JPH03287562A

JPH03287562A - ミオイノシトール誘導体およびその製造法およびリン酸化剤とその利用

Info

Publication number: JPH03287562A
Application number: JP2168354A
Authority: JP
Inventors: Shoichiro Ozaki; 庄一郎尾崎; Yutaka Watanabe; 裕渡辺
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1989-06-28
Filing date: 1990-06-28
Publication date: 1991-12-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】１）産業上の利用分野本発明は、医薬品としての可能性を持つミオイノシトー
ル誘導体とその合成法および一般式（１）であられされ
る新規リン酸化剤とその応用に関する。

Ｋ″ ２）従来の技術と発明が解決しようとする問題点ミオイ
ノシトール　ポリリン酸の簡便な合成法は見出されてい
なかった。ミオイノシトールの水酸基のリン酸化剤とし
て使い易いものが見出されていなかった。これらを見出
すことおよび、ミオイノシトール誘導体の光学分割、光
学活性体の製法の有利なものが見出されていなかった。

これらを見出すことにある。

３）問題を解決するための手段ミオイノシトールをアシル化すると６つの水酸基はほぼ
ランダムにアシル化されると考えられる。ところが１．
３．４．５位と１．３．５位が圧倒的大量に生成する条
件があることを見出しに、又条件を変えると１．４．５
−　）リアシル体をはじめ種々のボリアシル体が得られ
ることもわかった。これらのポリアシル化ミオイノシト
ールを利用してミオイノシトール　ポリリン酸を合成す
ることができる。

図１を例にとって説明する。

ミオイノシトールにアシルハライドを作用させると、ｌ
、　３．５−トリアシル−体２と１．３．４．５−テト
ラアシル体３が得られる。１．３．５−トリアシル−体
にＲ″Ｘを作用させて４位にＲ“を導入して４を合成す
る。ついで光学分割する。ついで２．４−位をベンジル
化して５を得る。５にアルカリを作用させて１．３．５
−位のアシル基と４位のＲ”を脱離させて７を得る。一
方、１．３．４．５−テトラアシル体３の２．６位に還
元脱離型保護基を導入して６を得る。

・６に塩基を作用させて７を得る。７に適当なリン酸化
剤を作用させて８を得る。８を接触還元してミオイノシ
トール−１，３，４，５−テトラホスフェート９を得る
ことができる。

一方、トリアジル体２の２．４．６位に適当な保護基を
導入して１０を得、１０のアシル基を脱離して１１を得
、１１をリン酸化して１２を得、１２を接触還元してミ
オイノシトール１，３．５−トリリン酸を得ることがで
きる。

アシルハライドとしては炭素数２から２０の脂肪族、芳
香族のアシル基、ハロゲンとしては塩素、２臭素、フッ
素、沃素があるがベンゾイル　クロリドが最適である。

適当な溶媒例えばピリジン中で反応させる。

アシル基の入っていない水酸基の保護基としてはベンジ
ル、置換ベンジル、ｐ−メトキシベンジル、アリル等が
ありベンジルクロリド、０−ベンジルトリクロロアセト
イミデート、アリルクロリド等を作用させればよい、接
触水素化分解することのできるベンジル基が最適である
。

アシル基ないしＲ１の脱離はＣＩ（ｓＯＮａのような塩
基が用いられる。

リン酸化試薬としては一般式（１）であられされるリン
酸化剤の他テトラベンジルピロホスフェート、塩化ジア
ニリノリン酸、ジ（ベンジルオキシ）ホスホ　ジエチル
アミド等を用いることができる。リン酸化された化合物
の脱保護は一般的にはＰｄ／Ｃを触媒として接触水素化
分解するとよい、２の４位に導入されるＲ１はメトキシ
アセチル、メトキシメチル、ｐ−メトキシベンジル、カ
ンファロイル等をあられし試薬としてはＲ”　Ｘ　（Ｘ
はハロゲンをあられす）が一般的である。Ｒ″が導入さ
れた４はｄｉ体であり光学分割できる。分割の方法とし
てはカラム、再結晶、キラルカラムが用いられる。

