JPH0340808A - 高強力ポリビニルアルコール繊維の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は、産業資材用とか複合材強化用に適した高強力
ポリビニルアルコール（以下、ポリビニルアルコールを
ＰＶＡと略記することがある。）繊維の製造方法および
主として高強力ＰＶＡ繊碓の紡糸原液に用いられるポリ
ビニルエステル溶液の製造方法およびポリビニルアルコ
ール溶液の製造方法に関する。

とくに詳しくはビニルエステルを重合することにより得
られた未反応のビニルエステルを含有する重合反応液を
ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、炭素数１〜、
−１０のジアミン化合物および炭素数ｌ〜１０のトリア
ミン化合物から選ばれた少なくとも１種の溶媒と接触さ
せ、未反応のビニルエステルを除去することによりポリ
ビニルエステル溶液を得、次いで該溶液中でポリビニル
エステルをけん化することにより得られたポリビニルア
ルコール溶液を紡糸することにより、ＰＶＡの重合度の
低下が少く、プロセス的には使用する溶剤量を大きく節
減でき、かつＰＶＡの溶解工程をはぶくことによりコス
ト的に有利な高強力ＰｖＡ繊維の製造方法に関するもの
である。

Ｂ、従来の技術 従来ＰＶＡ繊維はポリアミド、ポリエステル、ポリアク
リロニトリル系ｔａ維に比べ強度、モジュラスが高く、
その主用途である産業資材用繊維はもちろん最近ではア
スベスト代替繊維としてセメント補強材に使用されてい
る。

高強力ＰＶＡ繊維を得る方法としては、高分子量ポリエ
チレンのゲル紡糸−超延伸の考え方を応用した高強力繊
維あるいはその製造法が特開昭５９−１００７１０号公
報、特開昭５９−　ＨＯ３１４号公報あるいは特開昭６
１〜１０８７１１号公報などで公知である。

しかしこれらの方法を本発明者らが検討したところ、特
にＰＶＡの重合度が高くなると、該ＰｖＡを溶剤へ均一
に溶解させることが難しく、苛酷な条件で溶解するとＰ
ＶＡの重合度が低下し、ひいては満足した繊維強度が得
られないという事が判明した。

またＰＶＡの重合度が高くかつゲル化を起こすような貧
溶剤を用いた場合はＰＶＡの溶解性が低下し、均一に溶
解しようと高温で長時間撹拌した場合はＰＶＡの着色分
解が起こるという問題が生じる。とくにエチレングリコ
ール、グリセリンまたはジエチレングリコールなどの多
価アルコールで高重合度ＰＶＡを溶解する場合、温度１
５０〜２００℃で数時間から十数時間の溶解条件が必要
であり、この溶液中のＰＶＡは部分的に重合度の低下が
生じており繊維にした場合に繊維強度の著しい低下につ
ながるものである。

またＰＶＡの良溶媒といわれるジメチルスルホキシドを
用いてＰＶＡを加熱溶解する場合でも高重合度でシンデ
イオタクテイシティの高いＰＶＡの場合は溶解条件を苛
酷にする必要があり、ＰＶＡの分子量の低下が大きい。

とくにジメチルスルホキシド溶液中のＰＶＡは加熱など
により分子量が大きく低下することが知られており（例
えば高分子化学比、　２１７．　（１９５９））　、繊
維にした場合に着色や強度低下を伴うことが多い。

このようにして溶解したＰＶＡ溶液から紡糸した場合に
は繊維構造に欠陥部を生じるためかあるいは高重合度Ｐ
ＶＡの分子量の低下や着色が生じ、満足した高強力ＰＶ
Ａ繊維は得られなかった。

またもう一つの問題点は、高強力繊維を製造するめたに
必要な高重合度ＰＶＡ、すなわち極限粘度が１．４ｄｌ
／ｇ以上、とくに３．２ｄ１２／ｇより大きなＰＶＡは
その製造過程に多くの溶剤の使用と煩雑な溶剤回収、精
製工程を必要とし非常にコスト的に高いものになり産業
上の利用がむずかしい事である。本発明で用いる高重合
度ポリビニルエステルおよび高重合度ＰＶＡはけん化工
程や紡糸工程で溶液で用いる場合の濃度は工程通過性を
考えるとたかくで１０％、とくに極限粘度が３．２ｄ（
／　ｇより大きい場合たと５％前後の濃度となり、使用
する溶剤量はこれらのポリマーの１０倍から２０倍か必
要となる。さらに回収、精製工程においても重合反応液
に含まれる未反応のビニルエステル、メタノール、酢酸
メチル、水、酢酸およびアルデヒド類などの沸点か比較
的狭い範囲にあるために多段数の蒸留塔や還流比を大き
くとる必要がありコスト的に高いものにつながるもので
ある。

