JPH03296424A - 多層複合膜 - Google Patents
多層複合膜Info
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Classifications
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- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
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-
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Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ガス分離や溶剤分離等に用いられる多層複合
膜に関するものである。 〔従来の技術〕 物質を分離精製する技術は昔から数多くの方法が開発さ
れ改良が重ねられてきた。膜分離技術もその一つである
がその改良の経過を見ると＊ｎた僕素材の開発及び効率
を高めるための薄膜化技術の開発が大きな技術の流几で
ある。薄膜化技術の一つの方向として多孔質の基板の上
にコート法や蒸着法によって薄膜を形成させる方法も盛
んに行わ九でいるが、多孔質基板上にコートするために
基板の細孔に薄層材料が侵入して実質的な４膜が得られ
ない点が問題である。 また、この現象を避けるために多孔質基板を予め溶解性
物質で細孔を埋めておいて表面に薄膜、４を形成したあ
とに多孔質基板内の溶解性物質を溶出する方法もあるが
、均質な薄膜層が得らＡＪｉ（また傷つきやすいという
間Ｊｌｉｉｌを有している。 このようにピンホールの発生、膜厚の不均一さ、耐久性
がないなどの問題からなかなか実用化が難しい状況にあ
る。 分離膜層を薄層化した工業的に製造できる膜構造の製造
法として溶翔紡糸、延伸法による多層複合中空来夏が知
られているが（特開昭６２−１４０４号公報）、このよ
うな多層複合膜においては分離膜層の透過速度を高くす
るためには分離膜層を薄膜化すると共に、分離１１層へ
の透過を妨げる多孔質層の孔径、空孔率、膜厚をＩ／Ｉ
ｋＩＭに設定することが重要である。 〔発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、特開昭６２−１４０４号公報には多孔質
層の孔径、膜厚、及び空孔率の最適条件については具体
的に開示さｎていない。 即ち、分離膜層の機能を充分発現するためＫは多孔質層
の空孔の孔径は小さく、空孔率は大きく、膜厚は薄くす
ることが好ましく、また分Ｍ膜層の欠陥発生を防ぐため
Ｋも多孔質４め孔径は小さくすることが好プしい。とこ
ろが孔径を小さくす６と空孔率は低下するという問題が
あり、適度な孔径と空孔嶌を有する多孔質構造を設定す
ることは非常に難しい状況にある。 本発明は上記問題点を解決すべくなされたものでちり、
分ｍ膜層のＳ能を充分発現させるため特に透過速度を向
上させＳための多孔質層の構造を提供す６ものである。 〔課ｊ念解決するだめの手段〕 本＃、羽の要旨は、分層機能を有する分屋Ｎ７ＩＡ、分
離層Ａの両側に配置さｎ＋結晶性重合体Ｂ′からなる多
孔１層Ｂ１及び多孔質）ＩＩＢの空孔より大きい孔径の
空孔き有する多孔質層であって多孔質層Ｂの両側に配置
された結晶性１合体Ｃ′からなる多孔質層Ｃからなる多
、ｖｉ合膜にある。 分４１ｓ能を有する分離、脣Ａの重合体Ａ′としてはシ
；ノコンゴＡ、シリコンとポリカーボネートの共重合体
等のシリコン系重合体、ポ１ノ４−メチルペンテン−１