アシル化を高温で行うとアシル化の選択性がおちて、１
．３．４．５．６−ペンタベンジル体が１４％、１．３
゜４．５−テトラベンゾイル体が３７％、ｌ、　３．４
．６−テトラベンゾイル体が７．３％、１．５．６−　
トリベンゾイル体が０．５８％、１．５−ジベンゾイル
体が０．６１％生成することがわかった。これらボリア
シル体を原料として先に述べた方法ないし実施例でのべ
る方法により、アシル基の位置に対応する位置にリン酸
基を導入できたミオイノシトールポリリン酸が得られる
。例えばＩ、　４．５−　トリベンゾイルミオイノシト
ールからミオイノシトール１．４．５−トリリン酸を得
ることができた。

リン酸化に用いる一般式（１）であられされる化合物は
、Ｒがメチル、エチルでｐｉＳＲ２が水素のもののみが
知られている。しかし他のもの例えばＲがイソプロピル
、Ｊｌｌｉｌ、Ｒ２が水素のもの、Ｒがエチル、Ｒ１が
メチル、Ｒ２が水素のもの、Ｒ２がメトキシ、Ｒがエチ
ル、Ｒ１が水素のものは本発明者によって新しく合成さ
れた化合物である。Ｒがイソプロピルのものは、Ｒがメ
チル、エチルと同様の方法によっては合成できず、図２
に示すように、フタリルアルコールとビスジイソプロピ
ルアミノクロロホスフィンの反応によって初めて合成で
きた。

一般式（１）であられされる化合物のＲがメチル又はエ
チルが知られてはいるが、反応についての研究は全く行
われておらず、本発明者が初めて水酸基との反応、ミオ
イノシトールとの反応について研究したものである。そ
してミオイノシトールの多価水酸基のリン酸化が極めて
容易に再現性よく高収率で行われることを見出した。ｍ
ＣＰＢＡ（ｍ−クロル過安息香酸）等により酸化されて
５価のリン化合物になる。又、本発明の一般式（１）で
あられされる化合物でリン酸化した後、硫黄で酸化する
ことも容易であり、その場合には図３で示されるように
３価のリンが硫黄についた５価のリンになる。

また本発明の他の−は、ミオイノシトールをボリアシル
化し、残りの水酸基をシリル化した後、アシル基の全部
または１部を除去し、除去した後に生じた水酸基をリン
酸化するものである。

この発明の方法をまず、１．３．４．５−テトラベンゾ
イル−ミオイノシトール（１０１）を原料とする方法に
ついて説明する。

図４において１．３．４．５−テトラベンゾイル−ミオ
イノシトールをジメチル七−プチルシリルトリフレート
、又はトリエチルシリルクロリドでシリル化すると、夫
々２．６−ビス（ジメチル−ｔ−ブチルシリル）−１，
３，４，５−テトラベンジルミオイノシトールｆｌ　０
２ａ）　、　２．６−ビス（トリエチルシリル）　１，
３，４゜５−テトラベンゾイルミオイノシトール（１０
２ｂ）が生成する。

図５において１０２ａ、　１０２ｂにグリニヤー試薬例
えばエチル　マグネシウムプロミドを作用させると、ベ
ンゾイル基が全部または１部はずれて、夫々２，６−ビ
ス（ジメチル−ｔ−ブチルシリル）−ミオイノシトール
（１０３ａ）、２，６−ビス（ジメチル−ｔ−ブチルシ
リル）−３−ベンゾイル−ミオイノシトール（＋０４ａ
）、２．６−ビス（ジメチル−ｔ−ブチルシリル〉−３
，５−ジベンゾイル−ミオイノシトール（１０５ａ）。

および２．６−ビス（トリエチルシリル）−ミオイノシ
トール（１０３ｂ）、　２．６−ビス（トリエチルシリ
ル）−３−ベンゾイル−ミオイノシトール（１０４ｂ）
が得られる。

図６において１０３ａに３−ジエチルアミノ−２，４，
３−ベンゾジオキサホスフェビンを作用させると、２６
−ビス（ジメチル−ｔ−ブチルシリル）　１，３，４．
５−テトラキス（＋’、５’−ジヒドロ−２゛、４°、
３゛−ベンゾジオキサホスフェビニル）−イノシトール
（１０６ａｌが得られる。　１０３ｂを同様にリン酸化
すれば、２．６−ビス（トリエチルシリル）−１，３，
４，５−テトラキス（１’、５’−ジヒドロ−２゛、４
°、３°−ベンゾジオキサホスフェビニル）ミオイノシ
トール（１０６ｂ）が得られる。

