d）の化合物にお
ける基ＸおよびＹまたはＸおよびＺにおけるアミ
ノ基をプロトン化するように充分な酸が使用され
るべきである。 この反応は周囲の温度と100℃と間の温度で、
有機溶媒例えばメタノールまたはイソプロパノー
ルのようなアルコールの存在下に行うことができ
る。 適当な酸には塩酸、硫酸、りん酸、モノ−、ジ
−またはトリクロル酢酸、ベンゼンスルホン酸ま
たはｐ−トルエンスルホン酸が挙げられる。 例えば式(4)のｐ−ジメチルアミノベンズアルデ
ヒドを尿素およびＮ，Ｎ−ジメチルアニリンと酸
の存在下に反応させて次の経路で次(5)の１，３−
ビス〔（ｐ−ジメチルアミノ−ジフエニル）メチ
ル〕尿素を作ることができる。 一般には式(5)の化合物と式（5a） の化合物の混合物が得れる。式（5a）の化合物
に対する式(5)の化合物の比率は１：９〜９：１で
好ましくは１：２〜２：１であるのが有利であ
る。 生成する式(5)の化合物または式(5)と式（5a）
の化合物の混合物を次に酸の存在下にｍ−ジメチ
ルアミノ安息香酸と反応させて式 の普通にロイコクリスタルバイオレツトラクトン
として知られているロイコトリアリールメタンを
生成させ、これは酸化すると発色剤クリスタルバ
イオレツトラクトン〔３，３−（ビス−4′−ジメ
チルアミノ−フエニル）−６−ジメチルアミノフ
タリド〕を生成する。 上記の反応連鎖の代りに第１の反応における
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンをｍ−ジメチルアミノ
安息香酸で置換えることができ、そして第２の反
応においてＮ，Ｎ−ジメチルアニリンをｍ−ジメ
チルアミノ安息香酸の代りに使うことができる。 第３の交換法として、第１の反応においてｐ−
ジメチルアミノベンズアルデヒドを式 のアルデヒドで取替えることができ、そして第２
の反応においてｍ−ジメチルアミノ安息香酸の代
りにＮ，Ｎ−ジメチルアニリンを使うことができ
る。この３つの反応経路はすべて同じ生成物へ通
じる。 この３つの経路のそれぞれにおいて活性水素化
合物の過剰を第１段階で使い、そして第２段階を
行う前にその過剰をろ過または水蒸気蒸留によつ
て除去することが好ましい。 これらの反応経路において使用されるベンズア
ルデヒド誘導体はいわゆるビルスマイエル−ハー
ク合成（Vilsmeier−Haack synthesis）
（Ber.1927，60，119）によつて容易に作ることが
できる。アルデヒドはそれを尿素および活性水素
化合物と反応させる前にそれを単離することは必
ずしも必要ではない。 ＸとＹとが芳香族炭素環式基である式（2a）
の化合物は、式(3)の尿素化合物を酸性条件下で場
合によつては例えばメタノール、イソプロパノー
ルまたはアセトンのようなアルコールまたはケト
ンのような有機溶媒の存在下で、式 （この式でベンゼン環は１つまたはそれ以上の
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1〜C4−
アルキル基および（または）C1〜C4−アルコキ
シ基でさらに置換されていることができ、そして
R7，R8，R9およびR10はそれぞれ独立にC1〜C12
−アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基が２〜８個の炭素
原子をもつアルコキシアリール基であるかまたは
置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基またはアリール基である） で表わされるベンズヒドロールと反応させること
によつても作ることができる。 式（2a）の化合物を直接に作るためには充分
なベンズヒドロールを使うことができるか、また
は尿素の１つのNH2−基と反応するに充分なだ
けのベンズヒドロールを使うことができる。生成
する中間体を次にもつと多くのベンズヒドロール
とまたはアルデヒドおよび上記のような活性水素
化合物と尿素上の他のNH2−基と反応するよう
に反応させる。 適当な酸としては塩酸、硫酸、りん酸、ぎ酸、
モノ−、ジ−またはトリクロル酢酸、ベンゼンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸またはしゆう
酸を挙げることができる。鉱酸は価格の理由で好
まれる。 式（2a）の生成化合物は次に酸性条件下で化
合物ZHと反応させて式(1)の化合物を作る。 式（2a）〜（2d）の化合物は反応混合物から
