JPH0333158A - Ａｂｓ樹脂―ポリアミド用相溶化剤および該相溶化剤を含有してなる熱可塑樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱可塑性樹脂組成物に関する。詳しくはＡＢＳ
樹脂、ポリアミドおよび特定の多元共重合体を含有する
耐衝撃性、耐熱性、機械特性、および成形加工性に優れ
た熱可塑性樹脂組成物に関する。

（従来の技術・発明が解決しようとする課題）従来より
、ＡＢＳ樹脂は優れた硬さ、耐衝撃性および成形性を有
しているため自動車部品、建築用材、電気用品、その他
の各種成形品として非常に広い分野で使用されている。

しかしながら、前記長所を有するＡＢＳ樹脂ではあるが
、熱変形温度が一般的に低いという欠点があり、耐熱材
料としては満足のいくものではない。

ＡＢＳ樹脂の熱変形温度を向上させる方法としては、た
とえば芳香族ビニル単量体であるスチレンの一部をα−
メチルスチレンに置き換える方法、または充填剤を加え
る方法などがすでに採用されている。しかし、これらの
方法では耐熱性が十分に改良されていなかったり、かえ
って耐衝撃性が低下するなどの欠点がある。

また、近年、ＡＢＳ樹脂にポリアミドをブレンドするこ
とにより耐熱性を向上させる方法が提案されている。し
かしながら、ＡＢＳ樹脂とポリアミドは一般に非相溶で
あり、単に両者をブレンドしても相分離をおこしたり、
耐衝撃性が低下するため該ブレンド組成物は成形材料と
して使用し難い。

この問題を解決するためにＡＢＳ樹脂の製造時に極性基
をもつビニル単量体を加えたり、ＡＢＳ樹脂の変性を行
ったりしているが、これも単なる混練に比べて製造時の
操作が著しく煩雑であり、さらにはコスト的にも満足の
いくものではない。

また、ＡＢＳ樹脂およびポリアミドに、第３成分として
グリシジルメタクリレートを含んだスチレン−アクリロ
ニトリル系共重合体または無水マレイン酸を含んだスチ
レン−アクリロニトリル系共重合体などの相溶化剤を配
合した熱可塑性樹脂組成物が提案されている（特開昭６
２−１１７６０号公報）。しかしながら、これらの相溶
化剤はボリアくドと反応するために、熱可塑性樹脂組成
物の流動性、成形性が悪くなったり、また混線時、や成
形時にゲル化するという欠点がある。

本発明の目的とするところは耐衝撃性、機械特性、特に
流動性、成形性にすぐれ、加工性もよく、かつ熱変形温
度の高い熱可塑性樹脂組成物を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記課題を解決すべくＡＢＳ樹脂および
ポリアミドの相溶化剤について鋭意検討した結果、特定
の多元共重合体が前記課題を解決しうろことを見出し本
発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、少なくとも一種のヒドロキシ基含有
ビニル単量体、少なくとも一種の芳香族系ビニル単量体
および少なくとも一種のシアノ基含有ビニル単量体を含
有してなる多元共重合体であることを特徴とするＡＢＳ
樹脂−ポリアミド用相溶化剤、並びに、（ａ）ＡＢＳ樹
脂（以下、■成分という〉２０〜９５重量％、■ポリア
ミド（以下、■成分という）５〜８０重量％、および０
前記相溶化剤（以下、■成分という）０．１〜３０重量
％を含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
に関する。

本発明の相溶化剤とは少なくとも一種のヒドロキシ基含
有ビニル単量体、少なくとも一種の芳香族系ビニル単量
体および少なくとも一種のシアノ基含有ビニル単量体を
含有してなる多元共重合体である。

ここに、ヒドロキシ基含有ビニル単量体としては２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート〈エチレンオキシドの付加モル数２〜１０〉
、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート
（プロピレンオキシドの付加モル数２〜１０）などがあ
げられこれらの一種を単独で、または二種以上を併用し
て使用する。

また、芳香族系ビニル単量体としてはスチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどあげられ、これ
らの一種を単独、または二種以上を併用して使用するが
、これらのなかでもスチレンを使用するのが好ましい。

また、シアノ基含有ビニル単量体としてはアクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどがあげられ、これらの一
種を単独、または二種以上を併用して使用するが、これ
らのなかでもアクリロニトリルを使用するのが好ましい
。

前記１．ヒドロキシ基含有ビニル単量体、芳香族系ビニ
ル単量体およびシアノ基含有ビニル単量体の組成比は、
ヒドロキシ基含有ビニル単量体０．１〜７０重量％、好
ましくは１〜５０重量％である。また、芳香族系ビニル
単量体は１〜８０重駐％、好ましくは３０〜８０重量％
である。シアノ基含有ビニルＱｌｆｆｉ体は１〜８０重
量％、好ましくは１０〜３５重量％である。さらに、芳
香族系ビニル単量体およびシアノ基含有ビニル単量体の
重量比は５０　：　５０〜９５：５、好ましくは６５：
３５〜８０　：　２０である。これら単量体の組成比率
、重量比が前記範囲を外れる場合にはＡＢＳ樹脂−ポリ
アミドの相溶化が不十分であり、えられる熱可塑性樹脂
組成物の耐衝撃性が改良されない。

