JPH0332816A - ブロー成形したポリフェニレンスルフィド製品 - Google Patents
ブロー成形したポリフェニレンスルフィド製品Info
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Classifications
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C49/64—Heating or cooling preforms, parisons or blown articles
- B29C49/6409—Thermal conditioning of preforms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/0209—Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring
-
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- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
- B29C49/04—Extrusion blow-moulding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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-
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般に熱可塑性物質からのブロー（吹き込み）
成形、そのような工程に使用される樹脂、及びそのよう
な工程によって製造される物品に関する。
成形、そのような工程に使用される樹脂、及びそのよう
な工程によって製造される物品に関する。
ブロー成形は中空の熱可塑性樹脂製品の製造において公
知である。それは熱可塑性プラスチックの、パリソンと
呼ばれる押し出しチューブを金型の中に入れて、チュー
ブの内側に充分な空気圧を加えて金型に合致する形状を
取らせることを含む。
知である。それは熱可塑性プラスチックの、パリソンと
呼ばれる押し出しチューブを金型の中に入れて、チュー
ブの内側に充分な空気圧を加えて金型に合致する形状を
取らせることを含む。
通常はポリエチレンが用いられるが、しかし他の多くの
物質、例えばセルロース樹脂、ナイロン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート等もこの方法に適合する。それは
経済的に効率の良い方法であり、玩具、壜、その他の容
器並びに空調ダクトと種々の工業的用途に特に適してい
る。この方法は中空製品のみに限定されない。例えば、
ハウジングをユニットとしてブロー成形し、それを境界
線ニ沿って鋸で切断することによって二つのハウジング
にすることができる。
物質、例えばセルロース樹脂、ナイロン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート等もこの方法に適合する。それは
経済的に効率の良い方法であり、玩具、壜、その他の容
器並びに空調ダクトと種々の工業的用途に特に適してい
る。この方法は中空製品のみに限定されない。例えば、
ハウジングをユニットとしてブロー成形し、それを境界
線ニ沿って鋸で切断することによって二つのハウジング
にすることができる。
山田能による米国特許第４，２６１．４７３号明細書は
ポリマーブレンドを使用した絞り一吹き込み一皮形によ
ってプラスチック壜を製造する方法を開示している。該
使用すべき熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフェニ
レンオキシド、ポリスルホンがある。
ポリマーブレンドを使用した絞り一吹き込み一皮形によ
ってプラスチック壜を製造する方法を開示している。該
使用すべき熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフェニ
レンオキシド、ポリスルホンがある。
米国特許第３．７１１，４３８号明細書は、ブロー成形
を含む種々の形の成形を受ける熱可塑性樹脂用に各種の
充填材を使用することを開示している。
を含む種々の形の成形を受ける熱可塑性樹脂用に各種の
充填材を使用することを開示している。
リュウによる米国特許第４．６５２．６０２号明細書は
、ブロー成形用に雲母および／またはガラス繊維の充填
材を含むポリカーボネート樹脂を開示している。
、ブロー成形用に雲母および／またはガラス繊維の充填
材を含むポリカーボネート樹脂を開示している。
本発明に用いられる好ましいポリマーであるポリフェニ
レンスルフィドは公知のものであるが、我々の知る限り
では今までブロー成形に成功したことはなかった。
レンスルフィドは公知のものであるが、我々の知る限り
では今までブロー成形に成功したことはなかった。
ポリフェニレンスルフィドは、フイリップスペトロリア
ム社（オクラホマ州、パードルスピル）からＲＹＴＯＮ
と言う登録商標名で市販されている。ＲＹＴＯＮ
ブランドのポリフェニレンスルフィドは射出成形用に
ペレットの形で市販されており、典型的には下記の方法
で測定して、約５０〜約２００ｇ／１０分の溶融流れ値
を持っている。
ム社（オクラホマ州、パードルスピル）からＲＹＴＯＮ
と言う登録商標名で市販されている。ＲＹＴＯＮ
ブランドのポリフェニレンスルフィドは射出成形用に
ペレットの形で市販されており、典型的には下記の方法
で測定して、約５０〜約２００ｇ／１０分の溶融流れ値
を持っている。
約１〜約１０ｇ／１０分、好ましくは約４〜８ｇ／ｌＯ
分の範囲内の溶融流れ値を有するポリフェニレンスルフ
ィド樹脂から物品がブロー成形される。
分の範囲内の溶融流れ値を有するポリフェニレンスルフ
ィド樹脂から物品がブロー成形される。
雲母のような充填材を加える時は、許容できる溶融流れ
値の上限は約１５＊／１０分に上げられる。
値の上限は約１５＊／１０分に上げられる。
金型温度を約２５０〜約４００’ Ｆに保つことによっ
て、ブロー成形された物品中のポリフェニレンスルフィ
ド物質は半結晶質構造を噌えられ、そして少なくとも５
００゜Ｆの温度において寸法安定性である。充填材は好
ましくは約１０〜約２０重量パーセントの範囲で与えら
れる。
て、ブロー成形された物品中のポリフェニレンスルフィ
ド物質は半結晶質構造を噌えられ、そして少なくとも５
００゜Ｆの温度において寸法安定性である。充填材は好
ましくは約１０〜約２０重量パーセントの範囲で与えら
れる。
本発明の多くの目的、特徴および有利性は、当該技術に
熟練した人々には以下の開示を読めば直ちに明白となる
だろう。
熟練した人々には以下の開示を読めば直ちに明白となる
だろう。
ポリフェニレンスルフィドは一般にポリアリーレンスル
フィドとして知られる芳香族スルフィドポリマー族の一
員である。ポリアリーレンスルフィドは一般式、（へｒ
−Ｘ −Ａｔ −Ｓ）＋＋を有する。
フィドとして知られる芳香族スルフィドポリマー族の一
員である。ポリアリーレンスルフィドは一般式、（へｒ
−Ｘ −Ａｔ −Ｓ）＋＋を有する。
芳香族単位は単環式、または多環式部分のいずれでも良
く、Ｘは、°０、Ｓ、ＳＯ，、ｃｏ、ｏｃｏ。
く、Ｘは、°０、Ｓ、ＳＯ，、ｃｏ、ｏｃｏ。
ＮＣＨＯ等の群の少なくとも一つから選ぶことができる
。一般に、これらのポリマーは優れた耐薬品性、良好な
熱安定性と物理的強度を有するので有名である。
。一般に、これらのポリマーは優れた耐薬品性、良好な
熱安定性と物理的強度を有するので有名である。
これらのポリアリーレンスルフィドは一般には、エドマ
ンズ他による米国特許第３，３５４，１２９号明細書、
キャムベルによる同３，９１９，１７７号明細書に開示
された方法によって製造される。
ンズ他による米国特許第３，３５４，１２９号明細書、
キャムベルによる同３，９１９，１７７号明細書に開示
された方法によって製造される。
ポリフェニレンスルフィドは、ポリアリーレンスルフィ
ド族の中で最も簡単な構造を有する一員であり、二置換
