JPH0339530B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は圧縮成形体の製造方法に関するもので
ある。一層詳細に述べれば、本発明は、第１、第
２および／または第３アミンと、燐を含む酸のア
ルキル化エステルとの反応によつて得られる型の
アンモニウム塩を基剤とせる熱活性化可能な潜在
触媒の存在下に、バインダーとしてのポリイソシ
アネートを混合および／または含浸したリグノセ
ルローズ含有原料に、圧縮成形操作を行なうこと
により圧縮成形体（好ましくはチツプボード）を
製造する方法に関する。 チツプボード、ラミネートまたは他の成形体の
如き圧縮成形体は一般に、木材チツプ、木材繊維
および／または他のリグノセルローズ含有物質の
塊（mass）の如き無機または有機原料物質を、
ポリイソシアネートおよび水、ならびに任意的に
ポリオールまたは他のバインダー（たとえば尿
素／ホルムアルデヒド樹脂またはフエノール／ホ
ルムアルデヒド樹脂）と混合して圧縮成形操作を
行なうことにより製造できる。バインダーとして
ポリイソシアネートを使用することによつて、生
成物の安定性、機械的性質および吸湿時の性質が
改善できる。さらに、バインダーとしてのポリイ
ソシアネートは、成形加工の際にいわゆるフアー
リーチング（far reaching）効果をもたらすが、
このことはたとえば独国公開特許第2109686号公
報に記載されている。 たとえば独国公開特許第2854384号公報の第26
頁−第29頁および第31頁−第33頁等に記載の触媒
の如き、ポリウレタン化学分野でそれ自体公知の
種々の触媒は、種々の慣用成形方法（たとえば独
国公開特許第2711958号公報参照）において、成
形時間の短縮のために一般に使用できる。このこ
とは、いわゆるシングルプラテンプレス操作の場
合に特に重要である。しかしながらこの場合に
は、一般に原料成分の混合中に、かつまた、イソ
シアネートを被覆したチツプを懸濁させた圧縮成
形用組成物の貯蔵中に、反応性NCO基に触媒の
作用が直ちに及ぶために、不所望の発泡や早期硬
化が起る。したがつてこのような場合には、圧縮
成形操作を触媒の不存在下に長時間をかけて行な
わなければならない。 したがつて本発明の目的は、ポリイソシアネー
トの反応（たとえば環式三量体生成反応、ウレタ
ン反応、NCO／水素反応）を活性化でき、その
活性度は高温時には温度の関数であるが室温では
高度の触媒活性を示さないような潜在触媒系を提
供することである。実際、この触媒系はポリイソ
シアネートに添加でき、あるいは圧縮成形用組成
物〔ポリイソシアネート、水、リグノセルローズ
含有物質（たとえば繊維、チツプ、むぎわらの如
き繊維）、他のポリヒドロキシル化合物等を含有
するもの〕に添加でき、そしてこれは混合時およ
び貯蔵時に、室温においては不所望の反応を全く
起さない。一方、これは高温下では高度の触媒効
果を示すために、圧縮成形操作の実施時に非常に
速く硬化が起り、成形時間がかなり短縮できる。
後で詳述するように、燐の酸のアルキル化エステ
ルのアミン塩を基剤とせるこの新規触媒は、意外
にも、既述の効果を確実に奏するものであること
が見出された。なぜならばこれは室温においてポ
リイソシアネート組成物中では触媒活性を示さず
（潜在性であり）、圧縮成形実施時には、圧縮成形
温度（高温）において触媒活性を温度の関数とし
て発揮し、イソシアネートの反応を著しく促進す
るという特性を有する触媒であるからである。し
たがつてこれは、既述の要求条件を充分みたすも
のといえよう。 本発明は、バインダーとしてのポリイソシアネ
ートを混合および／または含浸したリグノセルロ
ース含有物質を触媒の存在下に圧縮成形すること
によつて圧縮成形体（好ましくは木材チツプボー
ド）を製造する方法において、 () 一官能性または多官能性の第１、第２およ
び／または第３アミンと、 () 燐を含む酸のアルキル化エステル とを、実質的に当量比（この当量比は燐を含むア
ルキル化酸と、第１、第２および／または第３ア
ミンの窒素原子とに関しての当量比である）にお
いて反応させることによつて得られる型のアンモ
ニウム塩を基剤とせる熱活性化可能な潜在触媒
を、前記触媒として使用することを特徴とする圧
縮成形体の製造方法に関するものである。 したがつて、本発明において使用される前記ア
ンモニウム塩は、 () 一官能性または多官能性の第１、第２およ
び／または第３アミンと、 () 燐を含む酸のアルキル化エステル との反応によつて得られる型のアンモニウム塩で
ある。 一般に、本発明に従つて使用される前記アンモ
ニウム塩の成分（）は、第１、第２および／ま
たは第３アミノ基（これは任意的に、複素環系の
一部を占めるものであつてもよい）を少なくとも
１個有する有機化合物からなるものであつてよ
い。上記のアミノ基は非芳香族的に結合されたも
のであることが好ましい。このアミノ基では、ア
ミン窒素原子は３本の単結合によつて非芳香族系
炭素原子および任意的に水素原子に結合してい
る。これらのアミノ基の他に、前記アミンは別の
ヘテロ原子を含んでいてもよく、その例には酸素
原子、および２重結合を有する窒素原子があげら
れる。成分（）の分子量は一般に31−300、好
ましくは101−200である。 適当なアミンの例には、メチルアミン、エチル
アミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ト
リ−（ｎ−プロピル）−アミン、ジ−（ｎ−ブチル）
−アミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジ−（ｎ−ブチ
ル）−アミン、ジ−（イソオクチル）−アミン、ピ
ペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、モルホリン、
Ｎ−メチルモルホリン、パ−メチル化ジエチレン
トリアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンジアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノー
ルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルベンジルアミン、エチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、アクリル系アミジンたとえば
Ｎ，N′−ジメチルアセトアミジン、Ｎ，N′−ジ
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアセトアミジン、単
環式アミジンたとえば２，３−ジメチル−３，
４，５，６−テトラヒドロピリミジン、２環式ア
ミジンたとえば１，５−ジアザビシクロ（3.4.0）
ノン−５−エン、または１，８−ジアザビシクロ
（5.4.0）−ウンデク−７−エン。 前記の好ましいアミンの他に、アミン窒素原子
が複素環の一部を占めるような複素環式アミンも
また、本発明において使用される前記アンモニウ