前記単量体の多元共重合体が本発明の相溶化剤となるわ
けであるが、多元共重合体の製造方法は何ら制限されず
塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などのいかな
る方法によってもよい。

また、かくしてえられた多元共重合体の数平均分子量は
３０００〜１００００００、好ましくはｔｏｏｏｏ〜５
０００００である。３０００に満たない場合にはえられ
る熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、熱変形温度が低下し
、１００００００を越える場合には流動性が悪くなる。

また、本発明の熱可塑性樹脂の成分であるＡＢＳ樹脂と
しては各種公知のものが使用できる。たとえば、ジエン
系ゴム成分の存在下に、芳香族ビニル単量体およびシア
ノ基含有ビニル単量体からなる混合単量体を塊状重合、
懸濁重合または乳化重合させてえられるグラフト共重合
体：その他、芳香族ビニル単量体およびシアノ基含有ビ
ニル単量体からえられる共重合体とジエン系単量体およ
びシアノ基含有ビニル単量体からえられる共重合体のブ
レンド物などがあげられる。

ここにジエン系ゴム成分としてはポリブタジェン、ポリ
イソプレン、さらにはこれらジエン系モノマーとスチレ
ン、アクリロニトリルなどとの共重合体などの各種合成
ゴムまたは天然ゴムなどがあげられる。また、芳香族ビ
ニル単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレンなどがあげられ、シアノ基含有ビニル
単量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル
などがあげられる。

また、本発明のポリアミドとしては各種公知のものが使
用でき、たとえばナイロン−６、ナイロン−６，６、ナ
イロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン−１２，１２
，ナイロン−４，６、ナイロン−６，１２などがあげら
れ、またこれらの共重合体も使用できる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法としては、
■成分、■成分および■成分を溶融混合することによっ
て行う。溶融混合は、公知の方法によればよく、通常１
６０〜２６０℃で行い、溶融混合にあたっては押出機、
ニーダ−、バンバリーミキサ−などのいずれの装置を使
用してもよい。また、その溶融混合の順序も任意であり
、■成分、■成分およびＯ成分を一度に溶融混合する方
法、■成分および■成分を溶融混合したのち０成分と混
合する方法、その他いかなる方法によってもよい。

そして、各成分の使用量は■成分は２０〜９５重量％、
好ましくは５０〜９０重量％である。

２０瑣ｆｉ％に満たない場合には耐衝撃性が低下し、９
０重量％を越える場合には熱変形温度が向上しない。■
成分は５〜８０重量％、好ましくは１０〜５０重量％で
ある。５重量％に満たない場合には熱変形温度が向上せ
ず、８０重量％を越える場合には耐衝撃性が低下する。

■成分はｏ、　　ｉ〜３０重３０重量％しくは２〜２０
重量％である。０．１重量％に満たない場合には耐衝撃
性が低下し、３０重量％を越える場合には耐衝撃性およ
び熱変形温度が低下する。

かくしてえられた熱可塑性樹脂組成物の分散粒子径は３
．５μｍ以下であるのが好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は成形時の加工性、流動性
などにおける従来の問題点もなくなり、耐衝撃性なども
改良された。したがって、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は従来使用されていた分野はもちろんのこと、電気、電
子機械部品、自動車部品などのひろい分野で使用されう
る。

こうした本発明の熱可塑性樹脂組成物が優れた性能を有
するの゛は本発明の相溶化剤によるものであるが、これ
は本発明の相溶化剤がＡＢＳ樹脂とポリアミドとの分散
物を極めて微細なものとし、さらに両者の界面の接着力
を高める効果があるためと考えられる。

以下に製造例、実施例および比較例をあげて本発明の詳
細な説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお、以下の各側において部および％はそ
れぞれ重量部および重量％を示す。

製造例１ 還流冷却器、攪拌機、温度計および窒素導入管を備えた
５に容量のフラスコに、イオン交換水２３３３部および
ポリビニルアルコール（商品名ポバール２２４（鹸化度
８８モル％）／商品名ポバール１２４（鹸化度９８．５
モル％）＝８／２、クラレ■製）２部を仕込み窒素を吹
き込みながら加熱溶解した。冷却後、スチレン６６５部
、アクリロニトリル２８５部、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート５０部およびアゾビスイソブチロニトリ
ル１０部を加え、激しく攪拌しながら７５℃で３時間重
合反応を行い、Ｍｎ＝＋８．７ｘｌＯ’、Ｍｗ＝３．３
ｘｌＯ’、水酸基価１７．２ｍｇ／ＫＯＨの共重合体を
えた。以下、該共重合体を共重合体Ａとする。