Ｃ０発明が解決しようとする課題 本発明の目的はＰＶＡの溶解工程をなくし、溶解工程で
生ずるＰＶＡの着色や分子量低下をなくし、さらにコス
ト的に有利な高強力ポリビニルアルコール溶液維を製造
する方法を提供するものである。

００課題を解決するための手段 本発明者らは従来の高重合度ＰＶＡを使用し几ＰＶＡ繊
維を製造する場合の上記欠点を解決すべく鋭意検討した
結果、ビニルエステルを重合することにより得られた未
反応のビニルエステルを含有する重合反応液をジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、炭素数１〜ｌＯのジア
ミン化合物および炭素数１〜１０のトリアミン化合物か
ら選ばれた少なくとも１種の溶媒と接触させ、未反応の
ビニルエステルを除去するここによりポリビニルエステ
ル溶液を得、次いで該溶液中でポリビニルエステルをけ
ん化することにより得られたポリビニルアルコール溶液
を紡糸することにより、ＰＶＡの重合度低下や着色が少
く、かつコスト的に有利な高強力ＰＶＡ繊維の製造方法
を見い出して本発明を完成させるに至った。

以下本発明の内容を更に詳細に説明する。

本発明に用いるビニルエステルとしてはギ酸ビニル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カ
プリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル等のモノマーか挙げられるが、とりわけ酢酸ビニルが
好ましい。

また本発明の効果を損わない範囲内で上記のビニルエス
テルに共重合可能なモノマーを共重合しても差しつかえ
なく、これらモノマーとしては例えば、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸エステル、イタコン酸ま几は
そのエステル、マレイン酸エステルまたは無水マレイン
酸、（メタ）アクリルアミドまたはこれらの誘導体、塩
化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
リデン、アクリミニトリル、ビニルアルコキシシラン等
が挙げられる。

本発明のビニルエステルの重合は、ビニルエステルを塊
状重合、溶液重合、懸濁重合または乳化重合によって行
なうことができる。とくに高重合度のポリビニルエステ
ルを得ろためには低温で行なう必要がある。工業的には
、乳化重合を除く池の重合法では低温で非常に遅い重合
速度で重合する必要があるため、乳化重合かとくに好ま
しい。

懸濁重合や乳化重合をＯ′Ｃ以下の温度で行う場合には
凝固点降下剤を用いる必要があるか、重合徳の工程を考
えると凝固点降下剤に用いる有機溶媒としてジメチルス
ルホキシド、ジメチルアセトアミドを用いると有利てあ
ることがあるが、これ与に限定されるもので：よない。

ま几該ポリビニルエステルの極限粘度はとくに限定され
るものではＧいが、高強力繊維を得るｆコめには１．４
ｄり７８以上が好ましく１、とくに３．２ｄＱ／　ｇよ
り大きなことがより好ましい。これはポリビニルエステ
ルだけでなく紡糸に使用する原夜中のＰＶＡの極限粘度
についても同様のことかいえる。

（ここでポリビニルエステルの極限粘度は、該ポリビニ
ルエステルをけん化度９９．０モル％以上にけん化した
後、再酢化して得られたポリ酢酸ビニルについて、アセ
トン中で温度３０℃で測定した値と定義し、ま几ｐ　Ｖ
　Ａの極限粘度は該ＰＶＡのけん化度が９９．０モル％
＆１の場合には、けん化度９９．０モル％以上にけん化
した後、ＰＶＡを再酢化して得られたポリ酢酸ビニルに
ついて、アセトン中で温度３０℃で測定した値と定義す
る。）次に、得られた重合反応液中に含まれる未反応の
ビニルエステルを除去するために、重合反応液と接触さ
せる溶媒としてはジメチルスルホキシド、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、エチレンジアミン、プロピレンジアミンのようなジ
アミン化合物およびジエチレントリアミンのようなトリ
アミン化合物から選ばれた少なくとも１種の溶液を主体
とする溶媒を使用できるが、とくにこのなかでもジメチ
ルスルホキシドが好ましい。重合反応液と上記溶媒との
接触の方法は種々の方法が使用できる。たとえば重合後
の重合反応液を該溶媒に投入し均一溶媒にした後未反応
のビニルエステルを加熱除去する方法、蒸留塔へ重合反
応液を連続フィードしさらに該溶媒の蒸気および／また
は加熱された該溶媒も同様に連続フィードして重合反応
液に含まれる未反応のビニルエステル、メタノールおよ
び水などの比較点低沸点の溶媒を追出しながら塔底よリ
ポリビニルエステルの該溶媒の溶液を得る方法がとられ
ろ。得られるポリビニルエステル溶媒中の未反応のビニ
ルエステルの含有量は０．５％以下にするのが好ましく
、さらに好ましくは０．１％以下まで除去するのが良い
。