ム塩の製造原料として使用でき、その例にはピリ
ジンや１−メチルピリジンがあげられる。さらに
また、芳香族アミンも使用でき、その例にはアニ
リンやＮ，Ｎ−ジメチルアニリンがあげられる。
ただし、このようなアミンは、最初に述べたアミ
ンに比して多少好適度の劣るものである。 本発明に従つて使用される前記アンモニウム塩
は、前記のアミンを前記の含燐エステル（）、
すなわち燐を含む無機酸または有機酸の中性アル
キル化エステルと反応させることによつて製造で
きる。このようなエステルの例には、既述の定義
に合う燐酸、亜燐酸、および特に芳香族または脂
肪族ホスホン酸のアルキルエステルがあげられる
（任意的に、不活性置換基を含んでいてもよい）。
既述の定義に合う他種の燐含有酸のアルキルエス
テルもまた一般に適当であつて、その例にはホス
フイン酸、ホスホナス酸、ホスフイナス酸のアル
キルエステルがあげられるが、これらは既述のも
のより多少好適度が劣る。各アルキル基の中に炭
素原子を１−４個含む前記アルキルエステルを使
用するのが好ましい。特に好ましい前記エステル
は、次式 〔ここにＲは芳香族炭化水素基（好ましくはフエ
ニル基）を表わし、この基は任意的に不活性置換
基を含んでいてもよい。あるいはＲは脂肪族また
は環式脂肪族炭化水素基、好ましくは１−８個の
炭素原子を含むアルキル基を表わす。 R′は互いに同一または相異なる脂肪族炭化水
素基、好ましくは１−８個の炭素原子を含むアル
キル基を表わす〕 を有するホスホン酸エステルである。 適当な燐を含むエステル成分（）の代表的な
例にはトリエチルホスフアイト、トリオクチルホ
スフアイト、ジエチルホスフアイト、トリエチル
ホスフエート、ジメチルベンジルホスフエート、
トリメチルホスフアイト、トリメチルホスフエー
ト、ベンゼンホスホン酸ジメチルエステル、ｐ−
トルエンホスホン酸ジエチルエステル、メタンホ
スホン酸ジメチルエステル、ｎ−ブタンホスホン
酸ジエチルエステル、エタンホスホン酸ジエチル
エステル、エタンホスホン酸ジメチルエステルが
あげられる。 本発明における必須触媒である前記触媒および
その製法自体は一般に公知である〔ホウベン−ワ
イル、第XII／２巻第262頁以下〕。この触媒は、既
述の成分すなわちアミン（）と燐エステル
（）とを相互に反応させることによつて製造で
きる。この反応は、“実質的にすべてのアミン窒
素原子が前記燐エステルでアルキル化された最終
生成物”が得られるような方法で行なわれる。こ
れは次のことを意味し、すなわち、アミノ基対ア
ルキル化エステルのモル比の値を約１：１として
反応を行なうのである。アミジンが使用されると
きには、２重結合を有する窒素原子はこの計算の
中に入れない。本発明に従つて使用される前記ア
ンモニウム塩の製造のために、成分（）は過剰
量使用でき、過剰の程度は任意の値であつてよ
く、しかして余剰の成分（）は蒸留により除去
でき、この除去はアルキル化反応の完了後に行な
うのが好ましい。或程度の過剰の成分（）は、
本発明に従つて使用される前記アンモニウム塩の
中に（溶媒として）残留してもよい。成分（）
および（）はそのままの形で50−200℃（一層
好ましくは80−180℃）の温度において約0.5−15
時間反応させるのが好ましい。この反応は一般に
反応体を還流下に煮沸することによつて実施でき
る。多くの場合において、この反応を不活性ガス
雰囲気および／または圧力のもとで行なうのが有
利である。勿論反応時間および反応温度は主とし
て、個々の成分（）および成分（）の反応性
によつて決まる値である。一官能性の易揮発性ア
ミンを使用する場合には、これは勿論過剰量使用
でき、残存余剰分は、其後に蒸留によつて反応生
成物から分離できる。余剰分のアミン（）をア
ンモニウム塩から分離しない場合には、これは付
加的なアミン触媒として働き、これを利用して本
発明方法の変法が実施できるが、これも本発明の
範囲内に入る。 本発明に従つて使用される前記触媒を、既述の
製法に従つてアミン成分（）のアルキル化反応
を行なうことによつて製造する代りに、適当なア
ミンを、燐含有酸の“一塩基酸性エステル”
（monobasicacid esters）で中和することによつ
て前記触媒を製造することもできる。この場合に
は成分（）および（）を当量づつ直接に使用
するのが好ましい。 本発明に従つて使用される前記アンモニウム塩
は、カチオンとして、もつぱら第２、第３または
第４級アンモニウムイオンを含有するものである
から、前記の製法を実施する場合には、もつぱら
第２および／または第３アミノ基を含有する前記
の原料のみが使用可能である。 本発明に従つて使用される前記触媒を製造する
ための前記製法に有利に使用できる中和剤の例に
は、燐酸の一塩基酸性エステルたとえばジエチル
ホスフエート、ジ−（ｎ−プロピル）−ホスフエー
ト、ジ−（ｎ−ブチル）−ホスフエート、ジ−（ｎ
−オクチル）−ホスフエートがあげられる。 本発明に従つて使用される前記触媒を製造する
方法の１変法によれば、ポリウレタン製造用反応
混合物の製造中に該触媒がその場で製造され、た
とえば次の操作によつて製造され、すなわち、前
記アミンを水性相および／またはポリオール相に
溶解し、酸性燐酸エステルをポリイソシアネート
成分に溶解するのである。この場合には、前記の
２つの反応成分を混合して水性ポリイソシアネー
トバインダー分散液を生成させたときに、前記触
媒（すなわち、本発明に従つて使用される前記触
媒）が急速な中和反応によつて形成されるのであ
る。本発明に使用される前記触媒を中和反応によ
つて製造する場合には、触媒原料の量的比率に関
する既述の条件が、前記の場合と同様に適用され
る。この場合においても、易揮発性成分は任意的
に過剰量使用でき、その余剰分は反応完了後に蒸
留によつて除去できる。この触媒をその場で製造
する場合には、各反応体を当量づつ使用するのが
好ましい。この中和反応は勿論室温において実施
できる。 本発明に従つて使用される前記触媒は一般に無
色ないし黄色の、無臭の液体、もしくは低融点結
晶の形の化合物であつて、これは30℃未満（好ま
しくは20℃未満）の温度においてはイソシアネー
ト付加反応に対して顕著な触媒活性を全く示さな
い。本発明に従つて使用される前記触媒が顕著な
触媒作用を示すのは、60℃より上の温度、好まし
くは90−150℃、一層好ましくは90−130℃の温度
であるときだけである。この触媒は次の効果を奏
し、すなわち、本発明に従つて使用される前記触
媒を含有する前記反応混合物（ポリイソシアネー
トとポリオールとの混合物）の貯蔵安定性は、前
記の低い温度においては、触媒を含有しない前記
反応混合物の貯蔵安定性よりごく少し劣るだけで
ある。一方、一般に前記の範囲内の高温では、不
所望のイソシアネート付加反応を強く促進する。 本発明に従つて使用される触媒の特に好ましい
具体例として、次式を有する触媒があげられる。

【式】Ｎ（C₂H₅）₄・Ｙ ； （C₄H₉）₃N−CH₃・Ｘ ；〔HO−（CH₂）₂−〕₃N
−CH₃・Ｘ

【式】（C₂H₅）₃NH・Ｚ ； ここに

【式】である。 本発明に係る前記触媒は任意的に溶液の形で使
