JP2747609B2 - ブレンドゴム組成物 - Google Patents
ブレンドゴム組成物Info
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- JP2747609B2 JP2747609B2 JP20987589A JP20987589A JP2747609B2 JP 2747609 B2 JP2747609 B2 JP 2747609B2 JP 20987589 A JP20987589 A JP 20987589A JP 20987589 A JP20987589 A JP 20987589A JP 2747609 B2 JP2747609 B2 JP 2747609B2
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- Japan
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- acrylate
- acrylic elastomer
- weight
- rubber composition
- carboxyl group
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ブレンドゴム組成物に関する。更に詳しく
は、引張強さおよび耐熱性、耐油性、耐寒性の点ですぐ
れた加硫物を与えるブレンドゴム組成物に関する。
は、引張強さおよび耐熱性、耐油性、耐寒性の点ですぐ
れた加硫物を与えるブレンドゴム組成物に関する。
アクリルエラストマーは、耐熱性、耐油性にすぐれた
ゴムであるが、引張強さは他のゴムと比べて劣り、また
それの耐寒性を改良しようとすると、引張強さおよび耐
熱性の低下を避けることができない。一方、エチレンを
共重合させたアクリルエラストマーは耐寒性を有し、ま
た良好な引張強さと耐熱性とを有しているが、耐油性の
点で著しく劣っている。
ゴムであるが、引張強さは他のゴムと比べて劣り、また
それの耐寒性を改良しようとすると、引張強さおよび耐
熱性の低下を避けることができない。一方、エチレンを
共重合させたアクリルエラストマーは耐寒性を有し、ま
た良好な引張強さと耐熱性とを有しているが、耐油性の
点で著しく劣っている。
そこで、これら両成分をブレンドしたゴム組成物が本
出願人らによって提案されており（特開平１−139,605
号公報、同１−92,251号公報）、これらのアクリルエラ
ストマー中には架橋性基含有ビニル単量体を共重合させ
得るとの記載もみられるが、その具体例としてはエポキ
シ基含有または反応性ハロゲン含有ビニル単量体が示さ
れているにすぎない。
出願人らによって提案されており（特開平１−139,605
号公報、同１−92,251号公報）、これらのアクリルエラ
ストマー中には架橋性基含有ビニル単量体を共重合させ
得るとの記載もみられるが、その具体例としてはエポキ
シ基含有または反応性ハロゲン含有ビニル単量体が示さ
れているにすぎない。
本発明の目的は、いずれも架橋性基含有ビニル単量体
としてカルボキシル基含有ビニル単量体を用いた、架橋
性基含有アクリルエラストマーおよびエチンを共重合さ
せた架橋性基含有アクリルエラストマーのブレンドゴム
組成物であって、引張強さおよび耐熱性、耐油性、耐寒
性の点ですぐれた加硫物を与える組成物を提供すること
にある。
としてカルボキシル基含有ビニル単量体を用いた、架橋
性基含有アクリルエラストマーおよびエチンを共重合さ
せた架橋性基含有アクリルエラストマーのブレンドゴム
組成物であって、引張強さおよび耐熱性、耐油性、耐寒
性の点ですぐれた加硫物を与える組成物を提供すること
にある。
かかる目的を達成せしめる本発明のブレンドゴム組成
物は、いずれもカルボキシル基含有単量体としてマレイ
ン酸モノアルキルエステルが用いられた、カルボキシル
基含有アクリルエラストマーおよびエチレンを共重合さ
せたカルボキシル基含有アクリルエラストマーよりな
る。
物は、いずれもカルボキシル基含有単量体としてマレイ
ン酸モノアルキルエステルが用いられた、カルボキシル
基含有アクリルエラストマーおよびエチレンを共重合さ
せたカルボキシル基含有アクリルエラストマーよりな
る。
カルボキシル基含有アクリルエラストマーを形成する
（ａ）成分のアルキルアクリレートとしては、例えばメ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−またはイ
ソ−プロピルアクリレート、ｎ−またはイソ−ブチルア
クリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オ
クチルアクリレート、２−シアノエチルアクリレートな
どの炭素数１〜８のアルキル基（シアノ基などの置換基
を有するものを含む）を有するアルキルアクリレートが
用いられ、好ましくはエチルアクリレートまたはｎ−ブ
チルアクリレートが用いられる。
（ａ）成分のアルキルアクリレートとしては、例えばメ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−またはイ
ソ−プロピルアクリレート、ｎ−またはイソ−ブチルア
クリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オ
クチルアクリレート、２−シアノエチルアクリレートな