された芳香族環と二価の硫黄原子が交互に並んだポリマ
ー骨格から構成される。ポリフェニレンスルフィドはガ
ラス転移温度が８５°Ｃで、結晶融点が２８５°Ｃの本
質は半結晶質の工業用エンジニアリングサーモプラスチ
ック樹脂である。
ド族の中で最も簡単な構造を有する一員であり、二置換
された芳香族環と二価の硫黄原子が交互に並んだポリマ
ー骨格から構成される。ポリフェニレンスルフィドはガ
ラス転移温度が８５°Ｃで、結晶融点が２８５°Ｃの本
質は半結晶質の工業用エンジニアリングサーモプラスチ
ック樹脂である。
ポリフェニレンスルフィドの特徴は、熱安定性、耐腐食
性、物理的強度が優れていることにある。
性、物理的強度が優れていることにある。
ポリフェニレンスルフィドはフィリップスペトローリア
ム カンパニーによって、ライドン（ＲＹＴＯＮ ）の
登録商標名の下に商業的に販売されている。市販されて
いるポリフェニレンスルフィドは、典型的には溶融流れ
値が約５０〜約２００１７１０分の範囲のものである。
ム カンパニーによって、ライドン（ＲＹＴＯＮ ）の
登録商標名の下に商業的に販売されている。市販されて
いるポリフェニレンスルフィドは、典型的には溶融流れ
値が約５０〜約２００１７１０分の範囲のものである。
ポリフェニレンスルフィドは以前には物品のプロー成形
の目的に用いられることも販売されることも無かった。
の目的に用いられることも販売されることも無かった。
熱可塑性プラスチック物質の中には以前からプロー成形
に成功裡に使用されてきた物もあれば、そのような加工
に不適当な物もあった。本発明以前には、ポリフェニレ
ンスルフィドが満足が行くようにプロー成形できるかど
うかも知られてなかったし、又は若しもプロー成形でき
るとすれば、どのような形の樹脂、どのような加工方法
が最も適しているかも知られていなかった。
に成功裡に使用されてきた物もあれば、そのような加工
に不適当な物もあった。本発明以前には、ポリフェニレ
ンスルフィドが満足が行くようにプロー成形できるかど
うかも知られてなかったし、又は若しもプロー成形でき
るとすれば、どのような形の樹脂、どのような加工方法
が最も適しているかも知られていなかった。
我々は、若しも適当な樹脂を選択し、適当な方法で力ａ
工するならばポリフェニレンスルフィドが成功裡にプロ
ー成形できることを決定した。
工するならばポリフェニレンスルフィドが成功裡にプロ
ー成形できることを決定した。
実質的な量の充填材無しで使用する時は、その場合のポ
リフェニレンスルフィド樹脂は、５ｋｇの錘を用い、６
００゜Ｆ（３１６℃）の温度においてＡＳＴＭ Ｄ
１２３ｇに規定された試験方法（手順Ｂ１条件３１５１
５．０）に従って測定して約１〜約Ｌｏｇ／１０分の範
囲内の溶融流れ値を持つべきである。更に好ましくは、
樹脂は約４〜約８ｇ／ＩＯ分の範囲内の溶融流れ値を持
つべきである。
リフェニレンスルフィド樹脂は、５ｋｇの錘を用い、６
００゜Ｆ（３１６℃）の温度においてＡＳＴＭ Ｄ
１２３ｇに規定された試験方法（手順Ｂ１条件３１５１
５．０）に従って測定して約１〜約Ｌｏｇ／１０分の範
囲内の溶融流れ値を持つべきである。更に好ましくは、
樹脂は約４〜約８ｇ／ＩＯ分の範囲内の溶融流れ値を持
つべきである。
ここで用いられている如く、指定された溶融流れのパラ
メーターは、すべて上述の試験方法によって測定された
ものとする。
メーターは、すべて上述の試験方法によって測定された
ものとする。
プロー成形方法は好ましくは、成形によって得られる物
品中のポリフェニレンスルフィド物質が半結晶質構造を
有するのに足る金型温度で行なわれる。これは金型温度
を約２５０゜Ｆから約４００゜Ｆの範囲、好ましくは約
２７５゜Ｆから約３２５゜Ｆの範囲に保つことによって
遠戚することができる。このことが得られる物品中のポ
リフェニレンスルフィド物質をゆっくりと冷却し、得ら
れる物質が密度測定方法で測定して、例えば犬凡そ４０
〜５０％が結晶性物質となるようにする。
品中のポリフェニレンスルフィド物質が半結晶質構造を
有するのに足る金型温度で行なわれる。これは金型温度
を約２５０゜Ｆから約４００゜Ｆの範囲、好ましくは約
２７５゜Ｆから約３２５゜Ｆの範囲に保つことによって
遠戚することができる。このことが得られる物品中のポ
リフェニレンスルフィド物質をゆっくりと冷却し、得ら
れる物質が密度測定方法で測定して、例えば犬凡そ４０
〜５０％が結晶性物質となるようにする。
若しもポリフェニレンスルフィドを常＠底形、例えば７
５゜Ｆでプロー成形すると、樹脂が余りにも急速に冷却
するので実質的に非晶質となり高い温度において適当な
寸法安定性を持たなくなるだろう。熱金型を用いたプロ
ー成形の好ましい方法によって製造された半結晶質のポ
リフェニレンスルフィドは少なくとも５００゜Ｆの温度
までその寸法安定性を保持する。
５゜Ｆでプロー成形すると、樹脂が余りにも急速に冷却
するので実質的に非晶質となり高い温度において適当な
寸法安定性を持たなくなるだろう。熱金型を用いたプロ
ー成形の好ましい方法によって製造された半結晶質のポ
リフェニレンスルフィドは少なくとも５００゜Ｆの温度
までその寸法安定性を保持する。
しかし、場合によっては非晶質物質の方が好まれること
がある。非晶質物質は相当に透明な為に、中を流れる流
体を物質を通して見ることができるので好ましいかも知
れない。同様にまた、非晶質物質の方が脆くなく、耐衝
撃性も高い。非晶質物質を製造する為には、金型温度は
約１８０゜Ｆ以下に保たれなければならない。そのよう
な非晶質物質は約１８０゜Ｆまでは寸法安定性であるだ
ろう。
がある。非晶質物質は相当に透明な為に、中を流れる流
体を物質を通して見ることができるので好ましいかも知
れない。同様にまた、非晶質物質の方が脆くなく、耐衝
撃性も高い。非晶質物質を製造する為には、金型温度は
約１８０゜Ｆ以下に保たれなければならない。そのよう
な非晶質物質は約１８０゜Ｆまでは寸法安定性であるだ
ろう。
その上に、樹脂のマトリックスを強化するのに足る比率
で充填材を含むポリフェニレンスルフィド樹脂を利用し
て樗足にプロー成形を行なうことができるので、それに
よって樹脂の剛性が高められ、充填材を含まない樹脂を
用いて作った物に比較してより薄肉の物品のブロー成形
を可能にする。
で充填材を含むポリフェニレンスルフィド樹脂を利用し
て樗足にプロー成形を行なうことができるので、それに
よって樹脂の剛性が高められ、充填材を含まない樹脂を
用いて作った物に比較してより薄肉の物品のブロー成形
を可能にする。
適当な充填材物質には、雲母、ガラス繊維、シリカ、炭
酸カルシウム、二酸化チタン、タルクが含まれる。
酸カルシウム、二酸化チタン、タルクが含まれる。
その上に、顔料、滑剤、帯電防止剤なども又、ポリフェ
ニレンスルフィド樹脂に配合することができる。これら
の物質の合計量はブロー成形される物品のタイプとブロ
ー成形に用いられる条件に依存して変化するだろう。通
常は、充填材と他の添加物との合計量はポリフェニレン
スルフィド樹脂の全組成物の約Ｏ〜約２５重量パーセン
トの範囲内で変化するだろう。
ニレンスルフィド樹脂に配合することができる。これら
の物質の合計量はブロー成形される物品のタイプとブロ
ー成形に用いられる条件に依存して変化するだろう。通
常は、充填材と他の添加物との合計量はポリフェニレン
スルフィド樹脂の全組成物の約Ｏ〜約２５重量パーセン
トの範囲内で変化するだろう。
好ましく用いられる充填材物質は雲母である。
充填材物質、特に雲母充填材物質は好ましくは樹脂の重
量に対して約１０〜約２０パーセントの範囲で存在する
。
量に対して約１０〜約２０パーセントの範囲で存在する
。
充填材を入れた樹脂を使う時には、今述べたように充填
材を添加する前のポリフェニレンスルフィドは、充填材
を６力ｑしない樹脂に対して指定したものより高い溶融
流れ値を持つことができる。強化用充填材の適当量を添
加する時は、充填材の添加前のポリフェニレンスルフィ
ドの溶融流れ値は約１５ｇ／１０分程度の高さに達する
ことができる。
材を添加する前のポリフェニレンスルフィドは、充填材
を６力ｑしない樹脂に対して指定したものより高い溶融
流れ値を持つことができる。強化用充填材の適当量を添
加する時は、充填材の添加前のポリフェニレンスルフィ