用でき、たとえば一官能性または多官能性の、比
較的長い鎖または短かい鎖を有するヒドロキシル
化合物に溶かして使用でき、あるいはこの触媒
は、過剰量の原料成分（）、および好ましくは
原料成分（）に溶解させることもできる。本発
明に係る触媒を変性ポリイソシアネート系バイン
ダーに溶解させることも勿論可能であり、たとえ
ば次の型の水性ポリイソシアネート乳剤に溶かす
ことができる。この乳剤には、ポリエチレングリ
コール、にかわ、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド等の乳化剤（任意的にポリエチレン
分散物および木材防腐剤を含んでいてもよい）を
ポリイソシアネートに添加することによつて調製
されたものである。 あるいは前記触媒を次の型の変性ポリイソシア
ネートに溶かすこともできる。この変性ポリイソ
シアネートは、一官能性ポリエチレンオキサイド
誘導体による変性によつて、あるいは燐含有酸ま
たはスルホン酸の添加によつて親水性化したもの
である。 本発明方法の実施のときに使用されるイソシア
ネート成分は、脂肪族、環式脂肪族、芳香−脂肪
族、芳香族および複素環式族ポリイソシアネート
のうちの任意のものであつてよい。 これらのポリイソシアネートはたとえばW.ジ
−フケンの論文〔「ユスツス、リービツヒズ、ア
ンナーレン．デル．ヘミー」第562巻第75頁−第
136頁〕に記載されており、しかしてこのポリイ
ソシアネートの例には次式 Ｑ（NCO）_o （ここにｎ＝２ないし４、好ましくは２であり、
Ｑは炭素原子を２−18個、好ましくは６−10個有
する脂肪族炭化水素基、炭素原子を４−23個好ま
しくは５−13個有する環式脂肪族炭化水素基、炭
素原子を６−23個好ましくは６−13個有する芳香
族炭化水素基、または炭素原子を８−15個好まし
くは８−13個有する芳香−脂肪族炭化水素基を表
わす）を有するものがあげられ、そしてその具体
例として次の化合物があげられる：１，４−テト
ラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート、１，12−ドデカンジイ
ソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシ
アネート、シクロヘキサン−１，３−および−
１，４−ジイソシアネートおよびこれらの異性体
混合物、１−イソシアナト−３，３，５−トリメ
チル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン；
２，４−および２，６−ヘキサヒドロトリレンジ
イソシアネートおよびこれらの異性体混合物、ヘ
キサヒドロ−１，３−および／または−１，４−
フエニレンジイソシアネート、パ−ヒドロ−２，
4′−および／または−４，4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネート：１，３−および１，４−フエ
ニレンジイソシアネート、２，４−および２，６
−トリレンジイソシアネートおよびその異性体混
合物、ジフエニルメタン−２，4′−および／また
は−４，4′−ジイソシアネート、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート。 本発明においては、他の適当なイソシアネート
成分も使用でき、たとえば次のものが使用でき
る：トリフエニルメタン−４，4′，4″−トリイソ
シアネート；たとえば英国特許第874430号および
第848671号明細書に記載の方法に従つてアニリン
とホルムアルデヒドとを縮合させ、次いでホスゲ
ン化反応を行うことにより得られる型のポルフエ
ニルポリメチレンポリイソシアネート；ｍ−およ
びｐ−イソシアナトフエニルスルホニルイソシア
ネート；パークロル化アリールポリイソシアネー
ト；カルボジイミド基含有ポリイソシアネート、
ノルボルナンジイソシアネート、アロフアネート
基含有ポリイソシアネート、イソシアヌレート基
含有ポリイソシアネート、ウレタン基含有ポリイ
ソシアネート、アシル化尿素基含有ポリイソシア
ネート、ビウレツト基含有ポリイソシアネート、
テロメリゼーシヨン反応により製造されたポリイ
ソシアネート、エステル基含有ポリイソシアネー
ト、既述のイソシアネートとアセタールとの反応
生成物、重合体型脂肪酸エステル含有ポリイソシ
アネート。 さらに、既述のポリイソシアネートの混合物も
また使用できる。 一般に、市場で容易に入手し得るポリイソシア
ネートを使用するのが特に好ましく、その例に
は、２，４−および２，６−トリレンジイソシア
ネート、およびこれらの異性体の混合物
（“TDI”）、および特に、アニリン−ホルムアルデ
ヒド縮合物のホスゲン化によつて得られる型のポ
リフエニル−ポリメチレンポリイソシアネート
（“粗製MDI”）、および“変性ポリイソシアネー
ト”、すなわち任意的にカルボジイミド基、ウレ
タン基（これはたとえば化学量論的量より少ない
量の低分子量ジ−および／またはポリオールとの
反応によつて生成させることができる）、アロフ
アネート基、イソシアヌレート基、尿素基、ビウ
レツト基または他の基を含有する変性ポリイソネ
ート（これは変性反応によつて製造できる）、特
に２，４−および／または２，６−トリレンジイ
ソシアネート、および特に、４，4′−および／ま
たは２，4′−および／または２，2′−ジフエニル
メタンジイソシアネートから導かれた型の変性ポ
リイソシアネートがあげられる。ポリフエニル−
ポリメチレンポリイソシアネート系の２環式また
は多環式ポリイソシアネートおよびその変性物
を、ジフエニルメタンジイソシアネートとの混合
物の形で使用することもできる。他の適当なイソ
シアネートは、独国公開特許第2711958号公報に
記載された型のイソシアネート；およびホルムア
ルデヒト／アニリン縮合物−アミン混合物のホス
ゲン化生成物（粗製物）の蒸留によつて得られる
型の２環式および多環式ポリイソシアネート混合
物（粗製物）；およびジフエニルメタンジイソシ
アネート画分のうちの若干の画分を留去させるこ
とによつて得られる型の粗製MDI混合物である。 また、比較的高い分子量および／または低い分
子量を有するポリオール類を過剰量のポリイソシ
アネートと公知方法に従つて反応させることによ
つて得られる型の分子量300−2000の末端イソシ
アネート基含有プレポリマーを用いて、本発明方
法を実施することもできる。 この目的のために適した比較的高分子量のポリ
オールの例には、ヒドロキシル基を２−８個有す
る化合物があげられ、その分子量は好ましくは
400−10000、一層好ましくは600−5000である。
このような化合物の具体例には、細胞状および非
細胞状ポリウレタンの製造原料としてそれ自体公
知のヒドロキシル基を２個以上（一般に２−８
個、好ましくは２−４個）含有するポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセ
タール、ポリカーボネートおよびポリエステルア
ミドがあげられる。 本発明において有利に使用できるヒドロキシル