未反応のビニルエステルを除いた後の溶媒はジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、炭素数１’−１０のジア
ミン化合物および炭素数１〜１ｏのトリアミン化合物か
ら選ばれた少なくとも１種の溶媒を主体とすることが必
須であるが、必ずしも該溶媒単独である必要はなくメタ
ノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリンまたはジエチレ
ングリコールなどのアルコール類とかグリコール類ある
いは場合によっては水、酢酸、または、酢酸メチルなど
が混合溶媒として使用されてもよい。

本発明に用いる溶媒はポリビニルエステルを溶解でき、
さらにけん化機に生成するＰＶＡをも完全に溶解できる
ことが必要である。ポリビニルエステルとＰＶＡがとも
に溶解する溶媒で、あることが必要であるが、けん化生
あるいはけん化機にＰＶＡの非溶媒であるメタノールな
どが多く併用されている場合には白濁したり、ＰＶＡが
沈澱分離することがあるが、これらの非溶媒をけん化終
了後に留去することにより均一透明な溶液が得られれば
これらの溶媒も使用できろ。

本発明に用いる溶媒と併用できる他の溶媒の種類や、混
合割合はとくに限定されろものではない。

また高重合度ＰＶＡを製造する場合には低温エマルジョ
ン重合が好ましく用いられるが、重合後車発明に用いる
該溶媒と接触させろことにより未反応のビニルエステル
を除去してポリビニルエステル溶液を調製する際に、エ
マルジョン重合に用られる乳化剤がポリビニルエステル
の溶液中に混入されることがあるが本発明の主旨を妨げ
ないかぎり混入されていてもよい。この乳化剤はポリビ
ニルエステル溶液中ばかりでなくけん化工程の各溶液中
、紡糸原液および紡糸工程中の各溶液中についても、工
程通過性やＰＶＡ繊維の物性に大きは悪影響を及ぼさな
いかぎり混入されていてもよい。

けん化反応はポリビニルエステルのジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、炭素数ｌ〜ＩＯのジアミン化合物
および炭素数１〜１０のトリアミン化合物から選ばれた
少なくとも！種の溶媒中で、アルカリ触媒または酸触媒
を用いてエステル交換反応および／または直接けん化反
応によりけん化する通常の方法が用いられる。けん化触
媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アミン類
、アルカリ金属のアルコラード、炭酸アルカリ金属塩、
炭酸水素アルカリ金属塩が好適に用いられるがなかでも
炭酸アルカリ金属塩かけん化生のＰＶＡの重合度の低下
が小さいためにとくに好ましい。またげん化反応中に生
じるＰＶＡの着色や重合度の低下がないようとくに注意
を要するが、そのためには脱酸素を十分に行ない、さら
にハイドロキノンやハイドロキノンモノメチルエーテル
などのラジカル浦捉剤をけん化反応系中に添加すること
がのぞましい。得られたＰＶＡのけん化度はとくに限定
はないが９８モル％以上が好ましい。

けん化機のＰＶＡ溶液はそのまま紡糸原液として使用さ
れるかけん化反応時に創製する酢酸、酢酸メチルおよび
他の溶媒を減圧蒸留などの操作で分離したＰＶＡ溶液を
紡糸原液として使用してもよい。