結晶性の形で容易に単離することができるので、
式(1)の生成化合物およびそれらから作られる発色
剤は非常に純砕な形で得ることができる。例えば
クリスタルバイオレツトラクトンの製造において
出発原料として使われる４，4′−ビス（ジメチル
アミノ）ベンズヒドロール（通常ミヒラーヒドロ
ールとして知られている）は、４，4′−ビス（ジ
メチルアミノ−ジフエニル）メタンから酸化ルー
トで製造する場合不変化のメタン塩基、テトラメ
チルベンチジン、相当するケトン（ミヒラーケト
ン）およびヒドロールエーテルのような不純物を
含有することができる。生成するクリスタルバイ
オレツトラクトン中にこれらの不純物の１つある
いはそれ以上がしばしば見出される。しかし式
（2a）〜（2d）の化合物を使う場合にはこれらの
不純物は存在しない。したがつて最終製品中に現
われることもない。式（2a）〜（2d）の化合物
と同時に生成することができる不純物はロイコク
リスタルバイオレツトである。これはクリスタル
バイオレツトラクトンの性質に有害作用をもつこ
とがあるので、この化合物を除去するのが有利で
ある。この不純物は、水と混じり合わない溶媒例
えばトルエンのような芳香族炭化水素による溶媒
抽出を式（2a）〜（2d）の化合物自体にかまた
は（2a）〜（2d）の化合物から作つたロイコク
リスタルバイオレツトラクトンの水性アルカリ溶
液に行うことによつて容易に除去することができ
る。この処理を行うならば、そのときには、クリ
スタルバイオレツトラクトンを発色剤としての使
用に対して必要な純度状態で得るために、それを
（収率のロスを伴う）有機溶媒から再結晶する必
要はない。 本発明方法の他の利点は式(1)の製品は在来の方
法によるよりもより高収率で得られることであ
る。 次に示す実施例では％は特に指示のない限り重
量％を意味するものである。 例 １ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド32ｇを28
％塩酸95ml中に溶解し、室温で尿素６ｇをそれに
添加し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルアニリン31.5ｇ
を加える。その後混合物を反応が完了するまで室
温でかきまぜる。次にこの反応混合物を、30％ア
ンモニア100mlを含む過剰の氷を含んだ水によく
かきまぜながら滴加する。Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リンの過剰を水蒸気蒸留によつて除去するが、蒸
留塊を必要量の水酸化ナトリウム溶液の添加によ
つて終始ブリリアントイエローペーパーに対して
アルカリ性を保つようにしながら行う。水性の蒸
留残分を室温に冷却する。生成した１，３−ビス
（4′，4″−ジメチルアミノ−ジフエニル−メチル）
尿素をろ去し、メタノールと水で洗浄してそして
乾燥する。収量：50ｇ。 上記からの尿素誘導体を10.5W／Ｖ％硫酸345
ml中に装入し、ｍ−ジメチルアミノ安息香酸30ｇ
を加えそしてこの混合物を95〜100℃で３時間加
熱する。次に反応混合物を氷／水の添加によつて
５℃に冷却しそしてPHを30％のアンモニア約45ml
で約５に調整する。混合物を45分間かきまぜそれ
から75℃に加熱しそして30分間75℃に維持する。
生成する２−（４，4′−ビス−ジメチルアミノベ
ンズヒドリル）−５−ジメチルアミノ安息香酸
（ロイコクリスタルバイオレツトラクトン）をろ
去し、そして熱湯で硫酸塩がなくなるまで洗浄し
そして乾燥する。収量：58ｇ。 例 ２ 乾燥ジメチルホルムアミド110ｇに25℃でまた
はそれ以下で１〜２時間をかけてオキシ塩化りん
185ｇをよくかきまぜながら加えそして錯体をさ
らに15分間かきまぜる。次にＮ，Ｎ−ジメチルア
ニリン140ｇを45℃でまたはそれ以下で２時間に
わたつて流し込む。そして混合物を30分間かきま
ぜそれから100℃に加熱し、そして２時間100℃に
保ちそして50℃に冷やし、氷70ｇを注意して加え
次いで塩酸（36％）105ｇおよび尿素30ｇを加え、
そして全体を15分間かきまぜる。その後Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン157.5ｇを流し込みそして混合
物を１夜室温でかきまぜる。それから60℃に加熱
しそして60℃に２時間保つ。次に氷水760ｇを加