どの炭素数１〜８のアルキル基（シアノ基などの置換基
を有するものを含む）を有するアルキルアクリレートが
用いられ、好ましくはエチルアクリレートまたはｎ−ブ
チルアクリレートが用いられる。
また、（ｂ）成分のアルコキシアルキルアクリレート
としては、例えばメトキシメチルアクリレート、エトキ
シメチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレー
ト、２−エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエ
チルアクリレートなどの炭素数２〜８のアルコキシアル
キル基を有するアルコキシアルキルアクリレートが用い
られ、好ましくは２−メトキシエチルアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレートが用いられる。
としては、例えばメトキシメチルアクリレート、エトキ
シメチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレー
ト、２−エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエ
チルアクリレートなどの炭素数２〜８のアルコキシアル
キル基を有するアルコキシアルキルアクリレートが用い
られ、好ましくは２−メトキシエチルアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレートが用いられる。
これらの（ａ）成分および（ｂ）成分の両者が用いら
れる場合には前者が約10〜90モル％、また後者が約90〜
10モル％の割合で一般に用いられる。
れる場合には前者が約10〜90モル％、また後者が約90〜
10モル％の割合で一般に用いられる。
これら（ａ）成分および／または（ｂ）成分の一部、
具体的には約20重量％程度迄を他の共重合性単量体と置
換し、共重合させてもよい。かかる共重合性単量体とし
ては、例えばプロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレン、酢
酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、アルキルメタクリレート、ヒドロキシアルキルアク
リレート、アルコキシアルキルメタクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレートなどが挙げられる。
具体的には約20重量％程度迄を他の共重合性単量体と置
換し、共重合させてもよい。かかる共重合性単量体とし
ては、例えばプロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレン、酢
酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、アルキルメタクリレート、ヒドロキシアルキルアク
リレート、アルコキシアルキルメタクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレートなどが挙げられる。
更に、（ａ）成分および／または（ｂ）成分の一部、
具体的には約10重量％程度迄をジエン系単量体と置換
し、共重合させてもよい。かかるジエン系単量体として
は、例えばジビニルベンゼン、ピペリレン、イソプレ
ン、ペンタジエン、ビニルシクロヘキセン、クロロプレ
ン、ブタジエン、メチルブタジエン、シクロペンタジエ
ン、メチルペンタジエン、エチレングリコールジアクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、プロピレングリコール
ジメタクリレートなどが挙げられる。
具体的には約10重量％程度迄をジエン系単量体と置換
し、共重合させてもよい。かかるジエン系単量体として
は、例えばジビニルベンゼン、ピペリレン、イソプレ
ン、ペンタジエン、ビニルシクロヘキセン、クロロプレ
ン、ブタジエン、メチルブタジエン、シクロペンタジエ
ン、メチルペンタジエン、エチレングリコールジアクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、プロピレングリコール
ジメタクリレートなどが挙げられる。
以上の各成分は、合計して約90〜99.9重量％の割合で
用いられ、残りの約10〜0.1重量％はマレイン酸のモノ
アルキルエステル、例えばモノメチル、モノエチル、モ
ノイソプロピル、モノブチル、モノオクチルなどのエス
テルを共重合せしめる。
用いられ、残りの約10〜0.1重量％はマレイン酸のモノ
アルキルエステル、例えばモノメチル、モノエチル、モ
ノイソプロピル、モノブチル、モノオクチルなどのエス
テルを共重合せしめる。
以上の各成分は、任意の重合方法により共重合させる
ことができるが、好ましくはけん濁重合法または乳化重
合法が用いられる。
ことができるが、好ましくはけん濁重合法または乳化重
合法が用いられる。
また、エチレンを共重合させたカルボキシル基含有ア
クリルエラストマーの場合には、上記約90〜99.9重量％
用いられる成分中の約30〜80重量％相当量をエチレンで
置換して共重合せしめることにより得られる。この共重
合反応は、加圧重合法により行われる。
クリルエラストマーの場合には、上記約90〜99.9重量％