紡糸方法は湿式、乾式および乾湿式など通常用いられる
方法で何んら支障はないが、特にゲル紡糸−超延伸の考
え方では乾湿式紡糸が望ましい。

凝固剤としてはメタノール、エタノール、ブタノールな
どのアルコール類、アセトン、ベンゼン、トルエンなど
あるいはこれらと溶剤との混合系、さらには飽和無機塩
類水溶液、カセイソーダ水溶液などがあるが、本発明は
これに限定されるものではない。

紡糸された繊維からの溶剤除去は薬剤による抽出または
／および乾燥により行なうのが一般的である。本発明は
溶剤を完全ζこ除去する前または除去した後で、水系あ
るい：よ有機溶剤系の洛中で延伸しても何んら問題ない
が、延伸温度は少なくとら最終的に２００°Ｃ以上の乾
熱で延伸し、総延伸倍率を１５倍以上にする必要がある
。最終的な延伸温度が２００℃未満の場合は延伸に必要
啄分子鎖の動きが不十分で高倍率延伸が出来ず、また結
晶化度が低下するため分子鎖の固定が不十分となり高強
力繊維は得難くなる。

延伸温度は２２５〜２３５℃が好ましい。２４５℃以上
の延伸温度では分子鎖の素抜けか生じて延伸倍率が低下
したり、着色分解が起って強力低下を招く。

２００°Ｃ以上の油浴中で延伸しても支障ないが、繊維
に付着した油を除去する工程が必要になる。乾熱延伸は
空気又は不活性ガスの雰囲気下で１段または２段以上の
多段にて行なっても良いが、繊維損傷の点で非接触タイ
プの中空ヒーターを用いるのが好ましい。

総延伸倍率は１５倍以上、好ましくは２０倍以上、さら
に好ましくは２５倍以上である。高重合度ＰＶＡはど延
伸倍率は低下するが目的としている単繊維強度が１５ｇ
／ｄｒ以上の高強力繊維を得るためには１５倍以上の延
伸倍率が必要である。

Ｅ、実施例 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はこれらによって何ら限定されろものではない　
なお実施例中の「％」および「部」はとくにことわりの
ない限り「重量％」および「重量部」をあられす。

実施例１ 酢酸ビニル３５部、ジメチルスルホキシド（以下、ＤＭ
Ｓ　Ｏと略記する。）２９部、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル（三洋化戊（株）製のノニボール４
００）　１１、イオン交換水３５部、ＦｅＳＯ４４Ｈ＊
ＯＯ，００１部および和光純薬（１＊）製のロンガリッ
ト０．０２４部を冷却装置、撹拌装置および窒素導入管
の付いた重合装置へ仕込み、十分に窒素置換を行なった
後、別途脱気したイオン交換水で凋製した濃度０．０１
％の過酸化水素水を１部／ｌｈｒで均一に連続添加しな
がら、温度−２０℃で５時間の乳化重合を行い、重合率
５７．２％で重合を停止した。

得られたポリ酢酸ビニルの極限粘度は５．１２ｄｆ２／
ｇであった。重合後のエマルジョン１００部を減圧蒸留
塔へ連続的にフィードし、同時にＤＭＳＯ蒸気１８５部
を連続的にフィードした。塔中段の圧力は２５ｍｔａＨ
ｇｓ温度８２℃であった。塔頂より未反応の酢酸ビニル
および水が留去され、ポリ酢酸ビニルの８．５％ＤＭＳ
Ｏ溶液が塔底より得られた。このポリ酢酸ビニルのＤＭ
ＳＯ廖１は均一で透明な粘稠溶成であった。

次、にこのポリ酢酸ビニルのＤＭＳ　Ｏ溶液２００部を
撹拌機と加熱用ノヤケットつきの反応槽に入れメタノー
ル３１部を加えて撹拌しながら溶解した後、窒素を系内
ヘパブリングして系中の酸素を除去し６０℃まで昇温後
、別途窒素バブリングにより酸素を除去した炭酸カリウ
ムのメタノール溶液８６５部を添加し、温度６０℃で３
０分聞けん化反応を実施しｆＳｏけん化反応は酢酸を添
加することにより停止した。けん化終了後、反応系を９
０℃まで加温しメタノールおよび酢酸メチルなどの低沸
点留分を留去し、紡糸原液とした。紡糸原液のＰＶＡ濃
度は４．７％であった。ポリ酢酸ビニルのＤＭＳＯ溶液
のけん止面からけん化反応中、けん化機さらに紡糸原液
に至るまで反応酸は均一透明であった。紡糸原液の一部
を取り出し水−アセトン系で再沈精製をくりかえした後
さらにアセトンでソックスレー抽出を２４時間行なつｆ
二後、温度６０℃で乾燥して白色粉末のＰＶＡを得た。