、リニアローデンシティポリエチレン等のポリウレタン
系重合体、パーフロロアルキル系フッ素含有重合体、ポ
リウレタン系重合体、エチルセルロース等のセルロース
系重合体、ポリフェニレンオキサイド、ポリ４−ビニル
ピリジン及びこれら重合体素材からなる共重合体あるｌ
Ａはブレンド体があげら九る。 多孔・′１を層Ｂ及びＣを構成する結晶性重合体Ｂ′及
びＣ′としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４
−メチルペンテン−１等ポリオレフィン糸、及びポリフ
ッ化ビニリデン、テトラフロロエチレン等の結晶性重合
体を挙げることができる。又、結晶性重合像Ｂ′及びＣ
′の岨合せは特に限定されないが、接着性を考慮す几ば
同種の物であることが好ましい。 本発明の多層複合膜において多孔Ｒ４Ｂは分離層ムを４
膜状物としてかつ多孔Ｒ４Ｃの空孔のサイズと空孔率を
大きめものとして提供することを可能とするものであり
、重要な役＃Ｉｔ−有している。 分離４Ａは分離機能を有する部分であり、透過速度を高
い値に６持するには薄膜であることが好ましく、その厚
みは１０μｍ以下であることが好ましい。一方、この層
の厚みの下限値は特定限定されないが、およそαＯ０５
ｐｍ程度以上であることが好ましく、１１０１μｍ程度
以上であることがより好ましい。 分Ｍ７１ムの分１Ｗｔａ能を嗅欠陥の発生がない状態で
充分発現でき、更に分離層Ａの分離機能発現のための抵
抗にならないような多孔質構造とするためには多孔質層
Ｂの空孔の孔径ばｃｏｏｓ〜ＩＩ １ ａｍ、好ましく
はｌ：Ｌ ０１〜０．１層ｍ、空孔率は２０〜７０壬、
好ましくは６０〜６０％、膜９−会１１コ７フイ１１μ
ｍ以下のものが得られ矯い。 膜厚がｔ ［１ｐｙｎ未責のものは実質的に製造が難し
く、１０μｍを超えるものは分屋対象物質の透過抵抗が
大きくなる。 多孔質層Ｃは分離層ムと多孔質層Ｂの両者をまとめて補
強し強度を持たせる役割を有している。分離層ムけ透過
速度を高くするために非常に薄い層であり、又、多孔質
１１ＢＦｉ分離層Ａに欠陥発生を起こさせないためと分
離層Ａの機能発現の之めの抵抗にならないように、ある
いけ分離対象物質の透過の抵抗にならないように薄く形
成されるため強度的に弱いものである。したがって複合
膜全体の強度を増すために多孔質層Ｃが必要となる。 多孔質層Ｃの空孔の孔径Ｆｉ（Ｌ １〜２０μ鳳好まし
くは１１〜１．０μ翫空孔率は３０〜９０％、好ましく
は４０〜８０憾、膜厚は５〜１００μ＾好ましくは１０
〜３０ａｆｎである。孔径が（１１ｕｍ未満では分離対
象物質の透過抵抗が増大し、２０μｍを超えると強度的
に弱くなる。空孔率が３０繋未満では分離対象物質の透
過抵抗が増大し、９０４Ｊを超えると複合膜の強度保持
が難しくなる。膜厚が５μｍ未満では強度的に剥くなり
、１００μｍを超えると分離対象物質の透過抵抗が増大
する。 次に本発明の多層複合票の製造法について説明する。本
発明においては五層の積、舊構造が形成可能な同心円状
に配置さルた吐出口を有する多重円筒型紡糸ノズルが使
用さ几る。 ノズルの最外７１及び最内、４Ｎには結晶性重合体Ｃ′
奢共給し、中間層の部分にｄ重合体Ａ′とその両・即を
挟むように結晶性重合体Ｂ′を供給し、溶ｌ＠紡糸して
多層の未延伸中空糸を製造する。 紡糸条件は葵に限定されず各層を構成する重合体の種類
に応じて最適条件を設定しうるが、例えば重合体Ｂ′及
びＣ′にポリエチレンを用いる場合には、紡糸温度１３
０〜ｂ 糸ドラフト比は１００〜９０００程度、紡糸時のクエン
チ温度は常温程度の条件が採用される。 紡糸された未延伸中空糸は、続いてアニール処理された