製造例２ 製造例１においてスチレン６３０部、アクリロニトリル
２７０部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート１０
０部に代えた他は製造例１と全く同様に行い、Ｍｎ＝１
０Ｘ１０’、ＭＷ＝３．６Ｘ１０５．水酸基価３４．５
ｍｇ／ＫＯＨの共重合体をえた。以下、該共重合体を共
重合体Ｂとする。

製造例３ 製造例１においてスチレン５６０部、アクリロニトリル
２４０部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート２０
０部に代えた他は製造例１と全く同様に行い、Ｍｎ＝１
．１５ｘｌＯ５，Ｍｗ＝４．０Ｘ１０ｓ、水酸基価６９
．２ｍｇ／ＫＯＨの共重合体をえた。以下、該共重合体
共を重合体Ｃとする。

製造例４ 製造例１と同様の反応装置にイオン交換水２３３３部お
よびポリビニルアルコール（商品名　ポバール２２４（
鹸化度８８モル％）／商品名　ポバール１２４（鹸化度
９８．５モル％）＝８７２クラレ■製）２部を仕込み窒
素を吹き込みながら加熱溶解した。冷却後、スチレン６
６５部、アクリロニトリル２８５部、グリシジルメタク
リレート５０部およびアゾビスイソブチロニトリル１０
部を加え、激しく攪拌しながら７５℃で３時間重合反応
を行い、Ｍｎ＝１．ｌＸ１０’　　Ｍｗ＝４．８Ｘ１０
’、　エポキシ当量２２００ｇ／当量の共重合体をえた
。以下、該共重合体を共重合体りとする。

製造例５ 製造例４においてスチレン６３０部、アクリロニトリル
２７０部、グリシジルメタクリレート１００部に代えた
他は製造例４と全く同様に行い、Ｍｎ＝１．ｏｘｔｏ’
、Ｍｗ＝４．２ｘ１０５、エポキシ５１１１０５０ｇ／
当量の共重合体をえた。以下、該共重合体を共重合体Ｅ
とする。

実施例１〜６および比較例１〜５ 第１表に示すように。

ポリアミド（ナイロン−６、商品名　宇部ナイ・ロン１
０１３Ｂ、宇部興産■製）、 ＡＢＳ樹脂（商品名　デンカＧＲ−２０００、電気化学
■製）、および 製造例１〜５でえられた共重合体Ａ〜Ｅを混合後、栗本
鉄工所製ＫＲＣ３−に一ダーを用いて２３０℃で混練し
、ベレット化した。このベレットを射出成形機で５”ｘ
（１／２）×（１／８）”の成形品に成形し、以下の物
性評価を行った。その結果を第１表に示す。

（１）分散性 成形品の一部を切取り、ギ酸で処理しポリアミドを溶解
させてサンプルを調製した。えられたサンプルを電界放
射型走査電子顕１１２１！（日立製作所製、Ｓ−８００
）により分散粒子径（μｍ）を観察した。

（２）成形性、光沢性、着色性 成形品を目視判定により評価した。

◎−−−−−極めて良好 ０−−−−一良好 △−−−−−百通 ｘ　−−−−一不良 （３）アイゾツトｌｉｉ撃強度 ＪＩＳ　　Ｋ７１１０のノツチ付きアイゾツト衝撃試験
法に準拠して東洋精機製作所製アイゾツト衝撃試験機を
用いて２３℃での値を測定した。

〈発明の効果） 本発明の相溶化剤はＡＢＳ樹脂、ポリアミドのいずれに
対してもよく相溶する。そのため、該相溶化剤を含有し
てなるＡＢＳ樹脂−ボリアミド系熱可塑性樹脂組成物は
耐衝撃性、機械特性、特に流動性、成形性にすぐれ、加
工性もよく、かつ熱変形温度を高めることができ、従来
使用されていた分野はもちろんのこと、電気、電子機械
部品、自動車部品などのひろい分野で使用されつる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも一種のヒドロキシ基含有ビニル単量体、
   少なくとも一種の芳香族系ビニル単量体および少なくと
   も一種のシアノ基含有ビニル単量体を含有してなる多元
   共重合体であることを特徴とするＡＢＳ樹脂−ポリアミ
   ド用相溶化剤。 ２、多元共重合体がヒドロキシ基含有ビニル単量体０．
   １〜７０重量％、芳香族系ビニル単量体１〜８０重量％
   およびシアノ基含有ビニル単量体１〜８０重量％であり
   、かつ芳香族系ビニル単量体とシアノ基含有ビニル単量
   体の重量比が５０：５０〜９５：５である請求項１記載
   の相溶化剤。 ３、ヒドロキシ基含有ビニル単量体がヒドロキシアルキ
   ルアクリレートまたはヒドロキシアルキルメタクリレー
   トである請求項１または２記載の相溶化剤。 ４、（ａ）ＡＢＳ樹脂２０〜９５重量％、 （ｂ）ポリアミド５〜８０重量％、および （ｃ）請求項１、２または３記載の相溶化剤０．１〜３
   ０重量％を含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂
   組成物。