けん代演で測定したところ９９．７モル％であった。該
Ｐ　Ｖ　Ａ　Ｏ，１部を無水酢酸８部とピリジン２部の
混合液中でときどき撹拌しながら温度１０５℃で２０時
間再酢化を行った後、アセトン−エーテルおよびアセト
ン−水系で再沈精製をくりかえした。

ポリ酢酸ビニルについてアセトン中で温度３０℃で極限
粘度を測定したところ５．０１１１ｄＱ／　ｇであった
。

これらのけん化反応を含むプロセス中での重合度低下は
みられなかった。

該溶液を４０ホールのノズルより空気中に吐出させた後
、ただちに温度５℃でメタノール８０部およびＤＭＳ０
２０部の混合溶剤からなる浴に浸漬し、透明なゲル繊維
にした後、メタノール抽出、４Ｇ’Ｃ真空乾燥を行なっ
た。次いで１７０〜２２５℃の中空ヒーターで２段延伸
することにより単繊維引掻強度２４．６ｇ／ｄｒ、初期
弾性率５２８ｇ／ｄｒの高強力ＰＶΔ繊維を得た。

実施例２ 実施例１で用いた重合槽に酢酸ビニル９５部およびメタ
ノール５部を仕込み、十分に窒素置換した後、和光純薬
（（り製のアゾ系開始剤Ｖ　−７００，００２５部を仕
込み、温度３０℃で５時間の溶液重合を行ない、重合率
１６％で重合を停止した。以下実施例１と同様の方法で
減圧蒸留塔へ連続フィードしなからジメチルホルムアミ
ド（以下、ＤＭＰと略記する。）蒸気を同時に吹き込み
、未反応の酢酸ビニルおよびメタノールを追出し、ポリ
酢酸ビニルの１８％のＤＭＦ溶液を得た。重合直後およ
びＤＭＦ溶液中のポリ酢酸ビニルの極限粘度はそれぞれ
２．５４ｄｌ／ｇおよび２．５２ｄＱ／ｇで重合度低下
はなかった。このポリ酢酸ビニルのＤＭＦ溶液１００部
とメタノール２０部を実施例１で使用した反応容器へ仕
込み混合撹拌したから十分に窒素置換を行なった後、０
．３５部のナトリウムメチラートおよびハイドロキノン
モノメチルエーテル０．０３部を添加し温度６０°Ｃで
けん化反応を行なった。けん化が進むにつれて系全体が
増粘し、ゲル化気味になったので系の温度をメタノール
を留去しな７＞＜ら９５℃まで上げたところ透明で均一
なＰＶＡ溶液が得られた。

この溶液の一部をサンプリングして実施例１を同様の方
法によりけん化度および極限粘度を測定しｋところけん
化度９９．６モル％および極限粘度２．５２ｄＱ／　ｇ
であり、けん化反応により重合度の低下とか着色はなか
った。このＰＶＡのＤＭＦ溶液の濃度は９．８％であっ
た。

該ＰＶＡ溶液を紡糸原波とし、該溶液を２０ホールのノ
ズルより空気中へ吐出させた後、ただちに温度５℃でメ
タノール７０部およびＤＭＦ３Ｇ部の混合溶剤からなる
浴に入れて冷却しゲル化させた。

次いでメタノールによりＤＭＦを完全に抽出し８０℃の
熱風でメタノールを蒸発させた。紡糸原糸はほぼ円型に
近くテ゛ニール班はほとんどなかった。

得られた原糸を温度１７０℃と２３３℃の中空ヒータに
の高強力ＰＶＡ繊維を得た。

比較例１ 実施ＰＩ　ｉで重合したポリ酢酸ビニルエマルジョン１
００部をメタノール２２０部に均一溶解させ、ついで追
出塔に連続フィードしながら塔下部よりメタール蒸気を
ふきこみ未反応酢酸ビニルを除去し、ポリ酢酸ビニルの
メタノール溶液を得た。このとき塔下部よりふきこんだ
メタノールの量は２１２部であった。このポリ酢酸ビニ
ルのメタノール溶液の組成はポリ酢酸ビニル７．０％、
水６．８％、Ｄ　Ｍ　ＳＯ９゜８％、乳化剤０．３５％
、メタノール７６％であった。このポリ酢酸ビニルのメ
タノール溶液中の水は完全に留去できなかった。この含
水率を２％におとすためには吹き込みメタノールの量が
約３倍必要となる計算となる。