後延伸多孔化されるが、延伸による多孔化はポリオレフ
ィンで行わｎている公知の方法が採用さ九る。即ち、常
温付近での少量の延伸によって重合体Ｂ′及びＣ′の層
１１少空孔を発生させて白化させ、続いて加熱延伸によ
って孔径の拡大と花形状の安定化を図ることができる。 この間、重合＃、Ａ′の層は多孔質化さ几ないので延伸
倍率の増加に比例して薄層化される。 延伸条件も特に限定さｎず、重合体の種類に応じて最適
条件を設定しうるが、例えば１合体Ｂ′及びＣ′として
ポリエチＶ〕を用いる場合には、冷延伸条件としては常
温下で延伸倍率を１．４〜五〇倍程度とし、熱延伸条件
としては、８ｏ〜１２５℃程度の条件を採用し、全延伸
倍率を２０〜４．０倍程度とする条件が採用される。 多孔質層Ｂ及びＣに用いら几る結晶性重合体が開運であ
る場合、−度の、＠融賦形で多孔質層Ｂ及びＣの空孔Ｖ
こ孔径差をつけるためには分子ｉの異なる結晶性重合体
を用いることができる。 この場合、多孔質層Ｂの空孔の孔径を多孔１層Ｃのもの
より小さくするために重合体Ｂ′としては重合体Ｃ′の
分子量より高いものを用いることが好ましい。結晶性重
合体が同一の溶融温度のＴ ；＝（肯かれたとき、その
粘度は分子量が高い程高くなり、せん断速度が同一であ
れば大きなせん新応力が１えら九ることになり、高分子
量である捏、成型時に１合体儀液は基配向するためにえ
晶サイズか小さくｉる。そのため延伸によって開孔した
孔の孔径が小さくなる。 〔実：＊例〕 以下、実施例シてより説明する。 実施勿］１ 五會溝造を形式可能な：同心円状に配置さ几た土出口を
育する中空糸製造ノズルを用い、最外蓄と最内１−（多
孔Ｘ薯Ｃ）の部分に密度（Ｌ９６８ｆ／ｃｃ、ＭＩ這Ｓ
、 ５ Ｄポリエチレン（三井石油化学株製、ハイゼツ
クス２２００Ｊ）、中間−の部分ｌては分４．ＩＡ用の
重合体Ａ′としてセグメント（ヒポリウレタン（サーメ
デノクス社製、テコフレックスＫＧ−ＢＯＡ）及び多孔
質−Ｂ用○重合体３′こしてｇ度α９６０ ？／ｃｃ、
Ｍ工値匡９のポリエチレン（ａ産九善■製、ニラサン
２０１０）ｉ用い、吐出温度１７５℃、吐出線速度１１
Ｌ Ｏｔｙｍ ／ ｍｉｎ 、巻取り速度１６０ｍ／ｍ
１ｎｘドラフト比２０００で紡糸した。得られた未延伸
中空糸は内径が２３０ ａｍであり、内側から各々３０
μｍ ３μｍ ０３ ｕへ ３ ａｍ及び３０μｍ
の厚さを有する層が同心円状に配されていた。 該未延伸中空糸を１１５℃で１時間アニール処理をした
。更に該アニール糸を室温下で１．８倍延伸し、引続き
１０５℃の加熱炉中で総延伸倍率が五５倍になるまで熱
延伸を行い、更に、１２０℃の加熱炉で熱セットを行い
多層複合中空糸膜を得た。 この多層複合中空糸膜は、内径が２００μｍで内側から
各々２５μｍ２μｍ１２μｍ２μｍ及び２５μｍの厚さ
を有する層が同心円状に配されていた。電子顕微鏡で観
察したところ、最外層と最内層には繊維軸方向く伸びた
スリット状の≠４李三次元的に連通した空孔が確認され
た。又、水銀ポロシメーターで測定したところ多孔質ａ
Ｃ′の孔径は０６μｍであり、空孔率は６５唾であった
。多孔質層Ｂ′の孔径は（１０５μｍであり、空孔率ば
４０４であった。又、Ｗｌ素富化能を測定したところ酸
素透過速度は五〇×１０″″’ Ｃａｎ３（ＳＴＰ ）
／ｌｙｍ”・ｓｅａ ・ｍＨｇ〕、窒素透過速度はｔ
Ｉ Ｘ １０−’ （ｚ’ （Ｓ ＴＰ ）／ｅｙｅ”
ｓｅｃ・ｍＨｇ１であシ、酸素選択性は２．７であっ
た。 〔発明の効果〕 本発明の多層複合展は比較的径の大きい空孔の多孔質層
Ｃと分離層Ａとの間に多孔質＠Ｂが存在するために分離
層Ａが薄膜状であってかつ多孔質層Ｃが空孔サイズと空
孔率の大きいものとして提供可能である。そしてこの多