基含有ポリエステルの例には、多価アルコール
（好ましくは２価アルコール；任意的に３価アル
コールも使用できる）と、多塩基性（好ましくは
２塩基性）の脂肪族、環式脂肪族、芳香族およ
び／または複素環式族カルボン酸（またはそのエ
ステルまたは酸無水物）との反応生成物があげら
れる。 適当な多価アルコールの例には、エチレングリ
コール、１，２−および１，３−プロパンジオー
ル、１，４−および２，３−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス
−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル
−１，３−プロパンジオール、グリセロール、ト
リメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサント
リオール、１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトール、キニ
トール、マニトール、ソルビトール、ホルミトー
ル、メチルグリコシド、ジ−、トリ−、テトラ−
およびそれより高級なポリエチレングリコール、
ジ−、トリ−、テトラ−およびそれより高級なポ
リプロピレングリコール、ジ−、トリ−、テトラ
−およびそれより高級なポリブチレングリコール
があげられる。このポリエステルは末端カルボキ
シ基を含んでいてもよい。ラクトンたとえばε−
カプロラクトンのポリエステルも使用でき、ま
た、ヒドロキシカルボン酸たとえばω−ヒドロキ
シカプロン酸のポリエステルも使用できる。 本発明に使用するに適した少なくとも２個、一
般に２−８個、好ましくは２−３個のヒドロキシ
ル基を有するポリエーテルは、それ自体公知の化
合物であつて、これはたとえば次の製法により製
造でき、すなわち、BF₃の如きルイス触媒等の存
在下にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイドま
たはエピクロロヒドリンの如きエポキシドをそれ
自体重合させること（同種重合）により製造で
き；あるいは、これらのエポキシド（好ましくは
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイ
ド）を、任意的に混合物の形で使用するかまたは
順次添加して、これらのエポキシドの付加反応を
行うことによつて製造でき、しかしてこの場合に
は、反応性水素原子を含む開始剤成分（starter
components）が使用されるが、その例には次の
ものがあげられる：水、アルコール、アンモニ
ア、アミン、たとえばエチレングリコール、１，
３−または１，２−プロパンジオール、トリメチ
ロールプロパン、グリセロール、ソルビトール、
４，4′−ジヒドロキシジフエニルプロパン、アニ
リン、エタノールアミン、エチレンジアミン。た
とえば独国公告特許第1176358号および第1064938
号公報に記載の型のサクローズポリエーテル、お
よびホルミトールまたはホルモーズから出発して
製造されたポリエーテル（独国公開特許公報第
2639083号および第2737951号公報）もまた、本発
明において使用できる。多くの場合において、第
１−OH基を多量含む型のポリエーテル〔一層好
ましくは、第１−OH基を90重量％（ポリエーテ
ル中に存在するOH基全量基準）以下含むポリエ
ーテル〕を使用するのが好ましい。OH基含有ポ
リブタジエンもまた本発明において使用できる。 ポリチオ−エーテルのうちでは、特にチオジグ
リコール同志の縮合生成物、および／またはチオ
ジグリコールと他のグリコール、ジカルボン酸、
ホルムアルデヒド、アミノカルボン酸またはアミ
ノアルコールとの縮合生成物が好ましい。 適当なポリアセタールの例には、ジオールおよ
びホルムアルデヒドから得られる化合物、および
環式アセタールの重合によつて得られる生成物が
あげられる。 適当なポリカーボネートは、ヒドロキシル基含
有ポリカーボネートであるが、これは、それ自体
公知の化合物である。 ウレタン基または尿素基を既に含んでいるポリ
ヒドロキシル化合物も使用でき、また、非変性−
または変性天然ポリオール（たとえばひまし油）
も使用できる。また、澱粉等の炭水化物も使用で
きる。また、本発明においては、アルキレンオキ
サイドとフエノール−ホルムアルデヒド樹脂また
は尿素−ホルムアルデヒド樹脂との付加物（付加
生成物）も使用できる。 本発明に従つて使用される前記のアンモニウム
化合物の他に、ポリウレタン化学分野でそれ自体
公知の触媒を本発明において使用することもで
き、この公知触媒の例には、独国公開特許第
2854384号公報第26頁−第29頁および第31頁−第
33頁に記載の触媒があげられるが、この公知触媒
の使用量は一般に５−100重量％である（本発明
に従つて使用される前記アンモニウム化合物の重
量基準）。 前記の公知触媒すなわち共触媒のうちで適当な
ものの例には第３アミンがあげられ、たとえばト
リエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチル
モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−ココモ
ルホリン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルエチ
レンジアミン、１，４−ジアザビシクロ−（２，
２，２）−オクタン、Ｎ−メチル−N′−ジメチル
アミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベン
ゼンジルアミン、ビス−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル）−アジペート、Ｎ，Ｎ−ジエチルベン
ジルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチル−１，３−ブタ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−フエニルエ
チルアミン、１，２−ジメチルイミダゾール、２
−メチルイミダゾール等が使用できる。他の適当
な共触媒は、ジメチルアミンの如き第２アミン
と、アルデヒド（好ましくはホルムアルデヒド）
またはケトン（たとえばアセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン）と、フエノール（た
とえば狭義のフエノール、ノニルフエノールまた
はビスフエノール）とから作られたそれ自体公知
のマンニツヒ塩基である。 触媒として有利に使用できるイソシアネート反
応性−水素原子を含有する第３アミンの例にはト
リエタノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチル
ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン、および、これらのアミンとアルキレン
オキサイド（たとえば、プロピレンオキサイドお
よび／またはエチレンオキサイド）との反応生成
