JPH0338505A - 改善された貯蔵安定なインドセンダン種子抽出物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺虫剤組成物に関し、更に詳細にはアザジラク
チン（ａｚａｄｉｒａｃｈｔｉｎ）を活性な殺虫剤成分
として含有するインドセンダン（ｎｅｅｏ＋）の種子抽
出物の貯蔵安定性を、この抽出物を水を選択的に除去し
うる吸着剤と接触させることによって改善する方法に関
する。

要するに本発明によれば、粉砕したインドセンダンの種
子を、アザジラクチンの溶解する溶媒で抽出して含水ア
ザジラクチン抽出溶液を調製し、次いで３〜４オングス
トロームのモレキユラー・シーブの有効量を添加して該
抽出物から水を選択的に除去することにより５容量％よ
り少ない水を含む貯蔵安定性のアザジラクチン溶液を生
皮せしめることを含んでなる安定なアザジラクチン溶液
の製造法が提供される。

インドセンダンの木の種子が生物学的活性を有すること
は長い間知られてきた。主要な重要性は、インドセンダ
ンの種子の主な活性成分であるアザジラクチンの有能な
殺虫活性である。アザジラクチンは種々の昆虫、ダニ、
線虫目などの食餌の禁止及び生長妨害を引き起こすテト
ラノルトリテルペノイドである。

アザジラクチンをインドセンダンの種子から抽出する種
々の多くの方法が過去の技術で知られている。典型的に
は、これらの方法はインドセンダンの種子を乾燥し、こ
の乾燥した種子を粗い粉末に粉砕し、そしてこの粉末を
種々の溶媒例えばメタノール、エタノール、水、塩化メ
チレン、クロロホルム、ヘキサン、メチルエチルケトン
、ブタノール、石油ベンゼン、エーテル、アセトン、メ
チルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジェチルカーポネトな
どで抽出することを含む。一般に抽出収量の効率は溶媒
の極性を、即ちベンゼンからエタノールへ、エタノール
からメタノールへ、メタノールから水へなど増大させる
ことにより向上させることができる。しかしながら、イ
ンドセンダンの最初の乾燥にもかかわらず、それらは依
然６〜１５％の水を含有する。即ち一層大きい極性の溶
媒を用いると、アザジラクチンに対する抽出効率を増大
させるが、それはインドセンダンの種子内に含まれる水
も一層多く抽出し、含水油出物をもたらす。即ち、水と
アザジラクチンが同様の溶解性を有するから、インドセ
ンダンの種子からアザジラクチンを抽出するのに有用な
溶媒は、それに含まれる水も抽出する。インドセンダン
の種子の粗抽出物は典型的には２０％まで水を含有する
であろう。今回、インドセンダンの種子の抽出物中に存
在するこの高濃度の水はアザジラクチンの溶液中におけ
る分解の主たる原因となることが発見されＩこ　。

本発明の目的は、インドセンダンの種子抽出物の調製剤
の貯蔵安定性を増加させることである。

本発明の他の目的はインドセンダンの種子の抽出物から
水を選択的に除去する方法を提供することである。

本発明の方法のもとで、３〜４オングストロームのモレ
キュラーシーブが、活性な殺虫性化合物のアザジラクチ
ンを除去することなしに、インドセンダンの種子の抽出
物から水を選択的に除去するということが発見された。

本発明は、抽出物から水を選択的に除去することによっ
て、インドセンダンの種子の抽出物における活性な殺虫
剤化合物アザジラクチンの貯蔵寿命を改善する方法に関
する。本明細書に用いる如き、「水を選択的に除去する
」とは、特に水だけを除去し、いずれのアザジラクチン
もインドセンダンの種子抽出物から除去しない過程に関
するものである。

水をインドセンダンの種子抽出物から選択的に除去する
方法は、インドセンダンの種子抽出物を選別し、抽出物
の含水量を決定し、抽出物を３〜４オングストロームの
モレキュラーシーブの有効量と接触させ、水をモレキュ
ラーシーブに吸収させ、そして得られる水の除去された
インドセンダンの種子抽出物をモレキュラーシーブから
分離することを含んでなる。