７１複合膜は透過物質の透過抵抗が小さくて機械的強度
が優几ている。 ％、
膜に関するものである。 〔従来の技術〕 物質を分離精製する技術は昔から数多くの方法が開発さ
れ改良が重ねられてきた。膜分離技術もその一つである
がその改良の経過を見ると＊ｎた僕素材の開発及び効率
を高めるための薄膜化技術の開発が大きな技術の流几で
ある。薄膜化技術の一つの方向として多孔質の基板の上
にコート法や蒸着法によって薄膜を形成させる方法も盛
んに行わ九でいるが、多孔質基板上にコートするために
基板の細孔に薄層材料が侵入して実質的な４膜が得られ
ない点が問題である。 また、この現象を避けるために多孔質基板を予め溶解性
物質で細孔を埋めておいて表面に薄膜、４を形成したあ
とに多孔質基板内の溶解性物質を溶出する方法もあるが
、均質な薄膜層が得らＡＪｉ（また傷つきやすいという
間Ｊｌｉｉｌを有している。 このようにピンホールの発生、膜厚の不均一さ、耐久性
がないなどの問題からなかなか実用化が難しい状況にあ
る。 分離膜層を薄層化した工業的に製造できる膜構造の製造
法として溶翔紡糸、延伸法による多層複合中空来夏が知
られているが（特開昭６２−１４０４号公報）、このよ
うな多層複合膜においては分離膜層の透過速度を高くす
るためには分離膜層を薄膜化すると共に、分離１１層へ
の透過を妨げる多孔質層の孔径、空孔率、膜厚をＩ／Ｉ
ｋＩＭに設定することが重要である。 〔発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、特開昭６２−１４０４号公報には多孔質
層の孔径、膜厚、及び空孔率の最適条件については具体
的に開示さｎていない。 即ち、分離膜層の機能を充分発現するためＫは多孔質層
の空孔の孔径は小さく、空孔率は大きく、膜厚は薄くす
ることが好ましく、また分Ｍ膜層の欠陥発生を防ぐため
Ｋも多孔質４め孔径は小さくすることが好プしい。とこ
ろが孔径を小さくす６と空孔率は低下するという問題が
あり、適度な孔径と空孔嶌を有する多孔質構造を設定す
ることは非常に難しい状況にある。 本発明は上記問題点を解決すべくなされたものでちり、
分ｍ膜層のＳ能を充分発現させるため特に透過速度を向
上させＳための多孔質層の構造を提供す６ものである。 〔課ｊ念解決するだめの手段〕 本＃、羽の要旨は、分層機能を有する分屋Ｎ７ＩＡ、分
離層Ａの両側に配置さｎ＋結晶性重合体Ｂ′からなる多
孔１層Ｂ１及び多孔質）ＩＩＢの空孔より大きい孔径の
空孔き有する多孔質層であって多孔質層Ｂの両側に配置
された結晶性１合体Ｃ′からなる多孔質層Ｃからなる多
、ｖｉ合膜にある。 分４１ｓ能を有する分離、脣Ａの重合体Ａ′としてはシ
；ノコンゴＡ、シリコンとポリカーボネートの共重合体
等のシリコン系重合体、ポ１ノ４−メチルペンテン−１
、リニアローデンシティポリエチレン等のポリウレタン
系重合体、パーフロロアルキル系フッ素含有重合体、ポ
リウレタン系重合体、エチルセルロース等のセルロース
系重合体、ポリフェニレンオキサイド、ポリ４−ビニル
ピリジン及びこれら重合体素材からなる共重合体あるｌ
Ａはブレンド体があげら九る。 多孔・′１を層Ｂ及びＣを構成する結晶性重合体Ｂ′及
びＣ′としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４
−メチルペンテン−１等ポリオレフィン糸、及びポリフ
ッ化ビニリデン、テトラフロロエチレン等の結晶性重合
体を挙げることができる。又、結晶性重合像Ｂ′及びＣ
′の岨合せは特に限定されないが、接着性を考慮す几ば
同種の物であることが好ましい。 本発明の多層複合膜において多孔Ｒ４Ｂは分離層ムを４