ドの溶融流れ値は約１５ｇ／１０分程度の高さに達する
ことができる。
充填材添加前の樹脂の溶融流れ値を最高で約１５ｇ／１
０分とした場合に、ポリフェニレンスルフィドをブロー
成形できる程度に十分満足に強化する為に適当な充填材
の量を一般に、ここでは充填材の“強化量（ｒｅｉｎｆ
ｏｒｃｉＢ ｐｏｒｔｉｏｎ）”と呼ぶことにする。
０分とした場合に、ポリフェニレンスルフィドをブロー
成形できる程度に十分満足に強化する為に適当な充填材
の量を一般に、ここでは充填材の“強化量（ｒｅｉｎｆ
ｏｒｃｉＢ ｐｏｒｔｉｏｎ）”と呼ぶことにする。
充填材が入っている、入ってないに拘わらず上に指□定
した範囲内の溶融流れ値を持つ樹脂を利用することによ
って、熱可塑性プラスチック物品を十分満足にブロー成
形することができる。樹脂はブロー成形装置内でパリソ
ンに適当なハング時間（ｈａＢ ｔｉａ＋ｅ）を与える
のに十分な剛性を持っている。
した範囲内の溶融流れ値を持つ樹脂を利用することによ
って、熱可塑性プラスチック物品を十分満足にブロー成
形することができる。樹脂はブロー成形装置内でパリソ
ンに適当なハング時間（ｈａＢ ｔｉａ＋ｅ）を与える
のに十分な剛性を持っている。
以下に述べる実施例の中で更に具体的に示すように、ポ
リフェニレンスルフィド樹脂に対する好ましい溶融流れ
の範囲は１６オンス壜をブロー成形する時に集めたデー
タに基づいて決定された。
リフェニレンスルフィド樹脂に対する好ましい溶融流れ
の範囲は１６オンス壜をブロー成形する時に集めたデー
タに基づいて決定された。
いかなる特定のブロー成形計画においても、パリソンの
形成素材である熱可塑性樹脂がブロー成形機の中で求め
られる剛性は、機械の種類と特に成形すべき物品のサイ
ズに依存して変化することに注意する必要がある。一般
的に言って、比較的大きな物品の場合は金型を密封し、
空気をパリソンの中に吹き込んで金型の形に合わせて膨
らませる時にパリソンにより長いハング時間が与えられ
るように樹脂はより高い剛性を持たなければならない。
形成素材である熱可塑性樹脂がブロー成形機の中で求め
られる剛性は、機械の種類と特に成形すべき物品のサイ
ズに依存して変化することに注意する必要がある。一般
的に言って、比較的大きな物品の場合は金型を密封し、
空気をパリソンの中に吹き込んで金型の形に合わせて膨
らませる時にパリソンにより長いハング時間が与えられ
るように樹脂はより高い剛性を持たなければならない。
上に指定した好ましい範囲よりも相当に大きな溶融流れ
特性を持つ樹脂を用いる時は、金型をパリソンの上で閉
じた時にパリソンの形状を保つには樹脂が余りにも液体
状すぎて必要な剛性を持たないことが一般に経験される
だろう。結果として、そのような樹脂は一般に満足にブ
ロー成形することができない。
特性を持つ樹脂を用いる時は、金型をパリソンの上で閉
じた時にパリソンの形状を保つには樹脂が余りにも液体
状すぎて必要な剛性を持たないことが一般に経験される
だろう。結果として、そのような樹脂は一般に満足にブ
ロー成形することができない。
好ましい、比較的低い溶融流れ特性とそれに対応する比
較的高い分子量を有するポリフェニレンスルフィド樹脂
は、ポリマーの架橋を増加させるような方法か、又は希
望するより高い分子量とより低い溶融ファクターを得る
為に比較的長い直鎖を与えるような方法のいずれかによ
って生じさせることができる。十分に低い溶融流れ値を
持つポリフエニレンスルフイド樹脂マーは、重合の間、
もしくは高められた温度で空気中でポリマーを硬化させ
る間にジクロロベンゼンと一緒にトリクロロベンゼンを
添加する方法、または米国特許第３゜３５４．１２９号
明細書および同３，９１９，１７７号明細書に記述され
ているように両者を組み合わせた方法によって調製する
ことができる。
較的高い分子量を有するポリフェニレンスルフィド樹脂
は、ポリマーの架橋を増加させるような方法か、又は希
望するより高い分子量とより低い溶融ファクターを得る
為に比較的長い直鎖を与えるような方法のいずれかによ
って生じさせることができる。十分に低い溶融流れ値を
持つポリフエニレンスルフイド樹脂マーは、重合の間、
もしくは高められた温度で空気中でポリマーを硬化させ
る間にジクロロベンゼンと一緒にトリクロロベンゼンを
添加する方法、または米国特許第３゜３５４．１２９号
明細書および同３，９１９，１７７号明細書に記述され
ているように両者を組み合わせた方法によって調製する
ことができる。
以下の実施例は、発明の方法とそれによって製造される
物品を具体的に例示するものである。
物品を具体的に例示するものである。
実施例
この実施例は壜をブロー成形し、以降ＰＰＳと略称する
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂を評価する為に
用いられた一般的手順を記述する。実施例は、用いられ
るＰＰＳが規定された範囲内の溶融流れ特性を持つ時に
υノみ満足できるブロー成形されたＰＰＳ壜が最良の状
態で得られることを示す。その手順は以下の通りである
。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂を評価する為に
用いられた一般的手順を記述する。実施例は、用いられ
るＰＰＳが規定された範囲内の溶融流れ特性を持つ時に
υノみ満足できるブロー成形されたＰＰＳ壜が最良の状
態で得られることを示す。その手順は以下の通りである
。
充填材を添加してないＰＰ５（５ｋｓの錘を用い、６０
０゜Ｆ（３１６°Ｃ）でＡＳＴＭ Ｄ １２３８の
試験方法［手順Ｂ、条件３１５１５．０１に従って測定
した溶融流れ値が８ｇ／１０分のもの）をデービス標準
押出機を通して６００゜Ｆ（３１６°Ｃ）で押し出し、
粒状の（ペレット）または粗い粉末に粉砕し、３５０゜
Ｆ（１７７°Ｃ）の乾燥機中で少なくとも３時間乾燥し
た。乾燥したＰＰＳペレットを次にクルップーカウテッ
クスのブロー成形機を使用し、下記の条件下に１６オン
ス壜（１７０＋ｍｘ ６３１１肉厚０．３８１１！１％
重量約３５グラム）にブロー成形した。バレル温度はゾ
ーン１が５８０゜Ｆ１ゾーン２が５９０゜Ｆ１シー７３
が５８２゜Ｆ１ゾーン４が５８２゜Ｆ１ダイ温度５８２
゜Ｆ１ダイにおけるＰＰＳメルト温度が５４２゜Ｆ１金
型温度３００゜Ｆ１スクリュー回転速度４０ ｒｐｍ。
０゜Ｆ（３１６°Ｃ）でＡＳＴＭ Ｄ １２３８の
試験方法［手順Ｂ、条件３１５１５．０１に従って測定
した溶融流れ値が８ｇ／１０分のもの）をデービス標準
押出機を通して６００゜Ｆ（３１６°Ｃ）で押し出し、
粒状の（ペレット）または粗い粉末に粉砕し、３５０゜
Ｆ（１７７°Ｃ）の乾燥機中で少なくとも３時間乾燥し
た。乾燥したＰＰＳペレットを次にクルップーカウテッ
クスのブロー成形機を使用し、下記の条件下に１６オン
ス壜（１７０＋ｍｘ ６３１１肉厚０．３８１１！１％
重量約３５グラム）にブロー成形した。バレル温度はゾ
ーン１が５８０゜Ｆ１ゾーン２が５９０゜Ｆ１シー７３
が５８２゜Ｆ１ゾーン４が５８２゜Ｆ１ダイ温度５８２
゜Ｆ１ダイにおけるＰＰＳメルト温度が５４２゜Ｆ１金
型温度３００゜Ｆ１スクリュー回転速度４０ ｒｐｍ。
押し出し圧力１２００〜１４００ポンド／平方インチ、
サイクル時間２７．７秒、成形用具１６鳳凰ピン、１８
ｍｍブツシュ。このようなやり方で、光沢のある平滑な
外表面を持ったＰＰＳ壜を作ることができた。このプロ
セスを数回繰り返したが、ＰＰＳサンプルはその度ごと
に溶融流れ値の異なるものを使用した。総てこれらの実
験からの結果は表Ｉに掲示しであるが、これらの結果は
溶融流れ値が４．３（実験６）と８（実験４）の間にあ
るＰＰＳが満足なブロー成形壜を与えることを示してい
る。溶融流れ値が約１５と１５以上の（実験１〜３）Ｐ
ＰＳは満足な壜にブロー成形することはできなかった。
サイクル時間２７．７秒、成形用具１６鳳凰ピン、１８
ｍｍブツシュ。このようなやり方で、光沢のある平滑な
外表面を持ったＰＰＳ壜を作ることができた。このプロ
セスを数回繰り返したが、ＰＰＳサンプルはその度ごと
に溶融流れ値の異なるものを使用した。総てこれらの実
験からの結果は表Ｉに掲示しであるが、これらの結果は