物があげられる。 他の適当な共触媒は、たとえば独国特許第
1229290号明細書（および、それに対応する米国
特許第3620984号明細書）に記載の型の炭素−珪
素結合を含有するシラアミンであつて、その例に
は２，２，４−トリメチル−２−シラモルホリン
および１，３−ジエチルアミノメチル−テトラメ
チル−ジシロキサンがあげられる。 他の適当な共触媒は窒素含有塩基たとえばテト
ラアルキルアンモニウムハイドロオキサイド；水
酸化アルカリたとえば水酸化ナトリウム；アルカ
リフエノレートたとえばナトリウムフエノレー
ト；アルカリアルコレートたとえばナトリウムメ
チレートである。ヘキサヒドロトリアジンもまた
触媒として使用できる。有機金属化合物特に有機
錫化合物もまた触媒として使用できる。好ましい
有機錫化合物はカルボン酸の錫（）塩たとえば
酢酸錫（）、錫（）−オクトエート錫（）−
エチルヘキソエート、ラウリン酸錫（）；錫
（）−化合物たとえばジブチル錫オキサイド、ジ
ブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエ
ート、ジオクチル錫ジアセテートである。既述の
すべての触媒は勿論それら同志の混合物の形で使
用することもできる。 本発明において有利に使用できる種々の触媒の
種々の具体例およびその作用効果に関する説明
は、「クンストストツフ−ハンドブツク」第巻
〔ビーウエグ・ホヒトレン．カール−ハンザー−
ベルラーグ．ムニヒ（1966年）〕のたとえば第96
頁−第102頁に記載されている。 既述の如く、本発明に係る前記アンモニウム化
合物は、リグノセルローズ含有原料物質用ポリイ
ソシアネート系バインダーと一緒に使用できる。
前記アンモニウム化合物を、独国公告特許第
2711958号公報に記載のポリイソシアネート成分
等の工業用の変性−また非変性−ポリフエニル−
ポリメチレン−ポリイソシアネートと組合わせて
使用したときに、良好な結果が得られた。この独
国公報に記載のポリイソシアネートは、アニリ
ン／ホルムアルデヒド縮合物から２，2′−、２，
4′−および／または４，4′−ジアミノジフエニル
メタンを25−90重量％好ましくは30−85重量％除
去したときに残留蓄積する非留出物型底部画分の
ホスゲン化生成物；およびアニリン／ホルムアル
デヒド縮合物の粗製ホスゲン化生成物から２，
2′−、２，4′−および／または４，4′−ジイソシ
アナトジフエニルメタンを25−90重量％好ましく
は55−85重量％除去したときに残留蓄積する非留
出物型底部画分であり；これらのイソシアネート
成分はジイソシアナトジフエニルメタンを35−70
重量％好ましくは45−60重量％含有し、２，4′−
ジイソシアナトジフエニルメタン含量は１−８重
量％好ましくは２−５重量％であり；２，2′−ジ
イソシアナトジフエニルメタン含量は０−２重量
％であり、該イソシアネート成分の粘度は25℃に
おいて50−600ｍPa.s好ましくは100−300ｍPa.s
であり、NCO−含量は28−32重量％である。 既述の説明から明らかなように、上記の型の底
部画分は、たとえば、４，4′−ジイソシアナトジ
フエニルメタンを85重量％以上、好ましくは90重
量％以上含有する粗製ジフエニルメタンジイソシ
アネート（粗製MDI）からジイソシアナトジフ
エニルメタンを45−90重量％好ましくは55−85重
量％除去したときに残留蓄積する型の底部画分で
ある。このような粗製ジフエニルメタンジイソシ
アネート自体は、たとえば独国公開特許第
2356828号公報に記載の方法によつて得られる。 ジイソシアナトジフエニルメタンの異性体類を
60−90重量％好ましくは65−75重量％（しかし
て、２，4′−異性体を20−60重量％好ましくは30
−40重量％）含有する粗製ホスゲン化生成物か
ら、２，４−ジイソシアナトジフエニルメタンお
よび任意的に４，4′−または２，2′−ジイソシア
ナトジフエニルメタンを25−80重量％好ましくは
30−60重量％留去させることもできる。いずれの
場合においても、既述の組成の残留物が得られる
ような方法で蒸留を行うことができる。 種々の底部画分を混合することによつて、所望
の組成の異性体およびオリゴマーを含有するポリ
イソシアネート混合物を得ることも勿論可能であ
る（これは、多くの場合において、実際に比較的
簡単な操作である）。 前記の好適な非変性ポリイソシアネートの他
に、自己放出性を与えるために変性させたポリイ
ソシアネートもまた使用できる。自己放出性付与
のために変性させたポリイソシアネートは、たと
えば独国公開特許第3109317号公報（および米国
特許第4258169号明細書）、独国公開特許第
2932175号公報（および米国特許第4257995号明細
書）および米国特許第4257996号明細書に記載さ
れており、この場合には、ポリイソシアネートを
燐化合物で変性させるのである。0.1−30重量％
の燐酸−C₁−C₇−ジアルキルエステル好ましく
は燐酸ジ−ｎ−ブチルエステルでポリイソシアネ
ートを変性させる方法が、独国特許出願第
P3108538号に記載されている。別のポリイソシ
アネート／バインダー混合物が、欧州特許出願第
7532号明細書および欧州特許第13112号明細書に
記載されている。 本発明に従つてポリイソシアネート−活性化剤
（触媒）組成物で結合できるリグノセルロース含
有原料のうちで適当なものは、木材、樹皮、コル
ク、バガス、むぎわら、亜麻、竹材、アルフア
草、もみがら、サイザル草、ココナツト繊維であ
る。この原料は粒状物、チツプ、繊維または粉末
の形で使用でき、その含水量はたとえば０−35重
量％好ましくは５−25重量％であり得る。これ
は、本発明に従つて使用される前記バインダーと
混合でき、バインダーの量は１−100重量％好ま
しくは２−12重量％である。そして一般に熱およ
び圧力の作用下に成形操作を行うことによつて、
ボードまたは成形体を形成させることができる。 しかしながら、本発明に従えば、他の有機原料
（たとえば、すべての種類のプラスチツク廃品）
および／または無機原料（たとえば雲母または珪
酸塩からなる膨張ビード）を用いて圧縮成形体を
作ることも可能である。 本発明方法においては、バインダーをできるだ
け均質に分布させるために、圧縮成形用原料に前
記バインダーを混合する際に、該バインダーを噴
霧するのが最も好ましい。 実際には、個々の操作段階（組成物の調製；原
料の噴霧）においては、操作上の誤動作の結果と
して、あるいは、操作条件の再調整の結果とし
て、操作の遅れが生ずることがあり得る。本発明
に係る前記触媒によるイソシアネート反応促進作
用は、室温ではほとんど起らず、したがつて、イ
ソシアネート−活性化剤の組成物の調製後におけ
る圧縮成形操作の２時間ないし数時間の遅れは許
容される。ポリイソシアネートの反応性の変改に
よつて反応速度をさらに遅くすることもできる。
たとえば２，4′−および／または２，2′−ジフエ
ニルメタンジイソニアネートの使用比率（４，
4′−異性体の使用基準）を増加することによつ
て、反応速度をかなり大きく低下させることがで