１０４ｂを同様にリン酸化すると、２．６−ビス（トリ
エチルシリル）−３−ベンゾイル−１，４，５−トリス
（１’、５°−ジヒドロ−２’、４’、３°−ベンゾジ
オキサホスフェビニル）−ミオイノシトール（１０７ｂ
）が得られた。

１０６をパラジウム−炭素を触媒にして接触水素分解す
るとミオイノシトール１．３．４．５−四リン酸（１０
８）が得られる。１０７ｂを接触水素分解し、ついでア
ルカリ処理することによりミオイノシトール−１，４，
５−三リン酸（１０９）が得られる。

本発明の他の第二の点は光学活性体の製造である。

メソ型化合物であるミオイノシトールを原料としてボリ
アシル体をつくるとき得られるポリアシル−ミオイノシ
トールはラセミ体またはメン体である。これら化合物と
、酒石酸モノエステルの２つの水酸基をケタール化して
得られる化合物を作用させて光学活性体を製造する方法
を見出した。

図７においてメソ型である１、　３．５−　トリベンゾ
イル−ミオイノシトール（１１０）にＤ−２，３−０−
シクロへキシリデンＤ酒石酸モノメチルエステル（ｌｌ
ｌｂ）を作用させると、４位の水酸基が立体選択的にア
シル化されてＤ体の１．３．５−トリベンゾイル−４−
（メチル２’、　３’−０−シクロヘキシリデン−〇−
タータロイル）−ミオイノシトール（１１２ｂ）　９８
％、Ｌ体２％（９６％ｄｅ）が得られる。

図８において１１２ｂをベンジルトリクロロアセトイミ
デートと処理すると、２．６位が共にベンジル化された
２、６−ジペンジルー１．３．５−　トリベンゾイル−
４−（メチル２°、３°−０−シクロへキシリデン０−
タータロイル）−ミオイノシトール（１１３ｂ）と６位
のみがベンジル化された６−ベンジル−１，３，５−ト
リベンゾイル−４−（メチル２°、３’−０−シクロヘ
キシリデン−Ｄ−タータロイル）−ミオイノシトール（
１１４ｂ）が得８られる。

１１３ｂをソジウムメチラートで処理するとＤ−２，６
−ジベンジルミオイノシトール（１１５）が得られる。

１１５を１．５−ジヒドロ−３−ジエチルアミン−２，
４，３−ベンゾジオキサホスフェピンと処理、酸化した
後、接触還元するとＤ−ミオイノシトール（１，３，４
゜５）四リン酸が得られる。又、１１４ｂを同様に処理
すると、Ｄ−ミオイノシトール（１，２，３，４，５）
五リン酸を得ることができる。

１、３．５−　トリベンゾイル−４−（メチル２゛、３
°−０−イソプロピソデンーＤ−タータロイル）−ミオ
イノシトールとトリエチルシリルクロリドを反応させる
と２．６−ビス（トリエチルシリル）　−１，３，５−
トリベンゾイル−４−（メチル２°、３’−０−イソプ
ロピリデン−Ｄ−タータロイル）−ミオイノシトール（
１１６ａ）が得られる。１１６ｂにエチルマグネシウム
プロミドを作用させると、２．６−ビス（トリエチルシ
リル）−〇−ミオイノシトール（０７）　　と２．６−
ビス（トリエチルシリル）−３−ベンゾイル−Ｄ−ミオ
イノシトール（１１８）が得られる。１１７と１１８を
夫々リン酸化、酸化後、アルカリ処理することにより夫
々光学活性なり一ミオイノシトール（１，３，４，５）
四すン酸、Ｄ−ミオイノシトール（１，４，５）三リン
酸を得ることができる。

図９において、本発明の第三の点はラセミ体より光学活
性体の製法である。ＤとＬの混合物（ラセミ体）である
１、　３．４．５−テトラベンゾイル−ミオイノシトー
ルに酒石酸誘導体１１１ｂを作用させる。

Ｄ体のみが未反応物（Ｄ−１１として残ること、そして
Ｌ体のＬ−１のみが反応して、１．３．５．６−テトラ
ベンゾイルー４−（メチル２°、３’−０−シクロへキ
シリデン−Ｄ−タータロイル）−ミオイノシトール（１
１９ｂ）と１、３．５．６−テトラベンゾイル−２，４
−ビス（メチル２°、３°−０−シクロヘキシリデンロ
ータータロイル）−ミオイノシトール（１２０ｂ）が得
られることを見出した。Ｄ−１は図４および図５の方法
によって光学活性なり一ミオイノシトール（１，３，４
，５１Ｐ４、Ｄ−ミオイノシトール（１，４，５）を合
成することができる。