膜状物としてかつ多孔Ｒ４Ｃの空孔のサイズと空孔率を
大きめものとして提供することを可能とするものであり
、重要な役＃Ｉｔ−有している。 分離４Ａは分離機能を有する部分であり、透過速度を高
い値に６持するには薄膜であることが好ましく、その厚
みは１０μｍ以下であることが好ましい。一方、この層
の厚みの下限値は特定限定されないが、およそαＯ０５
ｐｍ程度以上であることが好ましく、１１０１μｍ程度
以上であることがより好ましい。 分Ｍ７１ムの分１Ｗｔａ能を嗅欠陥の発生がない状態で
充分発現でき、更に分離層Ａの分離機能発現のための抵
抗にならないような多孔質構造とするためには多孔質層
Ｂの空孔の孔径ばｃｏｏｓ〜ＩＩ １ ａｍ、好ましく
はｌ：Ｌ ０１〜０．１層ｍ、空孔率は２０〜７０壬、
好ましくは６０〜６０％、膜９−会１１コ７フイ１１μ
ｍ以下のものが得られ矯い。 膜厚がｔ ［１ｐｙｎ未責のものは実質的に製造が難し
く、１０μｍを超えるものは分屋対象物質の透過抵抗が
大きくなる。 多孔質層Ｃは分離層ムと多孔質層Ｂの両者をまとめて補
強し強度を持たせる役割を有している。分離層ムけ透過
速度を高くするために非常に薄い層であり、又、多孔質
１１ＢＦｉ分離層Ａに欠陥発生を起こさせないためと分
離層Ａの機能発現の之めの抵抗にならないように、ある
いけ分離対象物質の透過の抵抗にならないように薄く形
成されるため強度的に弱いものである。したがって複合
膜全体の強度を増すために多孔質層Ｃが必要となる。 多孔質層Ｃの空孔の孔径Ｆｉ（Ｌ １〜２０μ鳳好まし
くは１１〜１．０μ翫空孔率は３０〜９０％、好ましく
は４０〜８０憾、膜厚は５〜１００μ＾好ましくは１０
〜３０ａｆｎである。孔径が（１１ｕｍ未満では分離対
象物質の透過抵抗が増大し、２０μｍを超えると強度的
に弱くなる。空孔率が３０繋未満では分離対象物質の透
過抵抗が増大し、９０４Ｊを超えると複合膜の強度保持
が難しくなる。膜厚が５μｍ未満では強度的に剥くなり
、１００μｍを超えると分離対象物質の透過抵抗が増大
する。 次に本発明の多層複合票の製造法について説明する。本
発明においては五層の積、舊構造が形成可能な同心円状
に配置さルた吐出口を有する多重円筒型紡糸ノズルが使
用さ几る。 ノズルの最外７１及び最内、４Ｎには結晶性重合体Ｃ′
奢共給し、中間層の部分にｄ重合体Ａ′とその両・即を
挟むように結晶性重合体Ｂ′を供給し、溶ｌ＠紡糸して
多層の未延伸中空糸を製造する。 紡糸条件は葵に限定されず各層を構成する重合体の種類
に応じて最適条件を設定しうるが、例えば重合体Ｂ′及
びＣ′にポリエチレンを用いる場合には、紡糸温度１３
０〜ｂ 糸ドラフト比は１００〜９０００程度、紡糸時のクエン
チ温度は常温程度の条件が採用される。 紡糸された未延伸中空糸は、続いてアニール処理された
後延伸多孔化されるが、延伸による多孔化はポリオレフ
ィンで行わｎている公知の方法が採用さ九る。即ち、常
温付近での少量の延伸によって重合体Ｂ′及びＣ′の層
１１少空孔を発生させて白化させ、続いて加熱延伸によ
って孔径の拡大と花形状の安定化を図ることができる。 この間、重合＃、Ａ′の層は多孔質化さ几ないので延伸
倍率の増加に比例して薄層化される。 延伸条件も特に限定さｎず、重合体の種類に応じて最適
条件を設定しうるが、例えば１合体Ｂ′及びＣ′として
ポリエチＶ〕を用いる場合には、冷延伸条件としては常
温下で延伸倍率を１．４〜五〇倍程度とし、熱延伸条件
としては、８ｏ〜１２５℃程度の条件を採用し、全延伸
倍率を２０〜４．０倍程度とする条件が採用される。 多孔質層Ｂ及びＣに用いら几る結晶性重合体が開運であ