きる。 同様に、ベニヤ単板、紙または織物からなる多
層ボードまたは成形体も製造できる。ベニヤ単板
と切片状、棒状または小形棒状中央層とを有する
多層ボードまたは成形体（いわゆるジヨイナリ・
ボード）もまた、本発明に従つて次の如く操作を
行うことによつて製造できる。すなわち上記のベ
ニヤ単板を既述のイソシアネート−活性化剤組成
物で処理し、次いでこれを上記中央層と一緒にし
て、一般に高温高圧下に圧縮成形操作を行うので
ある。この温度は好ましくは80−250℃、一層好
ましくは100−220℃である。この場合の初期圧は
５−150バールの範囲内の値であることが好まし
く、そしてこの圧力は一般に圧縮成形操作の実施
中に、ゼロの値に向かつて低下する。 本発明においては、前記のポリイソシアネート
−活性化剤組成物を前記ポリヒドロキシル化合物
と組合わせて使用することもでき、この場合の
NCO：OH比は一般に1.1：１ないし10：１、好
ましくは1.5：１ないし５：１である。これらの
２種の成分を別々に用いることもでき、あるい
は、反応混合物の形で使用できる。このようなポ
リイソシアネートとポリヒドロキシル化合物との
組合わせは、実際にバインダーとして重要であ
り、たとえばコルクの粒状物を用いる成形操作の
際のバインダーとして使用できる。また、それ自
体公知の発泡剤を約0.5−30重量％（前記のバイ
ンダーすなわち透浸剤の重量基準）添加するこ
と、および／または他の添加剤（たとえば、前記
のポリイソシアネート、リグノセルローズ含有物
質および任意的にポリヒドロキシル化合物の化学
反応もしくは発泡状態に影響を与える安定剤の如
き添加剤）を0.05−10重量％（バインダーすなわ
ち透浸剤基準）使用することも可能である。 本発明に従つてバインダーとして使用される前
記のポリイソシアネート−活性化剤組成物は、ホ
ルムアルデヒドと尿素および／またはメラミンお
よび／またはフエノールとの縮合物の水溶液（こ
れは従来主として木材加工業界で使用されていた
ものである）と組合わせて使用することもでき、
あるいは、他の公知バインダーおよび透浸剤（従
来あまり広く使用されていなかつたもの）と組合
わせて使用することもできる。後者の公知バイン
ダーおよび透浸剤の例には亜硫酸塩廃液等の廃液
（木材の蒸解工程で生ずるリグニンスルネート廃
液または他の工業用リグニン液）、皮なめし用化
合物たとえばタンニンがあげられる。 このような場合には、たとえば本発明に係る前
記バインダーは前記の追加バインダー（すなわち
公知バインダー）と、１：10ないし10：１好まし
くは１：５ないし５：１の混合比で混合できる。
本発明に係る前記バインダーおよび追加バインダ
ーは別々に使用してもよく、あるいは混合物の形
で使用してもよい。 このように組合わせて使用することは、特別な
性質を有する多層ボードの製造のときに特に有利
なことである。たとえば、多層ボードの外層に慣
用接着剤（それ自身のみを使用してもよく、これ
を前記ポリイソシアネート系バインダーと一緒に
使用してもよい）に添加し、本発明に従つて使用
される前記ポリイソシアネート系バインダー（そ
れ自身のみを使用してもよく、あるいは慣用接着
剤と一緒に使用してもよい）を１またはそれ以上
の内層に添加し、次いで圧縮成形操作を行うこと
ができる。 チツプボード特に多層型チツプボードの製造の
場合には、非常に短い圧縮成形時間内にチツプボ
ード中のチツプ、特に中央層の中のチツプを前記
ポリイソシアネート系バインダーと完全に反応さ
せるにはどうすればよいということが、しばしば
大きな問題になる。この場合には、本発明に係る
熱活性化可能な潜在触媒を中央層に正確に添加し
たときに、この触媒が特にすぐれた効果を奏す
る。この触媒を使用した場合には、その添加区域
である中央層の硬化が促進されるが、中央層は常
に外側の層より或時間遅れて加熱される。金型が
有する高温によつて、最初に表面の層がかなりの
程度まで加熱され、これによつて大量のスチーム
が生じ、これがチツプボードの内部に高温を伝え
るのである（100℃よりごく僅か上の温度）。この
程度の高温の場合でさえ、前記の触媒含有ポリイ
ソシアネート系バインダーは中央層において前記
の短かい時間内に反応するのである。この時間を
さらに実質的に短縮することはほとんど不可能で
ある。なぜならば中央層への伝熱をそれ以上速く
行うことはほとんど不可能であるからである。し
たがつて、中央層のみを本発明に従つて活性化
し、表面層には触媒を配合しないのが一般に好ま
しい。 しかしながら、チツプの表面層を触媒含有ポリ
イソシアネートで被覆することも可能である。け
れどもこれは実質的な実用的効果を与えるもので
はない。なぜならば、所望結果を得るための必須
条件は、中央層の結合（binding）を適切に行う
ことであるからである。チツプボードの各層の中
のチツプが適切に結合されたかどうかを調べるた
めの実用的な試験方法は、成形用プレス装置から
取出された後の成形ボードの厚さまたは“厚さの
増加度”を測定することである。 本発明に従つてリグノセルロースもしくは他の
有機物および／または無機物を含有する原料物質
から製造されたボードまたは成形体はすぐれた機
械的性質に有するから、これは建材等として非常
に有利に使用できる。この分野で一般に所望され
る殺虫、殺菌性または防燃性を上記ボードまたは
成形体に付与するために、市販の常用添加剤、た
とえばポリエチレンの水性乳剤もしくは有機また
は無機インヒビターを前記のバインダーまたは原
料物質に添加できる。しかしてこれらの添加剤は
純品の形で、または溶液の形で約0.05−30重量％
好ましくは0.5−20重量％添加できる（全材料の
重量基準）。適当な溶媒は水または有機溶媒であ
つて、その例には石油の精製のときに得られる残
油、および塩素化された炭化水素等があげられ
る。一般に前記の結合性は、上記の如き溶媒によ
つて影響されることはない。公知のフエノール／
ホルムアルデヒド樹脂で結合されたボードの場合
とは対照的に、本発明に従つて製造された成形体
では塩類の風解や滲出は全くなく、これは本成形
体の大きい利点の１つである。 本発明に係る前記バインダーは結合（接着）強
度が大きいので、これを透浸剤（含浸剤）または
接着剤として配合して製造された成形体はホツト
プレスまたは金型の表面に付着する傾向がある。
これは、バインダーに離型剤を添加することによ
つて回避できる。別の方法は、純品または溶液の
形の離型剤を、プレスの金属面（成形物との接触
面）または金型の表面に適用させることである。
適当な外用（外部）の離型剤として、この目的の
ために以前に開発された任意の物質が使用でき
る。しかしながら、独国公開特許第2325926号公
報に記載の化合物を使用するのが好ましい。この
公知化合物は、イソシアネートに対してはイソシ
アヌレート生成反応を促進する触媒作用を有する
ものであつて、この化合物の例にはフエノール−
マンニツヒ塩基、ヘキサヒドロトリアジンの誘導
体、カルボン酸のアルカリ金属塩および／または
石鹸があげられる。これは任意的に溶液の形で使
用でき、たとえば水性ジエチレングリコール中に