１０％の苛性ソー：】弛タノール溶液でモル比０．１で
温度４０℃でけん化したが、けん化度が９９．２モル％
より上らないため粉砕脱液後、メタノールを新しく加え
て約１５％のスラリーにして苛性ソーダのメタール熔液
をモル比０．０３になるよう追加し温度４０℃で５時間
再けん化した。得られたＰＶＡのけん化度および再けん
代役のポリ酢酸ビニルの極限粘度はそれぞれ９９，８モ
ル％および５．１ＯｄＣ／ｇであった。このＰＶＡを１
０５℃の熱風乾燥器で乾燥し白色のＰＶＡ粉末を得た。

このように非常に多量の溶媒の使用とその溶媒の回収精
製が必要であり非常にコスト高になるものである。

次にこのＰＶＡをＤＭＳＯ中に温度９５℃で１６時間撹
拌しながら濃度５％で溶解したところ茶褐色に着色し、
溶解後のＰＶＡの極限粘度は３．２ｄ１２／ｇに大きく
低下していた。

この溶液を実施例１と同様にして紡糸したところ、単繊
維の引張強度１４．９ｇ／ｄｒ、初期弾性率２８３ｇ／
　ｄｒであった。

１０発明の効果 上記の実施例で明らかなとうり、本発明は重合から紡糸
までポリビニルエステルやＰＶＡを単離することなく本
発明に用いる溶媒を主体とする溶液で一貫したプロセス
をとることにより、ＰＶＡの重合度低下が小さく、かつ
プロセス的には使用する溶剤量およびユーティリティー
を大幅に節減することが可能で、工業的規模で安定かつ
容易に高強力繊維を提供することのできる製造方法と提
供するものである。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）ビニルエステルを重合することにより得られた未
   反応のビニルエステルを含有する重合反応液をジメチル
   スルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
   アミド、 Ｎ−メチルピロリドン、炭素数１〜１０のジアミン化合
   物および炭素数１〜１０のトリアミン化合物から選ばれ
   た少なくとも１種の溶媒と接触させ、未反応のビニルエ
   ステルを除去することによりポリビニルエステル溶液を
   得、次いで該溶液中でポリビニルエステルをけん化する
   ことにより得られたポリビニルアルコール溶液を紡糸す
   ることを特徴とする高強力ポリビニルアルコール繊維の
   製法。
2. （２）ビニルエステルを重合することにより得られた未
   反応のビニルエステルを含有する重合反応液をジメチル
   スルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
   アミド、 Ｎ−メチルピロリドン、炭素数１〜１０のジアミン化合
   物および炭素数１〜１０のトリアミン化合物から選ばれ
   た少なくとも１種の溶媒と接触させ、未反応のビニルエ
   ステルを除去することを特徴とするポリビニルエステル
   溶液の製法。
3. （３）請求項２記載の方法により得られたポリビニルエ
   ステル溶液を用いて、該溶液中でポリビニルエステルを
   けん化することを特徴とするポリビニルアルコール溶液
   の製法。
4. （４）ビニルエステルの重合が塊状重合、溶液重合、懸
   濁重合または乳化重合である請求項１〜３のいずれか１
   つの項に記載の製●●法。
5. （５）ビニルエステルの重合が乳化重合である請求項４
   記載の製法。
6. （６）ポリビニルエステルの極限粘度が１．４ｄｌ／ｇ
   以上である請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の製
   法。
7. （７）ポリビニルエステルの極限粘度が３．２ｄｌ／ｇ
   より大である請求項６記載の製法。
8. （８）高強力ポリビニルアルコール繊維の単糸の引張強
   度が１５ｇ／ｄｒ以上で、かつ初期弾性率が２５０ｇ／
   ｄｒ以上である請求項１記載の製法。
9. （９）けん化の条件がポリビニルエステル溶液を脱酸素
   後、けん化触媒として炭酸アルカリ金属塩を添加するこ
   とを特徴とする請求項１または３記載の製法。