る場合、−度の、＠融賦形で多孔質層Ｂ及びＣの空孔Ｖ
こ孔径差をつけるためには分子ｉの異なる結晶性重合体
を用いることができる。 この場合、多孔質層Ｂの空孔の孔径を多孔１層Ｃのもの
より小さくするために重合体Ｂ′としては重合体Ｃ′の
分子量より高いものを用いることが好ましい。結晶性重
合体が同一の溶融温度のＴ ；＝（肯かれたとき、その
粘度は分子量が高い程高くなり、せん断速度が同一であ
れば大きなせん新応力が１えら九ることになり、高分子
量である捏、成型時に１合体儀液は基配向するためにえ
晶サイズか小さくｉる。そのため延伸によって開孔した
孔の孔径が小さくなる。 〔実：＊例〕 以下、実施例シてより説明する。 実施勿］１ 五會溝造を形式可能な：同心円状に配置さ几た土出口を
育する中空糸製造ノズルを用い、最外蓄と最内１−（多
孔Ｘ薯Ｃ）の部分に密度（Ｌ９６８ｆ／ｃｃ、ＭＩ這Ｓ
、 ５ Ｄポリエチレン（三井石油化学株製、ハイゼツ
クス２２００Ｊ）、中間−の部分ｌては分４．ＩＡ用の
重合体Ａ′としてセグメント（ヒポリウレタン（サーメ
デノクス社製、テコフレックスＫＧ−ＢＯＡ）及び多孔
質−Ｂ用○重合体３′こしてｇ度α９６０ ？／ｃｃ、
Ｍ工値匡９のポリエチレン（ａ産九善■製、ニラサン
２０１０）ｉ用い、吐出温度１７５℃、吐出線速度１１
Ｌ Ｏｔｙｍ ／ ｍｉｎ 、巻取り速度１６０ｍ／ｍ
１ｎｘドラフト比２０００で紡糸した。得られた未延伸
中空糸は内径が２３０ ａｍであり、内側から各々３０
μｍ ３μｍ ０３ ｕへ ３ ａｍ及び３０μｍ
の厚さを有する層が同心円状に配されていた。 該未延伸中空糸を１１５℃で１時間アニール処理をした
。更に該アニール糸を室温下で１．８倍延伸し、引続き
１０５℃の加熱炉中で総延伸倍率が五５倍になるまで熱
延伸を行い、更に、１２０℃の加熱炉で熱セットを行い
多層複合中空糸膜を得た。 この多層複合中空糸膜は、内径が２００μｍで内側から
各々２５μｍ２μｍ１２μｍ２μｍ及び２５μｍの厚さ
を有する層が同心円状に配されていた。電子顕微鏡で観
察したところ、最外層と最内層には繊維軸方向く伸びた
スリット状の≠４李三次元的に連通した空孔が確認され
た。又、水銀ポロシメーターで測定したところ多孔質ａ
Ｃ′の孔径は０６μｍであり、空孔率は６５唾であった
。多孔質層Ｂ′の孔径は（１０５μｍであり、空孔率ば
４０４であった。又、Ｗｌ素富化能を測定したところ酸
素透過速度は五〇×１０″″’ Ｃａｎ３（ＳＴＰ ）
／ｌｙｍ”・ｓｅａ ・ｍＨｇ〕、窒素透過速度はｔ
Ｉ Ｘ １０−’ （ｚ’ （Ｓ ＴＰ ）／ｅｙｅ”
ｓｅｃ・ｍＨｇ１であシ、酸素選択性は２．７であっ
た。 〔発明の効果〕 本発明の多層複合展は比較的径の大きい空孔の多孔質層
Ｃと分離層Ａとの間に多孔質＠Ｂが存在するために分離
層Ａが薄膜状であってかつ多孔質層Ｃが空孔サイズと空
孔率の大きいものとして提供可能である。そしてこの多
７１複合膜は透過物質の透過抵抗が小さくて機械的強度
が優几ている。 ％、
＠１図は五層構造の多層複合中空糸膜の模式図であシ、
第２図は第１図のＡ Ａ’断面の拡大模式断面図である
。 １・・・・・分、＠層Ａ ２・・・・・多孔質７１
Ｂ３・・・・・多孔質層Ｃ４・・・・・空 孔ゝゞ−４
ｉ嘴シ １−
第２図は第１図のＡ Ａ’断面の拡大模式断面図である
。 １・・・・・分、＠層Ａ ２・・・・・多孔質７１
Ｂ３・・・・・多孔質層Ｃ４・・・・・空 孔ゝゞ−４
ｉ嘴シ １−
Claims (3)
- （１）分離機能を有する分離層Ａ、分離層Ａの両側に配
置された結晶性重合体Ｂ′からなる多孔質層Ｂ、及び多
孔質層Ｂの空孔より大きい孔径の空孔を有する多孔質層
であつて多孔質層Ｂの両側に配置された結晶性重合体Ｃ