えそしてこの混合物を水性水酸化ナトリウムで中
和する。生成する１，３−ビス（4′，4″−ジメチ
ルアミノジフエニル−メチル）尿素と１−（4′，
4″−ジメチルアミ−ジフエニルメチル）尿素
（１：１）の混合物をろ去し、メタノールと水で
洗いそして乾燥する。収量：225ｇ。生成する尿
素誘導体混合物を例１に記載のようにしてｍ−ジ
メチルアミノ安息香酸との反応によつてロイコク
リスタルバイオレツトラクトンに変換する。 例 ３ 工業用品の品位で水性ペーストの形にある４，
4′−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドロール
10.8ｇ、尿素1.2ｇおよび98％硫酸0.7ｇをメタノ
ール100mlに加えそしてこの混合物を周囲温度で
１夜かきまぜる。反応塊をうすいアンモニアで中
和しそして１，３−ビス（4′，4″−ジメチルアミ
ノ−ジフエニル−メチル）尿素および１−（4′，
4″−ジメチルアミノ−ジフエニル−メチル）尿素
の生成する混合物をろ去し、メタノールで洗い、
次いで水で洗いそして乾燥する。収量：11.4ｇ生
成する尿素誘導体混合物を例１に記載したように
ｍ−ジメチルアミノ安息香酸との反応によつてロ
イコクリスタルバイオレツトラクトンに変換す
る。 例 ４ ４−ジメチルアミノ−ベンズアルデヒド32ｇと
尿素６ｇとを28％塩酸95mlに加える。この混合物
を15℃に冷やしそしてかきまぜて溶解する。その
後ｍ−ジメチルアミノ安息香酸39ｇを加えそして
混合物を反応がそれ以上起こらなくなるまで100
℃で加熱する。水95mlを加えそしてこの水性混合
物を水酸化ナトリウムで中和する。１，３−ビス
〔4′−ジメチルアミノ−フエニル−（4″−ジメチル
アミノフエニル−2″−カルボン酸）メチル〕尿素
および１−〔4′−ジメチルアミノ−フエニル−
（4″−ジメチルアミノ−フエニル−2″−カルボン
酸）メチル〕尿素（１：１）の混合物をろ去しそ
して水、メタノールおよび水で連続して洗いそし
て乾燥する。収量：７ｇ。この尿素誘導体混合物
は次に例１に記載した処理法によつてＮ，Ｎ−ジ
メチルアニリン2.8ｇとの反応によつてロイコク
リスタルバイオレツトラクトンに変換される。 例 ５ ４−ジエチルアミノベンズアルデヒド11.8ｇを
15％塩酸60ml中に溶解し、尿素4.03ｇを加えそし
てこの溶液を室温で１時間かきまぜる。次いで
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン9.8ｇを加え、PHを1.5
に調整しそして混合物を70℃で50時間かきまぜ
る。室温に冷却後水酸化ナトリウムの30％溶液を
PHが9.5になるように加え、続いてトルエン20ml
を加える。30分間かきまぜた後沈でんした１，３
−ビス（4′，4″−ジエチルアミノジフエニルメチ
ル）尿素をろ去し、エーテルで洗いそして乾燥す
る。収量：11.0ｇ。 ３−ジメチルアミノ安息香酸1.8ｇを水50ml中
に80℃で懸濁しそしてそのPHを96％硫酸を添加し
て1.8に調節する。次に上記の尿素誘導体3.69ｇ
を加え、PHを再び1.8に調節しそしてこの溶液を
80℃で１夜かきまぜる。０℃に冷却後混合物を30
％アンモニア溶液で中和し、沈でんした２−（４，
4′−ビス−ジエチルアミノベンズヒドリル）−５
−ジメチルアミノ安息香酸をろ去する。それを水
洗しそして乾燥する。収量：4.0ｇ。 例 ６ ジメチルホルムアミド8.7ｇに20℃以下に冷や
しながらオキシ塩化りん7.6ｇを滴加する。次い
でＮ−フエニルモルホリン16.3ｇを45℃以下で６
時間にわたつて少しづつ添加する。この混合物を
さらに１時間65℃でそしてさらに１時間室温でか
きまぜる。次いで氷水10mlを40℃以下で加え、そ
して続いて尿素3.0ｇを加える。この混合物を室
温で50時間かきまぜ、そして30％水酸化ナトリウ
ム溶液を加えてPH７とし、続いてトルエン20mlを
加える。室温で１時間かきまぜた後沈でんした
１，３−ビス−（4′，4″−モルホリノジフエニル
メチル）尿素をろ過し、エーテルで洗いそして乾
燥する。収量：14.0ｇ。この尿素誘導体3.96ｇを
次に例５に記載したように３−ジメチルアミノ安
息香酸1.8ｇと反応させると２−（４，4′−ジ−Ｎ
−モルホリノベンズヒドリル）−５−ジメチルア
ミノ安息香酸3.0ｇを生成する。 例 ７ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド2.5ｇと