溶融流れ値が４．３（実験６）と８（実験４）の間にあ
るＰＰＳが満足なブロー成形壜を与えることを示してい
る。溶融流れ値が約１５と１５以上の（実験１〜３）Ｐ
ＰＳは満足な壜にブロー成形することはできなかった。
推測するに、多分溶融強度が低すぎたからであろう。実
験７と８では、１５重量パーセントの雲母を含有するＰ
ＰＳが満足な壜にブロー成形された。
験７と８では、１５重量パーセントの雲母を含有するＰ
ＰＳが満足な壜にブロー成形された。
雲母充填材を含む、または含まないＰＰＳポリマーは更
にアルブルグ射出成形機（バレル温度６０８゜Ｆ１金型
温度１２２゜Ｆ）を用いて５インチ×１インチＸ０．１
２５インチの試験片に底形して評価した。これらの結果
も同じく表■に掲示するが、予想されるように雲母を含
む壜の密度と引張弾性率は雲母を含まない壜よりも高か
った。
にアルブルグ射出成形機（バレル温度６０８゜Ｆ１金型
温度１２２゜Ｆ）を用いて５インチ×１インチＸ０．１
２５インチの試験片に底形して評価した。これらの結果
も同じく表■に掲示するが、予想されるように雲母を含
む壜の密度と引張弾性率は雲母を含まない壜よりも高か
った。
同様に、雲母を充填したＰＰＳ壜の衝撃強さは雲母を含
まない壜のそれよりも有意的に低かった。
まない壜のそれよりも有意的に低かった。
その上に、引張強さ（降伏点と破断点における）はＰＰ
Ｓの溶融流れが減少するにつれて増加する。
Ｓの溶融流れが減少するにつれて増加する。
表■から明らかなように、実験７と８の雲母を充填した
ポリフェニレンスルフィドの壜は、雲母を充填してない
ポリフェニレンスルフィド樹脂よりも約２０％高い剛性
（引張弾性率によって測定されるように）を持っており
、従って剛性が同じであればそれだけ薄肉の壜を製造す
ることができる。
ポリフェニレンスルフィドの壜は、雲母を充填してない
ポリフェニレンスルフィド樹脂よりも約２０％高い剛性
（引張弾性率によって測定されるように）を持っており
、従って剛性が同じであればそれだけ薄肉の壜を製造す
ることができる。
以上見てきたように、本発明の方法と物品が前述した目
的と優位性並びにそこに含まれる固有のものを容易に達
成することは明らかである。本発明の開示の目的から発
明の幾つかの好ましい具体例に就いて記述してきたが、
方法と物品に関して当該技術に熟練した人々によって多
くの変化が容易に為し得ることは明らかであるが、それ
らは総て特許請求の範囲によって限定されるように本発
明の範囲と精神の中に包含されるものである。
的と優位性並びにそこに含まれる固有のものを容易に達
成することは明らかである。本発明の開示の目的から発
明の幾つかの好ましい具体例に就いて記述してきたが、
方法と物品に関して当該技術に熟練した人々によって多
くの変化が容易に為し得ることは明らかであるが、それ
らは総て特許請求の範囲によって限定されるように本発
明の範囲と精神の中に包含されるものである。
明細書
１、発明の名称］
ブロー成形したポリフエニレンスルフイド樹脂２、特許
請求の範囲〕 １、約１〜約１０１／１０分の範囲の溶融流れ値を有す
るポリフェニレンスルフィド樹脂からなるブロー成形可
能な熱可塑性樹脂。
請求の範囲〕 １、約１〜約１０１／１０分の範囲の溶融流れ値を有す
るポリフェニレンスルフィド樹脂からなるブロー成形可
能な熱可塑性樹脂。
２、樹脂が約４〜８．０ｇ／１０分の範囲内の溶融流れ
値を有することを特徴とする請求項１記載の樹脂。
値を有することを特徴とする請求項１記載の樹脂。
３、強化用充填材を含むことを特徴とする請求項ｌまた
は２に記載の樹脂。
は２に記載の樹脂。
４、充填材が雲母であることを特徴とする請求項３記載
の樹脂− ５、該樹脂中に雲母充填材が約１０〜約２０重量％の範
囲内で存在することを特徴とする請求項４記載の樹脂。
の樹脂− ５、該樹脂中に雲母充填材が約１０〜約２０重量％の範
囲内で存在することを特徴とする請求項４記載の樹脂。
６、充填材を加える前の樹脂が約１〜約１５ｇ／１０分
の範囲内の溶融流れを有することを特徴とする請求項３
乃至５のいずれかに記載の樹脂７、請求項１乃至６のい
ずれか一つに記載のポリフェニレンスルフィド樹脂から
製品をブロー成形することからなる熱可塑性樹脂製品の
形成方法。
の範囲内の溶融流れを有することを特徴とする請求項３
乃至５のいずれかに記載の樹脂７、請求項１乃至６のい
ずれか一つに記載のポリフェニレンスルフィド樹脂から
製品をブロー成形することからなる熱可塑性樹脂製品の
形成方法。
８、該ブロー成形した製品中のポリフェニレンスルフィ
ド物質が半結晶質構造を持つのに足る金型温度でブロー
成形されることを特徴とする請求項７記載の方法。
ド物質が半結晶質構造を持つのに足る金型温度でブロー
成形されることを特徴とする請求項７記載の方法。
９ 、金型温度カ約２ ｓ、ｏｏＦから約４００゜Ｆの
範囲にあることを特徴とする請求項８記載の方法。
範囲にあることを特徴とする請求項８記載の方法。
１０、金型温度が約２７５゜Ｆから約３２５゜Ｆの範囲
にあることを特徴とする請求項９記載の方法。
にあることを特徴とする請求項９記載の方法。
１１、該ブロー成形した製品中のポリフェニレンスルフ
ィド物質が非晶質構造と相当程度の透明性を有するのに
足る低い金型温度でブロー成形されることを特徴とする
請求項７記載の方法。
ィド物質が非晶質構造と相当程度の透明性を有するのに
足る低い金型温度でブロー成形されることを特徴とする
請求項７記載の方法。
１２、金型温度が約１８０゜Ｆより高くないことを特徴
とする請求項１１記載の方法。
とする請求項１１記載の方法。
１３、請求項１乃至５のいずれか一つに記載のポリフェ
ニレンスルフィド樹脂から形成されたブロー成形物体か
らなる製品。
ニレンスルフィド樹脂から形成されたブロー成形物体か
らなる製品。
１４、成形物体のポリフェニレンスルフィド物質が半結
晶質構造を有する請求項１３記載の製品。
晶質構造を有する請求項１３記載の製品。
１５、ブロー成形物体が少なくとも５００゜Ｆの温度に
おいて寸法安定性であることを特徴とする請求項１３ま
たは１４に記載の製品。
おいて寸法安定性であることを特徴とする請求項１３ま
たは１４に記載の製品。
１６、該物体のポリフェニレンスルフィド物質が非晶質
構造と相当程度の透明性を有することを特徴とする請求
項１３乃至１５のいずれか一つに記載の製品。
構造と相当程度の透明性を有することを特徴とする請求
項１３乃至１５のいずれか一つに記載の製品。
１７、ブロー成形物体が少なくとも１８０゜Ｆの温度に
おいて寸法安定性であることを特徴とする請求項１６記
載の製品。
おいて寸法安定性であることを特徴とする請求項１６記
載の製品。
３、発明の詳細な説明］
本発明は一般に熱可塑性物質からのブロー（吹き込み）
成形、そのような工程に使用される樹脂、及びそのよう
な工程によって製造される物品に関する。
成形、そのような工程に使用される樹脂、及びそのよう
な工程によって製造される物品に関する。
ブロー成形は中空の熱可塑性樹脂製品の製造において公
知である。それは熱可塑性プラスチックの、パリソンと
呼ばれる押し出しチューブを金型の中に入れて、チュー
ブの内側に充分な空気圧を加えて金型に合致する形状を
取らせることを含む。
知である。それは熱可塑性プラスチックの、パリソンと
呼ばれる押し出しチューブを金型の中に入れて、チュー
ブの内側に充分な空気圧を加えて金型に合致する形状を
取らせることを含む。
通常はポリエチレンが用いられるが、しかし他の多くの
物質、例えばセルロース樹脂、ナイロン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート等もこの方法に適合する。それは
経済的に効率の良い方法であり、玩具、壜、その他の容
器並びに空調ダクトと種々の工業的用途に特に適してい
る。この方法は中空製品のみに限定されない。例えば、
ハウジングをユニットとしてブロー成形し、それを境界
線ニ沿って鋸で切断することによって二つのハウジング
にすることができる。
物質、例えばセルロース樹脂、ナイロン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート等もこの方法に適合する。それは