最終のインドセンダンの種子抽出物において許容しうる
水の濃度は、抽出物の特別な溶媒系に依存して非常に変
化させうる。貯蔵安定性のインドセンダンの種子抽出物
に用いることが許容しうると判明した２つの基本的な溶
媒系があり、それはアルコール及び「非プロトン性」溶
媒である。本発明によれば、アザジラクチンのインドセ
ンダンの種子抽出物の貯蔵安定性は、抽出溶液が５０容
量％以上の非プロトン性溶媒及び１５％以下の水、或い
は５０容量％以上のアルコール及び５％以下の水を含ん
でなる時に高められる。

ここに非プロトン性溶媒は、酸性水素を含まない適度に
高い誘電定数を有する極性溶媒として定義される［モリ
ソン（Ｍｏｒｒｉｓｏｎ）及びボイド（Ｂｏｙｄ）、有
機化学、第３版、３１（１９７４））。

与えられた溶媒がプロトン性か非プロトン性かを決定す
る種々の因子は定性的に理解されるだけである。プロト
ン供与性又はプロトン受容性の相互作用は、プロトンに
結合する原子が窒素又は酸素である時に普通最大となる
。この挙動は水素結合に帰せられる。一般に水素結合の
強度はプロトン供与性基の酸性の増加と共に、またプロ
トン受容性基の塩基性の増加と共に増大する。本発明に
用いるのに適当な溶媒は、酸性又は塩基性官能基を含有
しない溶媒及び酸又は塩基に分解しない溶媒であろう。

本発明に用いるのに好適な非プロトン性溶媒は、アルコ
ール、ケトン、ニトリル、置換芳香族、塩素化脂肪族、
芳香族アルデヒド、スルホン、エーテル、エステルなど
、又はこれらの混合物を含むが、これに限定されるもの
ではない。上述の非プロトン性特性を有する種々の他の
溶媒は同業者には公知であり、特別な溶媒の選択はアザ
ジラクチンがそれに高程度で溶解し且つ溶媒がプロトン
供与性又はプロトン受容性相互作用によってアザジラク
チンの分解を引き起こさないならば本発明にとって厳密
でない。

本発明で用いるのに適当なアルコールは、メタノール、
エタノール、プロパノール、　２−７’ロバノール、ブ
タノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノールなどを含む
が、これに限定されない。

アザジラクチンを分解することが知られている溶媒は、
塩基例えばアミン又はヒドロキシド、酸例えば鉱酸又は
カルボン酸、アミド、水、及びある種の中性溶媒例えば
スルホキンドを含むＤＭＳＯを包含する。しかしながら
本発明の最終調製物はｐＨの調節などのためにこれらの
溶媒を少量で、典型的にはｌ容量％以下で含有すること
ができる。

インドセンダンの種子抽出物に添加すべきモレキュラー
シーブの量は、抽出物中に含まれる初期の水量に依存し
て太きく変えることができる。インドセンダンの種子の
含水量は広範囲に、典型的には水６〜１５％で変動する
から、得られる抽出物は典型的には約ｌＯ〜約３０％の
水を含有しよう。３〜４オングストロームのモレキュラ
ーシブの典型的な吸水能力はモレキュラーシーブ１ｇ当
り約０．２０ｇの水である。

同業者は、抽出物の初期の水量を知れば、本発明の所望
の最終含水量を達成するために抽出物に添加すべきモレ
キュラーシーブの適当な量を容易に決定することができ
よう。

好適な具体例においては、粗く粉砕したインドセンダン
の種子を、無極性のアザジラクチンに不溶な溶媒例えば
ヘキサンで最初に抽出して種子からインドセンダン油を
除去する。次いでこの脱脂したインドセンダンの種子を
アザジラクチンの可溶な溶媒で抽出してアザジラクチン
の溶液をｍる。

この溶液に有効量の３〜４オングストロームのモレキュ
ラーシーブを添加して抽出物から水を選択的に除去する
。

本発明の背景にある一般的な原理、即ちアザジラクチン
抽出物から水を選択的に除去することは、用いる特別な
溶媒系と無関係にいずれの水を含むインドセンダンの種
子抽出物にも適用することができる。

同業者は、更に労力を使わなくても、上述の詳細な記述
に従えば本発明を完全に利用できると思われる。

次の実施例は本発明の原理に従って本発明を例示するた
めに記述されるが、特許請求の範囲に示されるものを除
いていずれの具合にも本発明を限定するものと見なすべ
きでない。すべての部及びパーセントは断らない限り重
量によるものとする。