′からなる多孔質層Ｃからなる多層複合膜。 - （２）多孔質層Ｂの空孔の孔径が０．００５〜０．１μ
ｍ、空孔率が２０〜７０％、膜厚が１．０〜１０μｍで
あり、多孔質層Ｃの空孔の孔径が０．１〜２０μｍ空孔
率が３０〜９０％、膜厚が５〜１００μｍであることを
特徴とする請求項第１項記載の多層複合膜。 - （３）結晶性重合体Ｂ′及びＣ′が同種であつて、結晶
性重合体Ｂ′の分子量が結晶性重合体Ｃ′の分子量より
大きいことを特徴とする請求項第１項記載の多層複合膜
。
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|---|---|---|---|
| JP2099999A JP2942867B2 (ja) | 1990-04-16 | 1990-04-16 | 多層複合膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2099999A JP2942867B2 (ja) | 1990-04-16 | 1990-04-16 | 多層複合膜 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03296424A true JPH03296424A (ja) | 1991-12-27 |
| JP2942867B2 JP2942867B2 (ja) | 1999-08-30 |
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| JP (1) | JP2942867B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999046034A1 (fr) * | 1998-03-13 | 1999-09-16 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Membrane composite a fibres creuses et son procede de fabrication |
| WO2003106545A1 (ja) * | 2002-06-14 | 2003-12-24 | 東レ株式会社 | 多孔質膜およびその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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1990
- 1990-04-16 JP JP2099999A patent/JP2942867B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| WO2003106545A1 (ja) * | 2002-06-14 | 2003-12-24 | 東レ株式会社 | 多孔質膜およびその製造方法 |
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| US7851024B2 (en) | 2002-06-14 | 2010-12-14 | Toray Industries, Inc. | Porous membrane and method for manufacturing the same |
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| JP2942867B2 (ja) | 1999-08-30 |
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