経済的に効率の良い方法であり、玩具、壜、その他の容
器並びに空調ダクトと種々の工業的用途に特に適してい
る。この方法は中空製品のみに限定されない。例えば、
ハウジングをユニットとしてブロー成形し、それを境界
線ニ沿って鋸で切断することによって二つのハウジング
にすることができる。
山田能による米国特許第４，２６１．４７３号明細書は
ポリマーブレンドを使用した絞り一吹き込み一皮形によ
ってプラスチック壜を製造する方法を開示している。該
使用すべき熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフェニ
レンオキシド、ポリスルホンがある。
ポリマーブレンドを使用した絞り一吹き込み一皮形によ
ってプラスチック壜を製造する方法を開示している。該
使用すべき熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフェニ
レンオキシド、ポリスルホンがある。
米国特許第３．７１１，４３８号明細書は、ブロー成形
を含む種々の形の成形を受ける熱可塑性樹脂用に各種の
充填材を使用することを開示している。
を含む種々の形の成形を受ける熱可塑性樹脂用に各種の
充填材を使用することを開示している。
リュウによる米国特許第４．６５２．６０２号明細書は
、ブロー成形用に雲母および／またはガラス繊維の充填
材を含むポリカーボネート樹脂を開示している。
、ブロー成形用に雲母および／またはガラス繊維の充填
材を含むポリカーボネート樹脂を開示している。
本発明に用いられる好ましいポリマーであるポリフェニ
レンスルフィドは公知のものであるが、我々の知る限り
では今までブロー成形に成功したことはなかった。
レンスルフィドは公知のものであるが、我々の知る限り
では今までブロー成形に成功したことはなかった。
ポリフェニレンスルフィドは、フイリップスペトロリア
ム社（オクラホマ州、パードルスピル）からＲＹＴＯＮ
と言う登録商標名で市販されている。ＲＹＴＯＮ
ブランドのポリフェニレンスルフィドは射出成形用に
ペレットの形で市販されており、典型的には下記の方法
で測定して、約５０〜約２００ｇ／１０分の溶融流れ値
を持っている。
ム社（オクラホマ州、パードルスピル）からＲＹＴＯＮ
と言う登録商標名で市販されている。ＲＹＴＯＮ
ブランドのポリフェニレンスルフィドは射出成形用に
ペレットの形で市販されており、典型的には下記の方法
で測定して、約５０〜約２００ｇ／１０分の溶融流れ値
を持っている。
約１〜約１０ｇ／１０分、好ましくは約４〜８ｇ／ｌＯ
分の範囲内の溶融流れ値を有するポリフェニレンスルフ
ィド樹脂から物品がブロー成形される。
分の範囲内の溶融流れ値を有するポリフェニレンスルフ
ィド樹脂から物品がブロー成形される。
雲母のような充填材を加える時は、許容できる溶融流れ
値の上限は約１５＊／１０分に上げられる。
値の上限は約１５＊／１０分に上げられる。
金型温度を約２５０〜約４００’ Ｆに保つことによっ
て、ブロー成形された物品中のポリフェニレンスルフィ
ド物質は半結晶質構造を噌えられ、そして少なくとも５
００゜Ｆの温度において寸法安定性である。充填材は好
ましくは約１０〜約２０重量パーセントの範囲で与えら
れる。
て、ブロー成形された物品中のポリフェニレンスルフィ
ド物質は半結晶質構造を噌えられ、そして少なくとも５
００゜Ｆの温度において寸法安定性である。充填材は好
ましくは約１０〜約２０重量パーセントの範囲で与えら
れる。
本発明の多くの目的、特徴および有利性は、当該技術に
熟練した人々には以下の開示を読めば直ちに明白となる
だろう。
熟練した人々には以下の開示を読めば直ちに明白となる
だろう。
ポリフェニレンスルフィドは一般にポリアリーレンスル
フィドとして知られる芳香族スルフィドポリマー族の一
員である。ポリアリーレンスルフィドは一般式、（へｒ
−Ｘ −Ａｔ −Ｓ）＋＋を有する。
フィドとして知られる芳香族スルフィドポリマー族の一
員である。ポリアリーレンスルフィドは一般式、（へｒ
−Ｘ −Ａｔ −Ｓ）＋＋を有する。
芳香族単位は単環式、または多環式部分のいずれでも良
く、Ｘは、°０、Ｓ、ＳＯ，、ｃｏ、ｏｃｏ。
く、Ｘは、°０、Ｓ、ＳＯ，、ｃｏ、ｏｃｏ。
ＮＣＨＯ等の群の少なくとも一つから選ぶことができる
。一般に、これらのポリマーは優れた耐薬品性、良好な
熱安定性と物理的強度を有するので有名である。
。一般に、これらのポリマーは優れた耐薬品性、良好な
熱安定性と物理的強度を有するので有名である。
これらのポリアリーレンスルフィドは一般には、エドマ
ンズ他による米国特許第３，３５４，１２９号明細書、
キャムベルによる同３，９１９，１７７号明細書に開示
された方法によって製造される。
ンズ他による米国特許第３，３５４，１２９号明細書、
キャムベルによる同３，９１９，１７７号明細書に開示
された方法によって製造される。
ポリフェニレンスルフィドは、ポリアリーレンスルフィ
ド族の中で最も簡単な構造を有する一員であり、二置換
された芳香族環と二価の硫黄原子が交互に並んだポリマ
ー骨格から構成される。ポリフェニレンスルフィドはガ
ラス転移温度が８５°Ｃで、結晶融点が２８５°Ｃの本
質は半結晶質の工業用エンジニアリングサーモプラスチ
ック樹脂である。
ド族の中で最も簡単な構造を有する一員であり、二置換
された芳香族環と二価の硫黄原子が交互に並んだポリマ
ー骨格から構成される。ポリフェニレンスルフィドはガ
ラス転移温度が８５°Ｃで、結晶融点が２８５°Ｃの本
質は半結晶質の工業用エンジニアリングサーモプラスチ
ック樹脂である。
ポリフェニレンスルフィドの特徴は、熱安定性、耐腐食
性、物理的強度が優れていることにある。
性、物理的強度が優れていることにある。
ポリフェニレンスルフィドはフィリップスペトローリア
ム カンパニーによって、ライドン（ＲＹＴＯＮ ）の
登録商標名の下に商業的に販売されている。市販されて
いるポリフェニレンスルフィドは、典型的には溶融流れ
値が約５０〜約２００１７１０分の範囲のものである。
ム カンパニーによって、ライドン（ＲＹＴＯＮ ）の
登録商標名の下に商業的に販売されている。市販されて
いるポリフェニレンスルフィドは、典型的には溶融流れ
値が約５０〜約２００１７１０分の範囲のものである。
ポリフェニレンスルフィドは以前には物品のプロー成形
の目的に用いられることも販売されることも無かった。
の目的に用いられることも販売されることも無かった。
熱可塑性プラスチック物質の中には以前からプロー成形
に成功裡に使用されてきた物もあれば、そのような加工
に不適当な物もあった。本発明以前には、ポリフェニレ
ンスルフィドが満足が行くようにプロー成形できるかど
うかも知られてなかったし、又は若しもプロー成形でき
るとすれば、どのような形の樹脂、どのような加工方法
が最も適しているかも知られていなかった。
に成功裡に使用されてきた物もあれば、そのような加工
に不適当な物もあった。本発明以前には、ポリフェニレ
ンスルフィドが満足が行くようにプロー成形できるかど
うかも知られてなかったし、又は若しもプロー成形でき
るとすれば、どのような形の樹脂、どのような加工方法
が最も適しているかも知られていなかった。
我々は、若しも適当な樹脂を選択し、適当な方法で力ａ
工するならばポリフェニレンスルフィドが成功裡にプロ
ー成形できることを決定した。
工するならばポリフェニレンスルフィドが成功裡にプロ
ー成形できることを決定した。
実質的な量の充填材無しで使用する時は、その場合のポ
リフェニレンスルフィド樹脂は、５ｋｇの錘を用い、６
００゜Ｆ（３１６℃）の温度においてＡＳＴＭ Ｄ
１２３ｇに規定された試験方法（手順Ｂ１条件３１５１
５．０）に従って測定して約１〜約Ｌｏｇ／１０分の範
囲内の溶融流れ値を持つべきである。更に好ましくは、
樹脂は約４〜約８ｇ／ＩＯ分の範囲内の溶融流れ値を持
つべきである。
リフェニレンスルフィド樹脂は、５ｋｇの錘を用い、６
００゜Ｆ（３１６℃）の温度においてＡＳＴＭ Ｄ
１２３ｇに規定された試験方法（手順Ｂ１条件３１５１
５．０）に従って測定して約１〜約Ｌｏｇ／１０分の範
囲内の溶融流れ値を持つべきである。更に好ましくは、
樹脂は約４〜約８ｇ／ＩＯ分の範囲内の溶融流れ値を持