本発明の方法は、これら図に示される方法に限定される
ものではなくベンゾイル基の代わりにアセチル、プロピ
オニル、トルオイル、ナフトイル等のアシル基を用いる
ことができる。

シリル化剤としては、前記のトリエチルシリル、ジメチ
ル−ｔ−ブチルシリル−クロリドの他にトリメチル−、
ジメチル−エチルシリル−、ジメチル−１−プロピルシ
リル−、ジメチル−プロピルシリル−、トリプロピルシ
リル−、トリブチルシリルーのハロゲン化合物、トリフ
レートが用いられる。

アシル基を除去するには、グリニヤー試薬が用いられる
。

グリニヤー試薬としては、エチルマグネシウムプロミド
の他にメチル−、プロピル−、ブチル−等のアルキル基
、フェニル、トリル等のアリール基のハロゲン化物にマ
グネシウムを作用させてつくる各種の試薬がすべて用い
られる。又、グリニヤー試薬の他にナトリウムアルコキ
シド、ＬｉＡｌ）１．、ＮａＢＬ　、アルコールとナト
リウムのようなエステルの還元剤を用いることができる
。これらのシリル化およびグリニヤー反応は通例の溶媒
、反応温度を用いて行う。

リン酸化剤としては、３−ジエチルアミノ−２，４，３
−ベンゾジオキサホスフェビンの他に、ジエチルアミノ
−ジシアノエチルホスフィン、三塩化リンのような３価
のリン化合物、テトラベンジルビロリン酸、ジアニリノ
リン酸塩化物等各種のものを用いることができる。三価
のリンを用いた時には、ｍＣＰＢＡ　、　ｔ−ブチルハ
イドロパーオキシド等を用いて酸化する。

最後は水素による接触還元によってフリーのリン酸にす
る。

ミオイノシトールを１１ベンゾイルをＢｚ、リン酸誘導
体をＰ、珪素誘導体をＳｉ、酒石酸誘導体をＴと表す。

Ｌ−酒石酸誘導体を用いる場合には、９体の酒石酸と全
く逆のことがＩＩ、３．５）Ｂｚ（１０）と１　（１，
３，４５）　Ｂｚ　（Ｄ、　Ｌ−１）の場合にみとめら
れ、Ｌ−のＩ　（１，４゜５）Ｐ３とＬ　−１（１，３
，４，５）Ｐ、を得ることができた。

酒石酸誘導体としてモノメチルエステルの代わりにモノ
エチルエステルを用いた場合にも同様の効果がある。シ
クロヘキシリデンの代わりに環状のシクロペンチリデン
、シクロへブチリデン、あるいは炭素の代わりに珪素が
２つの酸素と結合したジメチルシリリデン、シエチルシ
リリデンを用いることもできる。２’、３’−０−イン
プロピリデン、　２”、３°−０−シクロヘキシリデン
−の代わりに閉環しない２°、３“−〇−ベンゾイル基
をもつ酒石酸を用いた場合には２４％のｄｅと効果は低
い。

２つの水酸基の酸素は１つの炭素又は珪素と結合したＤ
又はＬの酒石酸のモノエステルの例としては、上記の他
に２．３−０−インプロピリデン−酒石酸のモノエチル
エステル、２．３−０−シクロヘキシリデン酒石酸モノ
プロピルエステル、２．３−ジメチルシリリデン酒石酸
モノメチルエステル、２．３−０−ジエチルシリリデン
酒石酸モノエチルエステル等がある。

ミオイノシトール誘導体の水酸基と酒石酸のカルボキシ
ル基の反応は一般のエステル化の方法でよい。

以上のべた方法、考え方は、　Ｉ　（１，３，４）　Ｐ
３．１（］、３．４°５）Ｐ４の製法にとどまるもので
なく、広く応用することができる。ミオイノシトールの
アシル化によって得られる数多くのアシル体、アシル体
のシリル体、アシル体のベンジル体に応用することがで
きる。

■ベンゾイル化された位置と同じ位置にリン酸基が導入
されたＩＰ、を１．２ａ、　３ａ、　６ａ、　８と同様
のルートでＩＢｚ、、　ＩＢｚｙＳｉｌｌＳＬ、　１５
ｉｚＰｘ、　ＩＰｘの順序で合′成できる。