尿素0.95ｇとを18％塩酸7.5ml中に含む溶液を室
温で１時間かきまぜ、Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル
アニリン3.3ｇを加えそしてこの混合物を室温で
１夜かきまぜる。次に氷を加え、続いて30％水酸
化ナトリウム溶液を加えてPHを9.5とする。こう
することによつて１，３−ビス（4′−Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ−メチルアミノ−4″−ジメチルアミノジフ
エニルメチル）尿素が油として得られる。それを
分離し、水洗しそして乾燥する。収量：4.0ｇ。 尿素誘導体2.0ｇを例５に記載したのと同じ方
法で３−ジメチル−アミノ安息香酸0.93ｇと反応
させると２−（４−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルア
ミノ−4′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−５
−ジメチルアミノ安息香酸1.5ｇを生成する。 例 ８ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド29.8ｇを
18％塩酸85ｇ中に溶解し、チオ尿素9.9ｇを添加
しそして混合物を室温で１時間かきまぜる。ジメ
チルアニリン24.2ｇを20分間にわたつて滴加しそ
して混合物を１夜室温でかきまぜる。氷の上へ注
ぎ込んだ後30％水酸化ナトリウム溶液を加えてPH
を７とし、そして生成する乳化液を水蒸気蒸留す
る。その残分を冷やしそして１，３−ビス−（4′，
4″−ジメチルアミノジフエニルメチル）チオ尿素
をろ過し、メタノールで洗いそして乾燥する。収
量：12.0ｇ。 チオ尿素誘導体6.0ｇを次に例１に記載した処
理法によつて３−ジメチルアミノ安息香酸3.3ｇ
との反応によりロイコクリスタルバイオレツトラ
クトンに変換する。 例 ９ 例８の処理方法に従うが、しかしチオ尿素の代
りにグアニジン塩酸塩12.4ｇを使つて、１，３−
ビス−（4′，4″−ジメチル−アミノジフエニルメ
チル）グアニジン14.1ｇが得られる。次にこのグ
アニジン誘導体、7.0ｇを例１の方法により３−
ジメチルアミノ安息香酸4.0ｇとの反応によつて
ロイコクリスタルバイオレツトラクトンに変換す
る。 例 10 ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド14.9ｇを
18％塩酸70ｇ中に溶解し、Ｎ−フエニル尿素17.7
ｇを添加しそして混合物を室温で１時間かきまぜ
る。ジメチルアニリン12.1ｇを20分間にわたつて
加えそしてこの混合物を室温で１夜かきまぜる。
生成する懸濁液を氷の上に注ぎ込みそして30％水
酸化ナトリウム溶液を添加してPH７に中和する。
沈でんをろ過して水で洗い、トルエン125ml中に
スラリ化し、ろ過し、トルエンで洗いそして乾燥
すると、１−（4′，4″−ジメチルアミノジフエニ
ルメチル）−３−フエニル尿素15.1ｇを生成する。
この尿素誘導体7.5ｇを例１に記載した処理法に
より３−ジメチルアミノ安息香酸3.3ｇと反応さ
せることによつてロイコクリスタルバイオレツト
ラクトンに変換する。 例 11 Ｎ−フエニル尿素をＮ−メチル尿素9.6ｇで置
き換えそして例10の処理法に従と、１−（4′，
4″−ジメチルアミノジフエニルメチル）−３−メ
チル尿素18.1ｇが得られる。この尿素誘導体8.9
ｇを例１の処理法に従い３−ジメチルアミノ安息
香酸5.0ｇとの反応によつてロイコクリスタルバ
イオレツトラクトンに変換する。 例 12 ロイコクリスタルバイオレツトはもしそれが存
在するならばロイコクリスタルバイオレツトラク
トンから次のような方法で除去することができ
る。 例１〜４のいずれかに記載されたようにして得
られたロイコクリスタルバイオレツトラクトン
20.4ｇを水200mlに加えそしてそれに水酸化ナト
リウム3.0ｇを加える。この反応混合物をかきま
ぜ、80℃に加熱しそして溶解が起こるまでその状
態に保つ。この溶液をロイコクリスタルバイオレ
ツトを除去するようにトルエンで抽出する。精製
されたロイコクリスタルバイオレツトラクトンの
生成する水溶液はクリスタルバイオレツトラクト
ンを生成するように今や通常の方法でそれを酸化
することができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式【式】 または 【式】 で表わされる化合物又は式（2a）及び（2b）の
    化合物の混合物を式 ZH で表わされる化合物と酸性条件下で反応させるこ
    とから成る、式 〔式中、Ｚは式【式】 または 【式】 のアリール基を表わし、 ＸとＹとは同じであるかまたは異なり、それぞ
    れ式 のアミノ置換フエニル基を表わし、 R1，R2，R3及びR4が互いに無関係に水素原
    子、C1〜C4−アルキル基、C2〜C4−アルコキシ
    アルキル基、C2〜C4−シアノアルキル基、シク
    ロヘキシル基、ベンジル基又はフエニル基、又は
    置換基（R1とR2）及び（R3とR4）の対の夫々が
    それらの対が結合されている窒素原子と一緒に互
    いに無関係にピロリジノ基、ピペリジノ基又はモ
    ルホリノ基を表わし、 R5とR6は互いに無関係に、水素原子、メチル
    基、メトキシ基又はエトキシ基を表わし、 Ｖは酸素原子、イオウ原子又はイミノ基を表わ
    し、及び、 Ｗはヒドロキシ基、アルコキシ基、フエニルオ
    キシ基又はアミノ基を表わし、 T1とT2とは互いに無関係に水素原子、C1〜C12
    −アルキル基、フエニル基又はベンジル基を表わ
    す〕 で表わされるロイコ化合物の製法。 ２ 式（2a）又は（2b）の化合物を化合物ZHと
    反応させる特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒドを尿素
    及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリンと酸の存在下で反
    応させてＮ−〔４，4′−ジメチルアミノ−ジフエ
    ニル−メチル〕尿素又はＮ，N′−ビス−〔４，
    4′−ジメチル−アミノ−ジフエニル−メチル〕尿
    素又はこれらの尿素誘導体の混合物を生成する特
    許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方法。 ４ Ｎ−〔４，4′−ジメチルアミノ−ジフエニル
    −メチル〕尿素又はＮ，N′−ビス〔４，4′−ジメ
    チルアミノ−ジフエニル−メチル〕尿素又はそれ
    らの混合物を、酸の存在下でｍ−ジメチルアミノ
    安息香酸と反応させて２−（4′，4″−ビス−ジメ
    チルアミノベンズヒドリル）−５−ジメチルアミ
    ノ安息香酸を生成する特許請求の範囲第１項乃至
    第３項のいずれかに記載の方法。 ５ 式【式】 または 【式】 で表わされる化合物又は式（2c）及び（2d）の
    化合物の混合物を式 YH、 で表わされる化合物と酸性条件下で反応させるこ
    とから成る、式 〔式中、Ｚは式【式】 または 【式】 のアリール基を表わし、 ＸとＹとは同じであるか又は異なり、それぞれ
    式 のアミノ置換フエニル基を表わし、 R1，R2，R3及びR4が互いに無関係に水素原
    子、C1〜C4−アルキル基、C2〜C4−アルコキシ
    アルキル基、C2〜C4−シアノアルキル基、シク
    ロヘキシル基、ベンジル基又はフエニル基、又は
    置換基（R1とR2）及び（R3とR4）の対の夫々が
    それらの対が結合されている窒素原子と一緒に互
    いに無関係にピロリジノ基、ピペリジノ基又はモ
    ルホリノ基を表わし、 R5とR6は互いに関係なく、水素原子、メチル
    基、メトキシ基又はエトキシ基を表わし、 Ｗはヒドロキシ基、アルコキシ基、フエニルオ
    キシ基又はアミノ基を表わし、 Ｖは酸素原子、イオウ原子又はイミノ基を表わ
    し、及び、 T1とT2とは互いに無関係に水素原子、C1〜C12
    −アルキル基、フエニル基又はベンジル基を表わ
    す〕 で表わされるロイコ化合物の製法。 ６ 式（2c）又は（2d）の化合物を化合物YHと
    反応させる特許請求の範囲第５項に記載の方法。
JP1960381A 1980-02-14 1981-02-14 Production of triaryl methane Granted JPS56127663A (en)

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