つべきである。
ここで用いられている如く、指定された溶融流れのパラ
メーターは、すべて上述の試験方法によって測定された
ものとする。
メーターは、すべて上述の試験方法によって測定された
ものとする。
プロー成形方法は好ましくは、成形によって得られる物
品中のポリフェニレンスルフィド物質が半結晶質構造を
有するのに足る金型温度で行なわれる。これは金型温度
を約２５０゜Ｆから約４００゜Ｆの範囲、好ましくは約
２７５゜Ｆから約３２５゜Ｆの範囲に保つことによって
遠戚することができる。このことが得られる物品中のポ
リフェニレンスルフィド物質をゆっくりと冷却し、得ら
れる物質が密度測定方法で測定して、例えば犬凡そ４０
〜５０％が結晶性物質となるようにする。
品中のポリフェニレンスルフィド物質が半結晶質構造を
有するのに足る金型温度で行なわれる。これは金型温度
を約２５０゜Ｆから約４００゜Ｆの範囲、好ましくは約
２７５゜Ｆから約３２５゜Ｆの範囲に保つことによって
遠戚することができる。このことが得られる物品中のポ
リフェニレンスルフィド物質をゆっくりと冷却し、得ら
れる物質が密度測定方法で測定して、例えば犬凡そ４０
〜５０％が結晶性物質となるようにする。
若しもポリフェニレンスルフィドを常＠底形、例えば７
５゜Ｆでプロー成形すると、樹脂が余りにも急速に冷却
するので実質的に非晶質となり高い温度において適当な
寸法安定性を持たなくなるだろう。熱金型を用いたプロ
ー成形の好ましい方法によって製造された半結晶質のポ
リフェニレンスルフィドは少なくとも５００゜Ｆの温度
までその寸法安定性を保持する。
５゜Ｆでプロー成形すると、樹脂が余りにも急速に冷却
するので実質的に非晶質となり高い温度において適当な
寸法安定性を持たなくなるだろう。熱金型を用いたプロ
ー成形の好ましい方法によって製造された半結晶質のポ
リフェニレンスルフィドは少なくとも５００゜Ｆの温度
までその寸法安定性を保持する。
しかし、場合によっては非晶質物質の方が好まれること
がある。非晶質物質は相当に透明な為に、中を流れる流
体を物質を通して見ることができるので好ましいかも知
れない。同様にまた、非晶質物質の方が脆くなく、耐衝
撃性も高い。非晶質物質を製造する為には、金型温度は
約１８０゜Ｆ以下に保たれなければならない。そのよう
な非晶質物質は約１８０゜Ｆまでは寸法安定性であるだ
ろう。
がある。非晶質物質は相当に透明な為に、中を流れる流
体を物質を通して見ることができるので好ましいかも知
れない。同様にまた、非晶質物質の方が脆くなく、耐衝
撃性も高い。非晶質物質を製造する為には、金型温度は
約１８０゜Ｆ以下に保たれなければならない。そのよう
な非晶質物質は約１８０゜Ｆまでは寸法安定性であるだ
ろう。
その上に、樹脂のマトリックスを強化するのに足る比率
で充填材を含むポリフェニレンスルフィド樹脂を利用し
て樗足にプロー成形を行なうことができるので、それに
よって樹脂の剛性が高められ、充填材を含まない樹脂を
用いて作った物に比較してより薄肉の物品のブロー成形
を可能にする。
で充填材を含むポリフェニレンスルフィド樹脂を利用し
て樗足にプロー成形を行なうことができるので、それに
よって樹脂の剛性が高められ、充填材を含まない樹脂を
用いて作った物に比較してより薄肉の物品のブロー成形
を可能にする。
適当な充填材物質には、雲母、ガラス繊維、シリカ、炭
酸カルシウム、二酸化チタン、タルクが含まれる。
酸カルシウム、二酸化チタン、タルクが含まれる。
その上に、顔料、滑剤、帯電防止剤なども又、ポリフェ
ニレンスルフィド樹脂に配合することができる。これら
の物質の合計量はブロー成形される物品のタイプとブロ
ー成形に用いられる条件に依存して変化するだろう。通
常は、充填材と他の添加物との合計量はポリフェニレン
スルフィド樹脂の全組成物の約Ｏ〜約２５重量パーセン
トの範囲内で変化するだろう。
ニレンスルフィド樹脂に配合することができる。これら
の物質の合計量はブロー成形される物品のタイプとブロ
ー成形に用いられる条件に依存して変化するだろう。通
常は、充填材と他の添加物との合計量はポリフェニレン
スルフィド樹脂の全組成物の約Ｏ〜約２５重量パーセン
トの範囲内で変化するだろう。
好ましく用いられる充填材物質は雲母である。
充填材物質、特に雲母充填材物質は好ましくは樹脂の重
量に対して約１０〜約２０パーセントの範囲で存在する
。
量に対して約１０〜約２０パーセントの範囲で存在する
。
充填材を入れた樹脂を使う時には、今述べたように充填
材を添加する前のポリフェニレンスルフィドは、充填材
を６力ｑしない樹脂に対して指定したものより高い溶融
流れ値を持つことができる。強化用充填材の適当量を添
加する時は、充填材の添加前のポリフェニレンスルフィ
ドの溶融流れ値は約１５ｇ／１０分程度の高さに達する
ことができる。
材を添加する前のポリフェニレンスルフィドは、充填材
を６力ｑしない樹脂に対して指定したものより高い溶融
流れ値を持つことができる。強化用充填材の適当量を添
加する時は、充填材の添加前のポリフェニレンスルフィ
ドの溶融流れ値は約１５ｇ／１０分程度の高さに達する
ことができる。
充填材添加前の樹脂の溶融流れ値を最高で約１５ｇ／１
０分とした場合に、ポリフェニレンスルフィドをブロー
成形できる程度に十分満足に強化する為に適当な充填材
の量を一般に、ここでは充填材の“強化量（ｒｅｉｎｆ
ｏｒｃｉＢ ｐｏｒｔｉｏｎ）”と呼ぶことにする。
０分とした場合に、ポリフェニレンスルフィドをブロー
成形できる程度に十分満足に強化する為に適当な充填材
の量を一般に、ここでは充填材の“強化量（ｒｅｉｎｆ
ｏｒｃｉＢ ｐｏｒｔｉｏｎ）”と呼ぶことにする。
充填材が入っている、入ってないに拘わらず上に指□定
した範囲内の溶融流れ値を持つ樹脂を利用することによ
って、熱可塑性プラスチック物品を十分満足にブロー成
形することができる。樹脂はブロー成形装置内でパリソ
ンに適当なハング時間（ｈａＢ ｔｉａ＋ｅ）を与える
のに十分な剛性を持っている。
した範囲内の溶融流れ値を持つ樹脂を利用することによ
って、熱可塑性プラスチック物品を十分満足にブロー成
形することができる。樹脂はブロー成形装置内でパリソ
ンに適当なハング時間（ｈａＢ ｔｉａ＋ｅ）を与える
のに十分な剛性を持っている。
以下に述べる実施例の中で更に具体的に示すように、ポ
リフェニレンスルフィド樹脂に対する好ましい溶融流れ
の範囲は１６オンス壜をブロー成形する時に集めたデー
タに基づいて決定された。
リフェニレンスルフィド樹脂に対する好ましい溶融流れ
の範囲は１６オンス壜をブロー成形する時に集めたデー
タに基づいて決定された。
いかなる特定のブロー成形計画においても、パリソンの
形成素材である熱可塑性樹脂がブロー成形機の中で求め
られる剛性は、機械の種類と特に成形すべき物品のサイ
ズに依存して変化することに注意する必要がある。一般
的に言って、比較的大きな物品の場合は金型を密封し、
空気をパリソンの中に吹き込んで金型の形に合わせて膨
らませる時にパリソンにより長いハング時間が与えられ
るように樹脂はより高い剛性を持たなければならない。
形成素材である熱可塑性樹脂がブロー成形機の中で求め
られる剛性は、機械の種類と特に成形すべき物品のサイ
ズに依存して変化することに注意する必要がある。一般
的に言って、比較的大きな物品の場合は金型を密封し、
空気をパリソンの中に吹き込んで金型の形に合わせて膨
らませる時にパリソンにより長いハング時間が与えられ
るように樹脂はより高い剛性を持たなければならない。
上に指定した好ましい範囲よりも相当に大きな溶融流れ
特性を持つ樹脂を用いる時は、金型をパリソンの上で閉
じた時にパリソンの形状を保つには樹脂が余りにも液体
状すぎて必要な剛性を持たないことが一般に経験される
だろう。結果として、そのような樹脂は一般に満足にブ
ロー成形することができない。
特性を持つ樹脂を用いる時は、金型をパリソンの上で閉
じた時にパリソンの形状を保つには樹脂が余りにも液体
状すぎて必要な剛性を持たないことが一般に経験される
だろう。結果として、そのような樹脂は一般に満足にブ
ロー成形することができない。
好ましい、比較的低い溶融流れ特性とそれに対応する比
較的高い分子量を有するポリフェニレンスルフィド樹脂