１　（１，３，４，６）　Ｂｚａ、Ｉ　（１，３，４，
６）　Ｂｚ４（２，５）　Ｓｉ２゜１（２，５）Ｓｉ２
．Ｉ（２，５）Ｓｉｚ（］、３．４．６）Ｐ、、Ｉ　Ｃ
１，３，４，６）　Ｐ４、Ｉ　（１，３，４，５，６）
　Ｂｚｓ、Ｉ（１，３，４，５，６）Ｂｚｓ（２）Ｓｉ
、Ｉ（２）Ｓｉ、１　（２）　Ｓｉ　（１，３，４，５
，６）　Ｐ５、Ｉ　（１，３，４，５，６）　Ｐ　ｓ、
Ｉ　（１，３，５）ＢＺ３、Ｉ　（１，３，５）　ＢＺ
３　（２，４，６）　Ｓｉ　、　Ｉ　（２，４，６）　
Ｓｉ３、＋　（２，４６）　Ｓｉｓ　（１，３，５）　
Ｐ３．　Ｉ　（１，３，５）　Ｐ３、　Ｉ　（１，４，
５）　Ｂｚ３、Ｉ（１４、５）　ＢＺ３　（２，３，６
）　Ｓｉｓ、Ｉ　（２，３，６）　Ｓｉｓ、Ｉ　（２，
３，６）　Ｓｉｓ　（１４、５）　Ｐ３、Ｉ　（１，４
，５）　Ｐ８、　Ｉ　（２，３，４）　ＢＺ３、Ｉ　（
１、３，４）　ＢＺ３（２，５，６）　Ｓｉｓ、Ｔ（２
，５，６）　Ｓｉ３、Ｉ（２，５，６）Ｓｔｓ（１，３
，４）Ｐ３゜１　（１，３，４）　ｈ、Ｉ　（１，５，
６）　Ｂｚｓ、　Ｉ　（１，５，６）　ＢＺ３　（２，
３，４）Ｓｉｓ、Ｉ　（２，３，４）　Ｓｉｓ、Ｉ（２
，３，４）Ｓ＋、（１，５，６）Ｐ８．Ｉ（１，５゜６
）Ｐ５、Ｉ　（１，５）　ＢＺａ、Ｉ　（１，５）　Ｂ
Ｚａ　（２，３，４，６）　Ｓｉ４、Ｉ　（１，３４、
６）　Ｓｉ４、Ｉ（２，３，４，６）　Ｓ１４　（１，
５）Ｐ２、Ｉ　Ｃ１，５）　Ｐ２を合成できる。

■部分シリル化の応用ｌをシリル化する場合に、シリル剤のモル比を２以下に
すると、１．３．４．５−テトラベンゾイル−６−シリ
ル−１（１２１）が得られる。１２１よりＩ　Ｃ１，２
，３，４５）Ｐｓを合成することができる。

■グリニヤー試薬によるアシル基の部分的除去の利用１０２ａから１０４ａ、　１０５ａを得たが１０５ａを
リン酸、脱アシル化、脱シリル化することによって１　
（１，４）　ｈを得ることができる。

１、３．５−　トリベンゾイル−■にグリニヤー試薬を
作用させると１．３−トリベンゾイル−１１および１．
５−ジベンゾイル−Ｉを合成することができ、これから
１（１，３）ｈ、１　（１，５）　ｐａが合成できる。

■上記の水酸基をもつすべてのミオイノシトール誘導体
のうち、メソ型の化合物は１１０から１１２を得たと同
様にしてＤ又はＬの酒石酸誘導体を用いることによって
選択的に光学活性な化合物を得ることができる。又、ラ
セミ体の化合物は、ＤＬ−１からＤ−１または１１９ｂ
を得たと同様の原理で一方のみを速度論的に得ることが
できる。

メソ型化合物としては１．Ｉ（１，３）ＢＺａ、Ｉ　（
１，３，５）Ｂｚｓ、Ｉ　（１，３，４，６）　Ｂｚ４
．　Ｉ　（１，３）　Ｂｚａ　（４，６）　Ｓｉｔ、Ｉ
　（２，４，６）Ｓｉｓ、Ｉ　（２）　Ｓｉ、　Ｉ　（
２，５）　Ｓｉ２、Ｉ　（１，３，４，５，６）　Ｂｚ
ｓ等がある。