溶解した溶液の形で使用できる。前記の付着を防
止するための別の方法は、プレスの金属面と被成
形材料との間に離隔層を設けることである。この
離隔層は、種々の原材料（たとえばプラスチツ
ク、紙、木材、金属等）から作られたウエブ、フ
イルムまたは小寸法の物からなるものであり得
る。 既に述べたように、フエノール／ホルムアルデ
ヒド樹脂または尿素／ホルムアルデヒド樹脂を基
剤とせる公知バインダーを用いて作られたチツプ
ボードの場合に比して機械的性質および製造技術
に関して顕著な改善が、本発明に従つて前記のイ
ソシアネート系バインダーを用いることによつて
達成できるのである。たとえば木材チツプボード
の場合には、従来のフエノール／ホルムアルデヒ
ド樹脂または尿素／ホルムアルデヒド樹脂系バイ
ンダーの場合と同じ使用量で本発明に係るポリシ
アネート系バインダーを使用することによつて、
屈曲時のスチフネスを50％近く向上させることが
できる（さらに、他の機械的性質も一層良くな
る）。あるいは、本発明に従えば、従来の場合に
比してバインダーの濃度を約25−70％減少させて
も、従来のチツプボードと大体同程度の種々の機
械的性質を有するチツプボードが得られる。この
ような最適の物性は、特に、既述の粘度値および
異性体含有比を有するポリメチレン−ポリフエニ
ル−ポリイソシアネートをバインダーとして用い
たときに得られる。 次に、本発明を一層具体的に例示するために実
施例を示す。これらの実施例の中の「部」および
「％」は、特に断わらない限りそれぞれ「重量部」
および「重量％」を意味する。 実施例中で使用された“本発明に係るアンモニ
ウム塩”は、下記の製法に従つて製造されたもの
であつた。 トリエチルアミン101重量部をメタンホスホン
酸ジメチルエステル248重量部と混合し、得られ
た混合物を撹拌下に８時間にわたつてゆるやかに
還流させた。次いで、余剰量のメタンホスホン酸
エステルを真空中で留去させた。黄色の粘稠液
（所望生成物）が140重量部得られた。 メタンホスホン酸ジメチルエステル124部およ
び１，８−ジアザビシクロ（5.4.0）ウンデク−
７−エン77.5部を100℃において５時間撹拌した。
次いで、余剰量のホスホン酸エステルを真空中で
留去させた。中程度の粘度の黄色の液体（所望生
成物）が140部得られた。 ジブチルホスフエート210重量部およびトリエ
チルアミン303重量部を混合し、得られた混合物
を撹拌下に８時間にわたつてゆるやかに還流させ
た。次いで余剰量のトリエチルアミンを真空中で
留去させた。低粘度の無色の液体（所望生成物）
が266重量部得られた。 ジブチルアミン258重量部およびメタンホスホ
ン酸ジメチルエステル248重量部を混合し、撹拌
下に135−150℃に加熱した。この混合物を其後に
氷浴で冷却し、ただしこの冷却は、温度が発熱反
応によつて145−150℃に保たれるように行つた。
次いで反応混合物を150℃において、さらに５時
間撹拌した。得られた生成物を真空中で蒸留する
ことによつて、未反応原料を除去した。無色の粘
稠な液体（所望生成物）が350重量部得られたが、
これは室温において徐徐に結晶化した。 アンモニウム塩（）の製造の場合と同様な操
作を行つたが、ただし今回はトリエチルアミンの
代りに当量のＮ−メチルモルホリンを使用した。 アンモニウム塩（）の製造の場合と同様な操
作を行つたが、ただし今回はトリエチルアミンの
代りに当量のＮ−メチルピロリドンを使用した。 トリエチレンジアミン〔市販品“Dabco”（登
録商標）〕123重量部およびメタンホスホン酸ジメ
チルエステル1240部を100℃において８時間撹拌
したが、この撹拌は、窒素流をゆるやかに通しな
がら行つた。次いで余剰量（約400重量部）のメ
タンホスホン酸エステルを真空中で留去させ、沈
澱した生成物を別し、真空中で乾燥した。無色
の結晶質化合物（所望生成物）が335重量部得ら
れた。 トリエチルアミン202重量部およびトリエチル
ホスフエート1820重量部を撹拌下に８時間にわた
つてゆるやかに還流し、しかしてこの還流操作
は、窒素流をゆるやかに通しながら行つた。其後
に未反応原料を真空中で留去させた。中程度の粘
度を有する無色の液体（所望生成物）が110部得
られたが、これは非常にゆるやかに結晶化した。 １，５−ジアザビシクロ〔3.4.0〕ノン−５−
エン220重量部およびメタンホスホン酸ジメチル
エステル446重量部を110℃において５時間撹拌し
たが、この撹拌は、窒素流をゆるやかに通過させ
ながら行つた。次いで未反応原料化合物を真空中
で留去させた。粘稠なコハク色の液体（所望生成
物）が410部得られた。 トリ−ｎ−ブチルアミン37重量部およびメタン
ホスホン酸ジメチルエステル124重量部を180℃に
おいて８時間撹拌したが、この撹拌は、窒素流を
ゆるやかに通しながら行つた。次いで、余剰量の
燐エステルを真空中で留去させた。中程度の粘度
を有する無色の液体（所望生成物）が62ｇ得られ
た。 前記の種々のアンモニウム化合物の構造は、
NMR−スペクトル分析によつて確認された。 メタンホスホン酸ジアルキルエステルとジ−ま
たはトリ−アルキルアミンとの反応生成物を使用
するのが特に好ましい。 例 １ ポリイソシアネート130部〔バイエル社製の市
販品“PU−1520A”；これはポリメチレン−ポリ
フエニルポリイソシアネートを基剤とせるポリイ
ソシアネート混合物であつて、そのNCO−含量
は30％であり、粘度は200ｍPa.s／25℃であつ
た；なお、これに触媒（）、（）または（）
をそれぞれ0.5％、１％または２％添加した〕を、
軟質木材と硬質木材との混合物からなるチツプ
（含水量10％）2250重量部に添加した。前記触媒
は前記ポリイソシアネートに、50％溶液（溶媒は
ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
であつた）の形で添加したものであつた。このよ
うにして被覆された活性化剤含有チツプは室温に
おいて少なくとも１−２時間貯蔵できるものであ
つたが、これをチツプボードの中央層として使用
した。 ３層型成形体を、次の如くして製造した。表面
層（上部層および下部層）は、活性化剤を含有し
ないポリイソシアネートで被覆された含水量15％
の木材チツプ980部からなるものであつた。中央
層（中間層）は、ポリイソシアネート／活性化剤
混合物で被覆されたチツプ55部からなるものであ
つた（このポリイソシアネートはバイエル社製の
市販品“Pu−1520A”であつた）。成形用鋼板を
予じめ、外用離型剤としてのカリウム／ジエチレ
ングリコール水溶液で処理した。また、この成形
原料の表面も前記離型剤溶液で濡らし、次いで加
熱鋼板の温度を170℃として圧縮成形操作を行つ
た。得られたチツプボード（厚さ16mm）の引張強
度（V100横方向引張強度）はDIN−68763に従つ
て170℃において測定した。この測定は、圧縮成
形時間が種々異なる種々の試料について行つた
（第１表参照）。

【表】 結 果 本発明に従つて触媒を添加することによつて、