用いられる成分中の約30〜80重量％相当量をエチレンで
置換して共重合せしめることにより得られる。この共重
合反応は、加圧重合法により行われる。
これらのいずれもカルボキシル基を含有する、アクリ
ルエラストマーとエチレンを共重合させたアクリルエラ
ストマーとは、一般に約30/70〜95/5の重量比で用いら
れる。前者のアクリルエラストマーがこれより多い割合
で用いられると所期の改質効果が得られなくなり、一方
これより少ない割合では耐油性が大幅に劣化するように
なる。
ルエラストマーとエチレンを共重合させたアクリルエラ
ストマーとは、一般に約30/70〜95/5の重量比で用いら
れる。前者のアクリルエラストマーがこれより多い割合
で用いられると所期の改質効果が得られなくなり、一方
これより少ない割合では耐油性が大幅に劣化するように
なる。
これらのゴム両成分は、共架橋が可能な任意の加硫剤
を用いて架橋させ得るが、本発明目的達成のためには、
多価アミン化合物が好んで用いられる。多価アミン化合
物としては、例えばヘキサメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミンカーバメート、テトラメチレンペンタミ
ン、4,4′−メチレンジアニリン、ｍ−フェニレンジア
ミンなどが、ブレンドゴム100重量部当り約0.1〜10重量
部、好ましくは約0.2〜５重量部の割合で用いられる。
これ以下の使用割合では、加硫が不十分で満足すべき引
張強さを有する加硫物が得られず、一方これ以上の割合
で用いると、加硫物の伸びの低下が大となる。
を用いて架橋させ得るが、本発明目的達成のためには、
多価アミン化合物が好んで用いられる。多価アミン化合
物としては、例えばヘキサメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミンカーバメート、テトラメチレンペンタミ
ン、4,4′−メチレンジアニリン、ｍ−フェニレンジア
ミンなどが、ブレンドゴム100重量部当り約0.1〜10重量
部、好ましくは約0.2〜５重量部の割合で用いられる。
これ以下の使用割合では、加硫が不十分で満足すべき引
張強さを有する加硫物が得られず、一方これ以上の割合
で用いると、加硫物の伸びの低下が大となる。
これらの多価アミン化合物は、加硫促進剤と併用され
ることが望ましい。加硫促進剤としては、例えば次のよ
うなものが、ブレンドゴム100重量部当り約0.1〜10重量
部、好ましくは約0.5〜５重量部の割合で用いられる。
ることが望ましい。加硫促進剤としては、例えば次のよ
うなものが、ブレンドゴム100重量部当り約0.1〜10重量
部、好ましくは約0.5〜５重量部の割合で用いられる。
・ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オ
レイン酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの有機酸、無機酸
のアルカリ金属塩、アルカリ金属水酸化物 ・テトラメチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリ
フェニルホスホニウムクロライド、トリメチルオクタデ
シルアンモニウムブロマイド、テトラメチルホスホニウ
ムアイオダイドなどの第４級のアンモニウム塩、ホスホ
ニウム塩 ・トリエチレンジアミン、イミダゾール、ピリジン、キ
ノリンなどの第３級アミン ・ジフェニルグアニジン、テトラメチルグアニジンなど
のグアニジン類 加硫性ブレンドゴム組成物の調製は、他の公知の配合
剤、例えば補強剤、充填剤、安定剤、可塑剤、滑剤など
と共に、以上の各成分をロール混合法、バンバリー混合
法など通常用いられる方法で混合することにより行われ
る。それの加硫は、一般に約150〜190℃、約５〜20分間
のプレス加硫および約150〜180℃、約２〜15時間の二次
加硫によって行われる。
レイン酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの有機酸、無機酸
のアルカリ金属塩、アルカリ金属水酸化物 ・テトラメチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリ
フェニルホスホニウムクロライド、トリメチルオクタデ
シルアンモニウムブロマイド、テトラメチルホスホニウ
ムアイオダイドなどの第４級のアンモニウム塩、ホスホ
ニウム塩 ・トリエチレンジアミン、イミダゾール、ピリジン、キ
ノリンなどの第３級アミン ・ジフェニルグアニジン、テトラメチルグアニジンなど
のグアニジン類 加硫性ブレンドゴム組成物の調製は、他の公知の配合
剤、例えば補強剤、充填剤、安定剤、可塑剤、滑剤など
と共に、以上の各成分をロール混合法、バンバリー混合
法など通常用いられる方法で混合することにより行われ
る。それの加硫は、一般に約150〜190℃、約５〜20分間
のプレス加硫および約150〜180℃、約２〜15時間の二次
加硫によって行われる。
本発明に係る加硫性ブレンドゴム組成物は、架橋性基
含有アクリルエラストマーおよびエチレンを共重合させ
た架橋性基含有アクリルエラストマーのブレンドゴム組
成物において、共重合される架橋性基含有ビニル単量体
として特定のカルボキシル基含有ビニル単量体をそれぞ
れ選択して用いることにより、特に引張強さと圧縮永久