ラセミ体としては、　Ｉ　（１）　Ｂｚ、　Ｉ　（１，
４，５）　Ｂｚｓ、■（１゜３、４）　Ｂｚｓ、Ｉ　（
１，５）　Ｂｚａ、Ｉ　（１，４）　Ｂｚｉ、Ｉ　（１
，５，６）　Ｂｚｓ、Ｉ（１゜３、６）　Ｓｉｓ、Ｉ（
２，５，６）　Ｓｉ３、Ｉ（１，３，４）Ｂｚｓ、Ｉ　
（２，３，４）　Ｓｉｓ、１　（２，３，４，６）　Ｓ
ｉ４等の化合物がある。

酒石酸誘導体（Ｔ）をつけた化合物としては、１　（１
，３，５）　Ｂｚｚ　（４）　Ｔ、　Ｉ　（１，４，５
）　Ｂｚｓ　（３）　Ｔ、　！　（１，３，４）　Ｂｚ
ｓ（５）　Ｔ、　Ｉ　（１，３，４）　ＢＺ３　（５）
　Ｔ　（２，６）　Ｂ１１ｍ、　Ｉ　（１，４，５）　
Ｂｚｓ　（３）　Ｔ（２，６）　Ｂ１１１　Ｉ　（１，
３，４，５）　Ｂｚｓ　（６）　Ｔ等がある。

図１０においてＩ（１，３，４，５）Ｂｚ４（２，６）
Ｓｉｔ（２２）をナトリウムメトキシドで脱離する場合
、ＴＢＳ　　（ジメチル−ｔ−ブチルシリル）基の転移
がおこることがある。　Ｉ　（１，３，４，５）　Ｂｚ
、　（２，６）　Ｓｉｔ　（２２）からＩ　Ｃ２，６）
Ｓｉｘ　（２３）の他に１（１，２）Ｓｉｔ（２４）、
Ｉ（２，５）Ｓｉｔ（２５）、１（５，６）　Ｓｉｘ　
（２６）　、　Ｉ　（１，４）　Ｓｉｘ　（２７）が得
られた。これらの水酸基をリン酸化し、シリル基をはず
せば夫々、従来法で得にくいＩ　（１，４，５，６）　
Ｐ、、　Ｉ　（１，３，４，６）Ｐ４、Ｉ　（１，２，
３，４）　Ｐ、、１（１，２，４，５）Ｐ４を得ること
ができる。

つぎに実施例により本発明の方法をのべる。

実施例１．ポリベンゾイル−ミオイノシトールミオイノ
シトール（１）　　（１，５０ｇ、　８．３３ｍｍｏｌ
）を窒素雰囲気下で乾燥ピリジン（１５０ｍｌ）に懸濁
させ、室温で塩化ベンゾイル（３，３８ｍ１．２９．１
ｍｍｏｌ）を加えて９０℃に加熱し２時間攪拌した。反
応後酢酸エチルを加え、水、飽和硫酸水素カリウム水溶
液。

飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水の順で
洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過濃
縮の後残査をメタノールで再結晶して化合物（２）を得
、濾液をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキ
サン＝ｌ／２〜２／ｌ）で単離して化合物（３）　（４
）　ｒ５）　（６）　（７）　（８）　（９）を得た。

ここで化合物（３）と（４）のＲｆ値は極めて接近して
いるためさらにカラムクロマトグラフィー（ベンゼン／
アセトン＝１６／１）で精製した。

（２）　１，３，４，５．６−ペンタベンゾイル−ミオ
イノシトール収量　０．７９ｇ　（１９％）Ｒｆｏ、８（酢エチ／ヘキサン＝１７１）（３）　１．
３，４．５−テトラベンゾイル−ミオイノシト−収量　
１．６３ｇ　（３７％）Ｒｆ　　　Ｏ，２５（ベンゼン／アセトン＝　１６／　
１　）’Ｈ−ＮＭＲ（δ　ｉｎ　ＣＤＣｌ３．２７０Ｍ
Ｈ２）、　４．６６（１）１；ｔ：Ｊｓ＋”Ｊｓｓ”９
．７７Ｈ２：ＨＪ、　４．７３（１）１：ｔ：Ｊｚ＋”
Ｊ２３”２．４４Ｈ２：１（２）、　５．４３（ＩＨ：
ｄｄ；Ｊ＋ｚ”２．４４）ＩＺ、Ｊ＋ａ”１０．０７）
１ｚ：）ｉｔ）、　５．５３（ＩＨ；ｄｄ；Ｊ３ｇ＝２
．４４Ｈｚ。