圧縮成形時間が短縮できることが確認された。 例 ２ 本発明に係る触媒の潜在活性および熱活性化可
能性 第２表に記載の如く所定量の触媒（）、（）、
（）、（）、（）、（）および（）を次の組
成の混合物に溶解した。この混合物は、木材チツ
プ（このチツプの含水量は８％）7.5重量％を含
有するトリレンジイソシアネート（２，４−およ
び２，６−トリレンジイソシアネートの80：20異
性体混合物）からなるものであつた。固体触媒を
80％溶液（溶媒はメタンホスホン酸ジメチルエス
テル）の形で前記ジイソシアネートに添加した。
前記混合物の硬化所要時間を、種々の温度におい
て測定した。 第２表に記載の結果から明らかなように、本発
明に係る触媒は室温において50時間迄の長いポツ
トライフを有し（この値は触媒濃度に左右され
る）、一方、熱の存在下、すなわち高温（100℃）
においては、この触媒はイソシアネート混合物を
非常に速く硬化させる能力を有し、すなわち、潜
在触媒が熱によつて活性化されるのである。これ
とは対照的に、公知の高活性触媒、特にジイソシ
アネートの三量化反応に対して高度の活性を示す
公知触媒は、室温および100℃の両方の温度にお
いて該イソシアネートをほとんど瞬間的に、すな
わち非常に短い時間内に硬化できる能力を有す
る。 公知の低活性触媒もまた、室温においてイソシ
アネートを遅く硬化させるものであるが、これは
100℃に加熱されたときでも、この硬化時間を、
本発明に係る熱活性化可能触媒の場合のようにか
なり大きく短縮できるものではない。

【表】 例 ３ 200℃の圧縮成形温度における圧縮成形時間の
関数としての厚さ16mmの実験室製チツプボードの
厚さの変化 工場および実験室の両方において、圧縮成形実
施後に測定されたチツプボードの厚さの変化は、
実現可能な最小圧縮成形時間の値を示す尺度であ
る。圧縮成形実施後に、ボードの厚さが基本的な
規定値である厚さを越えて増加した場合には、こ
のボードのカサ密度および強度値が顕著に減少す
るであろう。 しかしながら経済上の理由から、圧縮成形時間
をできるだけ短縮するのが好ましいのである。 触媒を含まないポリイソシアネート系バインダ
ーの場合とは対照的に、本発明に係る触媒をポリ
イソシアネート系バインダー中に入れることによ
つて、前記の時間短縮が充分に達成できるのであ
る。第３表に記載の実験結果から明らかなよう
に、本発明の触媒を使用することによつて実現可
能な圧縮成形時間の下限値をさらに下げることが
でき、すなわち、触媒を含まないポリイソシアネ
ート系バインダーを使用した場合の最小圧縮成形
時間が、その約75％の値にまで短縮できるのであ
る。さらに、本発明に係る潜在触媒の使用は、圧
縮成形操作実施前におけるポリイソシアネート被
覆−チツプの加工時間（プロセシング・タイム）
には全く影響しない。

【表】

【表】 例 ４ 下記の製法に従つて製造されたポリイソシアネ
ート−水系乳剤を、実施例１の場合と同様な噴霧
方法で中央層のチツプに噴霧した。 この乳剤は次の方法で製造した。すなわち、水
110部を50％パラフイン分散液40部と一緒に撹拌
した。その中に、触媒（）または（）の50％
溶液（この溶液の溶媒はジエチレングリコールモ
ノ−ｎ−ブチルエーテルであつた）を１または２
重量％含むMDI系ポリイソシアネート（バイエ
ル社製の市販品“PU1520A”）130部を入れ、高
速撹拌機で30秒間撹拌して乳剤を製造した。 其後の処理、加工操作は、例１記載の方法と同
様な方法に従つて行つた。この実験の結果を第４
表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ バインダーとしてのポリイソシアネートを混
   合および／または含浸したリグノセルロース含有
   物質を触媒の存在下に圧縮成形することによつて
   圧縮成形体を製造する方法において、 () 一官能性または多官能性の第１、第２およ
   び／または第３アミンと、 () 燐を含む酸のアルキル化エステル とを、実質的に当量比（この当量比は燐を含むア
   ルキル化酸と、第１、第２および／または第３ア
   ミンの窒素原子とに関しての当量比である）にお
   いて反応させることによつて得られる型のアンモ
   ニウム塩を基剤とせる熱活性化可能な潜在触媒
   を、前記触媒として使用することを特徴とする圧
   縮成形体の製造方法。 ２ 多層型圧縮成形体の場合には、中央の層のみ
   を、本発明に係る触媒で活性化することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ ポリイソシアネートをポリオールと組合わせ
   て使用し、しかしてこの場合のNCO：OHの比を
   1.1：１ないし10：１とすることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項または第２項に記載の方法。 ４ 前記の本発明に係る触媒と共に、ポリウレタ
   ン化学分野でそれ自体公知の他種触媒を使用する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項−第３項
   のいずれか１項に記載の方法。 ５ ポリイソシアネート系バインダーと共に、尿
   素／ホルムアルデヒド樹脂および／またはメラミ
   ン／ホルムアルデヒド樹脂および／またはフエノ
   ール／ホルムアルデヒド樹脂を基剤とせるそれ自
   体公知の他種バインダーを使用することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項−第４項のいずれか１
   項に記載の方法。 ６ 他の助剤や添加剤、離型剤、木材防腐剤、防
   燃剤、またはポリエチレン分散物を使用すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項−第５項のい
   ずれか１項に記載の方法。 ７ 小寸法の有機および／または無機原料物質か
   らなる塊の圧縮成形操作によつて圧縮成形体を製
   造するために、本発明の触媒を任意的にポリイソ
   シアネートおよび／またはポリオール中に配合し
   て使用することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項−第６項のいずれかに記載の方法。 ８ 触媒成分（）および（）を別々に前記原
   料中に配合し、そして本発明に係る触媒を原料の
   混合操作の実施中においてのみ生成させることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項−第７項のいず
   れか１項に記載の方法。 ９ 本発明に係る触媒を木材チツプボードの製造
   のために使用することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項−第８項のいずれか１項に記載の方法。 １０ メタンホスホン酸ジアルキルエステルとジ
   −またはトリアルキルアミンとの反応生成物を使
   用することを特徴とする特許請求の範囲第１項−
   第９項のいずれか１項に記載の方法。