実施例１ 本方法における改良された調製物を製造するために、先
ずインドセンダンの種子を５メツシユまでミル中で粉砕
した。次いでこのインドセンダンの種子をヘキサンで抽
出してインドセンダンの油分を除去した。粉砕したイン
ドセンダンの種子２に、をヘキサン抽出後に添加し、２
４時間「穏やかに」撹拌した。ヘキサン抽出後、種子を
濾過又は遠心分離によってヘキサンから分離した。次い
でこの油のない種子を９５％エタノールで抽出して種子
からアザジラクチンを除去した。このエタノ−ル抽出に
おいて、種子０．５ｋｇを７０°Ｃまで加熱した９５％
エタノールＩｇに添加し、４時間撹拌した。この工程を
３回繰返した。最終抽出物はアザジラクチン４．５ｇ／
ｌ及び水１６．５％の組成を有した。

実施例２ 実施例１からのエタノール性抽出物を５つの１００ｇの
試料に分離した。各試料に、水吸着剤ｌｏｇを添加した
。試料を混合し、１２時間放置し、次いでアザジラクチ
ン（Ａ　Ｚ　ＡＤ）及びＨ２Ｏの存在について試験した
。結果を第１表に示す。

第１表 最初の試料　　　　　１６．５　４．５アルミナ　　　
　　　１６．４　４．５　　０．６　　　　１００無水
炭酸カリウム　　１０．３　１．５　３８　　　　　３
３シリカゲル　　　　　１６．２　４．５　　１．５　
　　　１００３オングストロームの モレキュラーシーブ　１４．７　４．７　１３．３　　
　　１０４無水硫酸カルシウム　１２．８　２．０　２
２．４　　　　４４３オングストロームのモレキュラー
シーブだけが溶液のアザジラクチンを減することなしに
ＨｚＱを除去した。

実施例３ 実施例１からの試料の一部分を４つの１００ｏ＋ｊ２の
試料に分けＩ；。これらにモレキュラーシーブを試料当
り２０．３０．４０．８０ｇを添加した。

試料を密封し、室温で１２時間撹拌した後に分析した。

結果を第■表に示す。

基１考 星Ａ　　　　　　０　　　　１６．５４．５Ｂ　　　　
　　　２０　　　　１２．６　　４．８　　　　０．１
９Ｃ３０１０，８４，９・　　０．２１ Ｄ　　　　　　　４０　　　　　８．１４．７　　　　
０．２０Ｅ　　　　　　　８０　　　　　１．１　　５
．１　　　　０．１９３実施例４ 実施例３からの試料を、インドセンダン油、ＰＡＢＡ、
及び純エタノール中に混入することによって有用な調製
物に配合した。各調製物の最終含有物は、ツウイーン２
０の２０％、インドセンダン油ｌＯ％、ＰＡＢＡ１％、
及び岨３．８となるように調製した。試料を密封容器中
に入れ、保温基中に５５℃で貯蔵し、アザジラクチン含
量について周期的に分析した。

第■表 Ａ　　　１１．０　　２．９　２．３　１．６　０．９
９　　．３　　．２１Ｄ　　　　６．０　　２．９　２
．６　２．０　１．４　　．６２　　．４７Ｅ　　　　
Ｏ，８２，８２，７２，５２，１１，３１，０結果は含
水量の低い調製物はど安定であることを確実に示してい
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、粉砕したインドセンダンの種子を、アザジラクチン
   溶解性の溶媒で抽出して含水アザジラクチン抽出溶液を
   調製し、次いで３〜４オングストロームのモレキユラー
   ・シーブの有効量を添加して該抽出物から水を選択的に
   除去することにより５容量％より少ない水を含む貯蔵安
   定性のアザジラクチン溶液を生成せしめることを特徴と
   する安定なアザジラクチン溶液の製造法。 ２、貯蔵安定性のアザジラクチン溶液が２％より少ない
   水を含む特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、貯蔵安定性のアザジラクチン溶液が１％より少ない
   水を含む特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、５容量％より少ない水を含むことが特色の、アザジ
   ラクチンを活性成分として含有する貯蔵安定性な殺虫剤
   調製物。 ５、調製物中に２％より少ない水が存在する特許請求の
   範囲第４項記載の殺虫剤調製物。６、アルコール性のイ
   ンドセンダンの種子抽出物から、３〜４オングストロー
   ムのモレキユラー・シーブの有効量を添加して水を除去
   し、そして５容量％より少ない水を含む貯蔵安定性の抽
   出物を製造する、該抽出物から水を選択的に除去する方
   法。