は、ポリマーの架橋を増加させるような方法か、又は希
望するより高い分子量とより低い溶融ファクターを得る
為に比較的長い直鎖を与えるような方法のいずれかによ
って生じさせることができる。十分に低い溶融流れ値を
持つポリフエニレンスルフイド樹脂マーは、重合の間、
もしくは高められた温度で空気中でポリマーを硬化させ
る間にジクロロベンゼンと一緒にトリクロロベンゼンを
添加する方法、または米国特許第３゜３５４．１２９号
明細書および同３，９１９，１７７号明細書に記述され
ているように両者を組み合わせた方法によって調製する
ことができる。
較的高い分子量を有するポリフェニレンスルフィド樹脂
は、ポリマーの架橋を増加させるような方法か、又は希
望するより高い分子量とより低い溶融ファクターを得る
為に比較的長い直鎖を与えるような方法のいずれかによ
って生じさせることができる。十分に低い溶融流れ値を
持つポリフエニレンスルフイド樹脂マーは、重合の間、
もしくは高められた温度で空気中でポリマーを硬化させ
る間にジクロロベンゼンと一緒にトリクロロベンゼンを
添加する方法、または米国特許第３゜３５４．１２９号
明細書および同３，９１９，１７７号明細書に記述され
ているように両者を組み合わせた方法によって調製する
ことができる。
以下の実施例は、発明の方法とそれによって製造される
物品を具体的に例示するものである。
物品を具体的に例示するものである。
実施例
この実施例は壜をブロー成形し、以降ＰＰＳと略称する
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂を評価する為に
用いられた一般的手順を記述する。実施例は、用いられ
るＰＰＳが規定された範囲内の溶融流れ特性を持つ時に
υノみ満足できるブロー成形されたＰＰＳ壜が最良の状
態で得られることを示す。その手順は以下の通りである
。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）樹脂を評価する為に
用いられた一般的手順を記述する。実施例は、用いられ
るＰＰＳが規定された範囲内の溶融流れ特性を持つ時に
υノみ満足できるブロー成形されたＰＰＳ壜が最良の状
態で得られることを示す。その手順は以下の通りである
。
充填材を添加してないＰＰ５（５ｋｓの錘を用い、６０
０゜Ｆ（３１６°Ｃ）でＡＳＴＭ Ｄ １２３８の
試験方法［手順Ｂ、条件３１５１５．０１に従って測定
した溶融流れ値が８ｇ／１０分のもの）をデービス標準
押出機を通して６００゜Ｆ（３１６°Ｃ）で押し出し、
粒状の（ペレット）または粗い粉末に粉砕し、３５０゜
Ｆ（１７７°Ｃ）の乾燥機中で少なくとも３時間乾燥し
た。乾燥したＰＰＳペレットを次にクルップーカウテッ
クスのブロー成形機を使用し、下記の条件下に１６オン
ス壜（１７０＋ｍｘ ６３１１肉厚０．３８１１！１％
重量約３５グラム）にブロー成形した。バレル温度はゾ
ーン１が５８０゜Ｆ１ゾーン２が５９０゜Ｆ１シー７３
が５８２゜Ｆ１ゾーン４が５８２゜Ｆ１ダイ温度５８２
゜Ｆ１ダイにおけるＰＰＳメルト温度が５４２゜Ｆ１金
型温度３００゜Ｆ１スクリュー回転速度４０ ｒｐｍ。
０゜Ｆ（３１６°Ｃ）でＡＳＴＭ Ｄ １２３８の
試験方法［手順Ｂ、条件３１５１５．０１に従って測定
した溶融流れ値が８ｇ／１０分のもの）をデービス標準
押出機を通して６００゜Ｆ（３１６°Ｃ）で押し出し、
粒状の（ペレット）または粗い粉末に粉砕し、３５０゜
Ｆ（１７７°Ｃ）の乾燥機中で少なくとも３時間乾燥し
た。乾燥したＰＰＳペレットを次にクルップーカウテッ
クスのブロー成形機を使用し、下記の条件下に１６オン
ス壜（１７０＋ｍｘ ６３１１肉厚０．３８１１！１％
重量約３５グラム）にブロー成形した。バレル温度はゾ
ーン１が５８０゜Ｆ１ゾーン２が５９０゜Ｆ１シー７３
が５８２゜Ｆ１ゾーン４が５８２゜Ｆ１ダイ温度５８２
゜Ｆ１ダイにおけるＰＰＳメルト温度が５４２゜Ｆ１金
型温度３００゜Ｆ１スクリュー回転速度４０ ｒｐｍ。
押し出し圧力１２００〜１４００ポンド／平方インチ、
サイクル時間２７．７秒、成形用具１６鳳凰ピン、１８
ｍｍブツシュ。このようなやり方で、光沢のある平滑な
外表面を持ったＰＰＳ壜を作ることができた。このプロ
セスを数回繰り返したが、ＰＰＳサンプルはその度ごと
に溶融流れ値の異なるものを使用した。総てこれらの実
験からの結果は表Ｉに掲示しであるが、これらの結果は
溶融流れ値が４．３（実験６）と８（実験４）の間にあ
るＰＰＳが満足なブロー成形壜を与えることを示してい
る。溶融流れ値が約１５と１５以上の（実験１〜３）Ｐ
ＰＳは満足な壜にブロー成形することはできなかった。
サイクル時間２７．７秒、成形用具１６鳳凰ピン、１８
ｍｍブツシュ。このようなやり方で、光沢のある平滑な
外表面を持ったＰＰＳ壜を作ることができた。このプロ
セスを数回繰り返したが、ＰＰＳサンプルはその度ごと
に溶融流れ値の異なるものを使用した。総てこれらの実
験からの結果は表Ｉに掲示しであるが、これらの結果は
溶融流れ値が４．３（実験６）と８（実験４）の間にあ
るＰＰＳが満足なブロー成形壜を与えることを示してい
る。溶融流れ値が約１５と１５以上の（実験１〜３）Ｐ
ＰＳは満足な壜にブロー成形することはできなかった。
推測するに、多分溶融強度が低すぎたからであろう。実
験７と８では、１５重量パーセントの雲母を含有するＰ
ＰＳが満足な壜にブロー成形された。
験７と８では、１５重量パーセントの雲母を含有するＰ
ＰＳが満足な壜にブロー成形された。
雲母充填材を含む、または含まないＰＰＳポリマーは更
にアルブルグ射出成形機（バレル温度６０８゜Ｆ１金型
温度１２２゜Ｆ）を用いて５インチ×１インチＸ０．１
２５インチの試験片に底形して評価した。これらの結果
も同じく表■に掲示するが、予想されるように雲母を含
む壜の密度と引張弾性率は雲母を含まない壜よりも高か
った。
にアルブルグ射出成形機（バレル温度６０８゜Ｆ１金型
温度１２２゜Ｆ）を用いて５インチ×１インチＸ０．１
２５インチの試験片に底形して評価した。これらの結果
も同じく表■に掲示するが、予想されるように雲母を含
む壜の密度と引張弾性率は雲母を含まない壜よりも高か
った。
同様に、雲母を充填したＰＰＳ壜の衝撃強さは雲母を含
まない壜のそれよりも有意的に低かった。
まない壜のそれよりも有意的に低かった。
その上に、引張強さ（降伏点と破断点における）はＰＰ
Ｓの溶融流れが減少するにつれて増加する。
Ｓの溶融流れが減少するにつれて増加する。
表■から明らかなように、実験７と８の雲母を充填した
ポリフェニレンスルフィドの壜は、雲母を充填してない
ポリフェニレンスルフィド樹脂よりも約２０％高い剛性
（引張弾性率によって測定されるように）を持っており
、従って剛性が同じであればそれだけ薄肉の壜を製造す
ることができる。
ポリフェニレンスルフィドの壜は、雲母を充填してない
ポリフェニレンスルフィド樹脂よりも約２０％高い剛性
（引張弾性率によって測定されるように）を持っており
、従って剛性が同じであればそれだけ薄肉の壜を製造す
ることができる。
以上見てきたように、本発明の方法と物品が前述した目
的と優位性並びにそこに含まれる固有のものを容易に達
成することは明らかである。本発明の開示の目的から発
明の幾つかの好ましい具体例に就いて記述してきたが、
方法と物品に関して当該技術に熟練した人々によって多
くの変化が容易に為し得ることは明らかであるが、それ
らは総て特許請求の範囲によって限定されるように本発
明の範囲と精神の中に包含されるものである。
的と優位性並びにそこに含まれる固有のものを容易に達
成することは明らかである。本発明の開示の目的から発
明の幾つかの好ましい具体例に就いて記述してきたが、
方法と物品に関して当該技術に熟練した人々によって多
くの変化が容易に為し得ることは明らかであるが、それ
らは総て特許請求の範囲によって限定されるように本発
明の範囲と精神の中に包含されるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、約１〜約１０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ値を有す