歪とが良好であり、耐熱性、耐油性および低温性の点で
もバランスのとれた加硫物を与えるというすぐれた効果
を奏する。
含有アクリルエラストマーおよびエチレンを共重合させ
た架橋性基含有アクリルエラストマーのブレンドゴム組
成物において、共重合される架橋性基含有ビニル単量体
として特定のカルボキシル基含有ビニル単量体をそれぞ
れ選択して用いることにより、特に引張強さと圧縮永久
歪とが良好であり、耐熱性、耐油性および低温性の点で
もバランスのとれた加硫物を与えるというすぐれた効果
を奏する。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１〜２、比較例１〜３ （アクリルエラストマー） 上記共単量体成分を公知の方法で共重合して得られた
アクリルエラストマー50重量部と、エチレン55重量％、
メチルアクリレート42重量％およびマレイン酸モノブチ
ル３重量％よりなる共単量体成分を公知の方法で共重合
して得られたエチレン共重合アクリルエラストマー50重
量部とを、下記表に示される配合に従って冷却下のオー
プンロールで混練し、この配合物を180℃、10分間のプ
レス加硫および150℃、15時間のギャーオーブン中での
二次加硫を行った。
アクリルエラストマー50重量部と、エチレン55重量％、
メチルアクリレート42重量％およびマレイン酸モノブチ
ル３重量％よりなる共単量体成分を公知の方法で共重合
して得られたエチレン共重合アクリルエラストマー50重
量部とを、下記表に示される配合に従って冷却下のオー
プンロールで混練し、この配合物を180℃、10分間のプ
レス加硫および150℃、15時間のギャーオーブン中での
二次加硫を行った。
得られた加硫物について、JIS K−6301に準じて加硫
物性ならびに圧縮永久歪（150℃、70時間、25％圧縮）
を測定すると共に、次の如くにして耐熱性、耐油性およ
び低温性の測定を行った。
物性ならびに圧縮永久歪（150℃、70時間、25％圧縮）
を測定すると共に、次の如くにして耐熱性、耐油性およ
び低温性の測定を行った。
耐熱性:175℃のギャーオーブン中に70時間入れた後の加
硫物性の変化 耐油性:JIS No.3油中に70時間浸漬した後の膨潤度 低温性：低温脆化温度 比較例４ 実施例１において、マレイン酸モノブチルの代わり
に、同量のメタクリル酸を共重合させたエチレン共重合
アクリルエラストマーが用いられた。
硫物性の変化 耐油性:JIS No.3油中に70時間浸漬した後の膨潤度 低温性：低温脆化温度 比較例４ 実施例１において、マレイン酸モノブチルの代わり
に、同量のメタクリル酸を共重合させたエチレン共重合
アクリルエラストマーが用いられた。
以上の各実施例および比較例で得られた結果は、次の
表に示される。
表に示される。
Claims (1)
- 【請求項１】いずれもカルボキシル基含有単量体として
マレイン酸モノアルキルエステルが用いられた、カルボ
キシル基含有アクリルエラストマーおよびエチレンを共
重合させたカルボキシル基含有アクリルエラストマーよ
りなるブレンドゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20987589A JP2747609B2 (ja) | 1989-08-14 | 1989-08-14 | ブレンドゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20987589A JP2747609B2 (ja) | 1989-08-14 | 1989-08-14 | ブレンドゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0374452A JPH0374452A (ja) | 1991-03-29 |
| JP2747609B2 true JP2747609B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=16580090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20987589A Expired - Lifetime JP2747609B2 (ja) | 1989-08-14 | 1989-08-14 | ブレンドゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2747609B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3837900B2 (ja) * | 1998-03-13 | 2006-10-25 | ユニマテック株式会社 | アクリル系エラストマー組成物 |
-
1989
- 1989-08-14 JP JP20987589A patent/JP2747609B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0374452A (ja) | 1991-03-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
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|
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