JPH0331351A

JPH0331351A - アクリルゴム組成物

Info

Publication number: JPH0331351A
Application number: JP16522289A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Kamezawa; 亀澤　光博; Kazumi Furuta; 古田　和美; Masaki Sato; 正喜佐藤
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1989-06-29
Filing date: 1989-06-29
Publication date: 1991-02-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は圧縮永久歪の改良された加硫物を与えるアクリ
ルゴム組成物に関するものである。

［従来の技術］従来、ハロゲンを含有するアクリルゴムの代表的な加硫
系としては、加硫剤としてポリアミンを使用する系、有
機酸のアンモニウム塩および脂肪酸のアルカリ金属塩と
硫黄を併用する系が知られている。脂肪酸のアルカリ金
属塩と硫黄を併用する加硫系は、他の加硫系と比較して
未加硫物の貯蔵安定性、加硫速度、耐熱性に優れた加硫
物を得ることができ、ハロゲン含有アクリルゴムの加硫
系として最も一般的な加硫系であるが、得られる加硫物
の圧縮永久歪が劣るという問題点があった。

［発明が解決しようとする課８］本発明は、ハロゲン含有アクリルゴムを脂肪酸のアルカ
リ金属塩と硫黄の加硫系により加硫物を得る際に、該加
硫系の特長を損うことなしに圧縮永久歪の優れた加硫物
を得るこ・とができる方法を提供するものである。

［課題を解決させるための手段］本発明はハロゲン含有アクリルゴム１００重量部に、脂
肪酸のアルカリ金属塩０．５〜７重量部、硫黄０．０５
〜２．５重量部、および不飽和カルボン酸エステル類か
ら選ばれる少なくとも一種の化合物０．５〜１０重量部
を配合してなるアクリルゴム組成物にある。以下本発明
を詳細に記述する。

本発明で使用されるハロゲン含有アクリルゴムは、アク
リル酸アルキルエステルおよびアクリル酸アルコキシア
ルキルエステルから選ばれる少なくとも一種の単量体５
０〜９９．９重量％、ノ１０ゲン含有単量体０．１〜１
０重量％、およびこれらと共重合可能な少なくとも一種
の単量体０〜５０重量％を共重合することにより得られ
る共重合体である。

アクリル酸アルキルエステルの例としてはアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸１ｓｏ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル等のアルキル基の炭素数が１〜
８であるアクリリレ酸アルキルエステルが、アクリル酸
アルコキシアルキルエステルの例としては、アクリル酸
メトキシメチル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル
酸エトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリ
ル酸メトキシエトキシエチル等のアルコキシル基あるい
はアルキレン基の炭素数が１〜４のアクリル酸アルコキ
シアルキルエステルがあげられる。

ハロゲン含有単量体としては、とニルクロロアセテート
、アリルクロロアセテート、アクリル酸グリシジルある
いはアリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有単
量体とモノクロル酢酸の付加化合物、クロロメチルスチ
レン、２−クロロエチルビニルエーテル、アクリル酸２
−クロルエチル、メタクリル酸２−クロロエチル、アク
リル酸またはメタクリル酸のハロアルキルエステル、α
−またはβ−ハロゲン置換脂肪族モノカルボン酸のアル
ケニルエステル等が例示される。

アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルコキシア
ルキルエステルおよびハロゲン含有単量体と共重合可能
な単量体としては、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オ
クタデシル、等のアルキル基の炭素数が９〜２０のアク
リル酸アルキルエステル：メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オク
チル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシ
ル等のアルキル基の炭素数が１〜２０のメタクリル酸ア
ルキルエステル：メタクリル酸メトキシメチル、メタク
リル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、
メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシエ
トキシエチル等のメタクリル酸アルコキシアルキルエス
テル：アクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸３−シ
アノプロピル、メタクリル酸２−シアノエチル、メタク
リル酸３−シアノプロピル等のアクリル酸またはメタク
リル酸のシアノアルキルエステル：アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシプロピル等のアクリル酸またはメタクリル酸の
ヒドロキシアルキルエステル：酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル：エチレン、プロピレン等
の、α−オレフィン：スチレン、α−メチルスチレン等
の芳香族ビニル化合物：アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のビニルあるいはビニリデンニトリル化合物
：ブタジェン、イソプレン等の共役ジエン：アクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カル
ボン酸：マレイン酸モノメチルまたはジメチル、マレイ
ン酸モノエチルまたはジエチル、マレイン酸モノｎ−ブ
チルまたはモロ−ブチル、フマル酸モノメチルまたはジ
メチル、フマル酸モノエチルまたはジエチル、フマル酸
モノまたはモロ−ブチル等のアルキル基の炭素数が１〜
２０の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステルまた
はジアルキルエステル：マレイン酸モノメトキシエチル
またはジメトキシエチル、フマル酸モノメトキシエチル
またはジメトキシエチル等の不飽和ジカルボン酸のモノ
アルコキシアルキルエステルまたはジアルコキシアルキ
ルエステル：メチルビニルケトン、エチルビニルケトン
等のビニルケトン：下式（１）で表されるカプロラクト
ンオリゴマーのアクリル酸またはメタクリル酸エステル
等があげられ、これらは一種または二種以上組合せて使
用することができる。

ＣＯ（ここで、Ｒは水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数１〜
８のアルキル基、アルコキシル基およびアルキレン基の
炭素数が１〜４のアルコキシアルキル基、シアノアルキ
ル基あるいはテトラヒドロフルフリル基であり、ｎは１
以上の整数でありその数平均値は１〜１０である。）本発明の組成物における脂肪酸のアルカリ金属塩は、ハ
ロゲン含有アクリルゴムの加硫剤として使用されている
公知のものが使用できる。脂肪酸のアルカリ金属塩の例
としては、酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、ラウリル
酸、ステアリン酸等の炭素数１〜２０の脂肪酸のリチウ
ム塩、ナトリゆム塩、カリウム塩、セシウム塩があげら
れ、なかでもステアリン酸のナトリウム塩およびカリウ
ム塩が特に好ましい。これらの脂肪酸のアルカリ金属塩
は、一種あるいは二種以上組合せて使用することができ
る。

本発明の組成物において、脂肪酸のアルカリ金属塩およ
び硫黄の使用量はハロゲン含有アクリルゴム１００重量
部に対して、各々０．５〜７重量部、０．０５〜２．５
重量部、好ましくは脂肪酸のアルカリ金属塩が１〜５重
量部、硫黄が０．１〜１重量部使用される。

本発明の組成物における不飽和カルボン酸エステル類と
は、分子内に一個の不飽和基を有する不飽和モノカルボ
ン酸エステル類であり、下式（ＩＩ）で表される化合物
である。

Ａ−Ｃ−０−Ｒ３（■）１（ここで、Ａは不飽和基を一個含有する炭素数１〜２０
のオレフィン系炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜２０のア
ルキル基、アルコキシル基およびアルキレン基の炭素数
が１〜４であるアルコキシアルキレン基、シアノアルキ
ル基、シクロヘキシル基またはテトラヒドロフルフリル
基である）具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、ブテ
ン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン
酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、テトラデセ
ン酸、オクタデセン酸、アイコセン酸等のメチルエステ
ル、エチルエステル、プロピルエステル、ｎ−ブチルエ
ステル、イソブチルエステル、ｔ−ブチルエステル、ｎ
−オクチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、ド
デシルエステル、ヘキサデシルエステル、オクタデシル
エステル、メトキシメチルエステル、メトキシエチルエ
ステル、エトキシエチルエステル、ブトキシエチルエス
テル、メトキシエトキシエチルエステル、エトキシエト
キシエチルエステル、メトキシエトキシエトキシエチル
エステル、２−シアノエチルエステル、３−シアノプロ
ピルエステル、テトラヒドロフルフリルエステルまたは
シクロヘキシルエステル等が例示される。