るポリフェニレンスルフィド樹脂からなるブロー成形可
能な熱可塑性樹脂。 ２、樹脂が約４〜８．０ｇ／１０分の範囲内の溶融流れ
値を有することを特徴とする請求項１記載の樹脂。 ３、強化用充填材を含むことを特徴とする請求項１また
は２に記載の樹脂。 ４、充填材が雲母であることを特徴とする請求項３記載
の樹脂。 ５、該樹脂中に雲母充填材が約１０〜約２０重量％の範
囲内で存在することを特徴とする請求項４記載の樹脂。 ６、充填材を加える前の樹脂が約１〜約１５ｇ／１０分
の範囲内の溶融流れを有することを特徴とする請求項３
乃至５のいずれかに記載の樹脂。 ７、請求項１乃至６のいずれか一つに記載のポリフェニ
レンスルフィド樹脂から製品をブロー成形することから
なる熱可塑性樹脂製品の形成方法。 ８、該ブロー成形した製品中のポリフェニレンスルフィ
ド物質が半結晶質構造を持つのに足る金型温度でブロー
成形されることを特徴とする請求項７記載の方法。 ９、金型温度が約２５０゜Ｆから約４００゜Ｆの範囲に
あることを特徴とする請求項８記載の方法。 １０、金型温度が約２７５゜Ｆから約３２５゜Ｆの範囲
にあることを特徴とする請求項９記載の方法。 １１、該ブロー成形した製品中のポリフェニレンスルフ
ィド物質が非晶質構造と相当程度の透明性を有するのに
足る低い金型温度でブロー成形されることを特徴とする
請求項７記載の方法。 １２、金型温度が約１８０゜Ｆより高くないことを特徴
とする請求項１１記載の方法。 １３、請求項１乃至５のいずれか一つに記載のポリフェ
ニレンスルフィド樹脂から形成されたブロー成形物体か
らなる製品。 １４、成形物体のポリフェニレンスルフィド物質が半結
晶質構造を有する請求項１３記載の製品。 １５、ブロー成形物体が少なくとも５００゜Ｆの温度に
おいて寸法安定性であることを特徴とする請求項１３ま
たは１４に記載の製品。 １６、該物体のポリフェニレンスルフィド物質が非晶質
構造と相当程度の透明性を有することを特徴とする請求
項１３乃至１５のいずれか一つに記載の製品。 １７、ブロー成形物体が少なくとも１８０゜Ｆの温度に
おいて寸法安定性であることを特徴とする請求項１６記
載の製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US33202589A | 1989-04-03 | 1989-04-03 | |
| US332025 | 1989-04-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0332816A true JPH0332816A (ja) | 1991-02-13 |
| JP2914712B2 JP2914712B2 (ja) | 1999-07-05 |
Family
ID=23296390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8898990A Expired - Fee Related JP2914712B2 (ja) | 1989-04-03 | 1990-04-03 | ブロー成形したポリフェニレンスルフィド製品 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0450130A1 (ja) |
| JP (1) | JP2914712B2 (ja) |
| KR (1) | KR900015885A (ja) |
| CA (1) | CA2011683C (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05230372A (ja) * | 1991-12-13 | 1993-09-07 | Tosoh Corp | 樹脂組成物及びそれからなるブロー成形用材料 |
| JP2016536443A (ja) * | 2013-09-25 | 2016-11-24 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィド結晶化方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR112012029664A2 (pt) * | 2010-05-26 | 2016-08-02 | Dainippon Ink & Chemicals | composição de resina para artigo moldado por sopro oco, artigo moldado por sopro oco, e método de produção do artigo moldado por sopro oco |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4116947A (en) * | 1977-04-29 | 1978-09-26 | Phillips Petroleum Company | Branched arylene sulfide polymer production |
| DE3019732A1 (de) * | 1980-05-23 | 1981-12-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyarylensulfiden |
| US4510297A (en) * | 1984-01-12 | 1985-04-09 | Moberly Charles W | Melt curing arylene sulfide polymers with oxygen |
| JPS61255832A (ja) * | 1985-05-08 | 1986-11-13 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリ−レンチオエ−テル延伸ブロ−成形容器及びその製造法 |
| JPH07106595B2 (ja) * | 1987-04-24 | 1995-11-15 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱成形ポリアリ−レンスルフイド容器及びその製造法 |
-
1990
- 1990-03-07 CA CA002011683A patent/CA2011683C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-02 KR KR1019900004492A patent/KR900015885A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-04-03 JP JP8898990A patent/JP2914712B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-06 EP EP90106646A patent/EP0450130A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05230372A (ja) * | 1991-12-13 | 1993-09-07 | Tosoh Corp | 樹脂組成物及びそれからなるブロー成形用材料 |
| JP2016536443A (ja) * | 2013-09-25 | 2016-11-24 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィド結晶化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2011683A1 (en) | 1990-10-03 |
| CA2011683C (en) | 1994-10-11 |
| JP2914712B2 (ja) | 1999-07-05 |
| EP0450130A1 (en) | 1991-10-09 |
| KR900015885A (ko) | 1990-11-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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