さらに、下式（ＩＶ）で表されるカプロラクトンオリゴ
マーと上記記載の不飽和カルボン酸類とから合成される
エステル類も例示される。

（■ン（ここで、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基、アクロキ
シル基およびアルキレン基の炭素数が１〜４のアルコキ
シアルキル基、シアノアルキル基、シクロヘキシル基あ
るいはテトラヒドロフルフリル基であり、ｎは１以上の
整数でありその数平均値は１〜１０である。）これらの不飽和カルボン酸エステル類は一種または二種
以上組合せて使用することができるが、これらのうち作
業性および圧縮永久歪の改良効果の点から室温で液状で
ありかつ常圧での沸点が１５０℃以上である化合物が特
に好ましい。

本発明において不飽和カルボン酸エステル類は、ハロゲ
ン含有アクリルゴム１００重量部に対して、０．５〜５
重量部、好ましくは１〜３重量部使用される。使用され
る量がこの範囲外にある場合は圧縮永久歪の改良された
加硫物を得ることはできない。

本発明の組成物は、ハロゲン含有アクリルゴムに脂肪酸
エステルのアルカリ金属塩、硫黄、不飽和カルボン酸エ
ステル類、および通常ゴム業界で使用されている補強剤
、充填剤、可塑剤、安定剤、加工助剤等をロール、バン
バリー等の混線機によって混合することにより調製され
、その後目的に応じた形状に成形され加硫工程を経て最
終製品とされる。

加硫は、好ましくは１５０〜２２０℃の温度で１〜３０
分間、その後１５０〜２００℃の温度で１〜２４時間後
加硫することにより行われる。

本発明のハロゲン含有アクリルゴム組成物から得られる
加硫物は耐熱性、耐油性、圧縮永久歪に優れ、ガスケッ
ト、０−リング、パツキン、オイルシール等の各種シー
ル材、ホース類等の用途に広く使用できる。

［実施例］以下、本発明の効果を実施例により具体的に説明する。

２５ｆｆ！ｆｆｉ％、モノクロロ酢酸ビニル２重量％の
共重合体よりなるハロゲン含有アクリルゴムとステアリ
ン酸１重量部、ＭＡＦカーボンブラック５０重量部、ス
テアリン酸ナトリウム３重量部、ステアリン酸カリウム
０．５重量部、硫黄０．３重量部、および第１表に記載
の添加化合物の所定量を８インチオーブンロールを用い
て混練し、配合物を調製した。比較例３〜５においては
、分子中に不飽和結合を有しないカルボン酸エステル類
を添加した。得られた配合物のムーニースコーチタイム
をＪＩＳ　　Ｋ−６３００に従って′Ａ−１定した。得
られた配合物を１７０℃で２０分プレス加硫し、さらに
オーブン中、１５０℃で４時間後加硫することにより加
硫物を得た。得られた加硫物の諸物性をＪＩＳ　　Ｋ−
６３００に従って評価した結果を第２表に示す。

実施例１〜７、比較例１〜５アクリル酸エチル４３重量％、アクリル酸ｎ　−ブチル
３０重量％、アクリル酸メトキシエチル実施例８ハロゲン含有アクリルゴムとしてアクリル酸エチル９７
．５重量％、ビニルクロロアセテート２．５重量％の組
成の共重合体を使用して、実施例２と同様の方法により
混線および加硫を行った。

得られた配合物のムーニースコーチタイムおよび加硫物
の諸物性を評価した結果を第３表に示す。

実施例９ハロゲン含有アクリルゴムとしてアクリル酸エチル９７
，５重量％、ビニルクロロアセテート２．５重量％の組
成の共重合体を使用して、実施例６と同様の方法により
混線および加硫を行った。

比較例６ハロゲン含有アクリルゴムとしてアクリル酸エチル９７
，５重量％、とニルクロロアセテート２６５重量％の組
成の共重合体を使用して、比較例２と同様の方法により
混線および加硫を行った。

［発明の効果］以上の結果より、本発明の組成物は加硫特性、加硫ゴム
物性、耐熱老化性を損うことなく圧縮永久歪の優れたア
クリルゴム加硫物を与えることが明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ハロゲン含有アクリルゴム１００重量部に対して
、脂肪酸のアルカリ金属塩０．５〜７重量部、硫黄０．
０５〜２．５重量部、および不飽和カルボン酸エステル
類０．５〜１０重量部を配合してなるアクリルゴム組成
物。