Ｊｓａ”１０．３７Ｈ１：Ｈｓ）、　　５．６６（１）
ｌ：ｔ；Ｊｓｓ”Ｊｓ４”９．７６）１ｚ：Ｈｓ）、　
６．２９（ＩＨ；ｔ；Ｊ４ｓ＝Ｊ４ｓＪ０．０７ＨｚＨ
４）、　７．２３〜７．６１１２Ｈ；ｍ、芳香族−）１
）　、　７．８２〜８．１３（８Ｈ：ｍ、芳香族−Ｈ）（４）　１．３．４．６−テトラベンゾイルーミオイノ
シトール収量　０．６４ｇ　（１５％）Ｒｆ　　　Ｏ，２０（ベンゼン／アセトン＝１６／１）
’Ｈ−ＮＭＲδ　４．１９．４．８０．５．５Ｂ、　６
．２２．７、２５〜？、　５２．７、９３〜８．０２（５）　１，３．５−トリベンゾイル−ミオイノシトー
ル収量　０．６１ｇ　（１３％）Ｒｆ　　　０．４５（酢エチ／ヘキサン＝１／１）ＬＨ
−ＮＭＲδ　４．５２．４．５９．５．３９．５．４５
．７、３７〜７．５８．８．０３〜８．０９（６）　１，４．５−トリベンゾイル−ミオイノシトー
ル収量　０．２３　ｇ　（４，８％）Ｒｆ　　　Ｏ，２５（酢エチ／ヘキサン＝ｌ／ｌ）’）
Ｉ−ＮＭＲδ　４．０４．４．４７．４．５６．５．２
５．５．５４．５．８０゜７．２２〜？、５９．７．８
５〜８．１２（７）　１，３．４−トリベンゾイル−ミ
オイノシトール収量　（１，３５ｇ　（７，３％）Ｒｆ　　　Ｏ，２０（酢エチ／ヘキサン＝１／１）’Ｈ
−ＮＭＲδ　３．８１．４．２８．４．５８．５．１７
．５．３５．５．９３゜７．３２〜７．６３．７．９３
〜８．１８．４．５０（８）　１，５．６−トリベンゾ
イルーミオイノシトール収量　０．０２８ｇ　（０，５
８％）Ｒｆ　　　０．２（酢エチ／ヘキサン＝２／１）’Ｈ−
ＮＭＲδ　３．８８．４．２６．４．４８．５．３３．
５．５３．６、１５゜７．１６〜７．４４．７．７３〜
７．９３ｆ９）１．５−ジベンゾイル−ミオイノシトー
ル収量　０．０３５ｇ　（０，６１％）Ｒｆ　　　Ｏ，１（酢エチ／ヘキサン＝２／１）’）Ｉ
−ＮＭＲδ　３．６９．４．０２．４．３１．４．３４
．５．０９．５．１７゜７°４１〜７．６０．８．０８
〜８．１４実施例２゜実施例１と同様にして窒素雰囲気下乾燥ピリジン溶媒中
のミオイノシトール（１）（１当量）に温度を変え塩化
ベンゾイル（３，５当量）を加え２時間攪拌したところ
次の収率で化合物（２）　（３）　（４）が得られた。

反応温度（’Ｃ）　　（２）　　（３）　　（４１収率
（％）〇−室温　　４８　１５　２．８室温−６５３６３８９，７実施例３゜１、３．４．５−テトラベンゾイル−ミオイノシトール
（２，３７ｇ　、　３．９８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下
乾燥ジクロルメタン（４０ｍｌ）と乾燥シクロヘキサン
（２０ｍｌ）とに溶解させ、ベンジルトリクロロアセト
イミデート（９，５０ｇ、　３７．５６ｎ＋＋ｎｏｌ）
を室温で加え、次いでトリフルオロメタンスルホン酸（
０，３６ｇ、　２．３９ｍｍｏ　１　）を室温で加えて
４．５時間攪拌した。ピリジンを数ｍｌ加え酸をクエン
チした後、酢酸エチルを加え飽和硫酸水素カリウム水溶
液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水の
順で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾
過濃縮後残査をカラムクロマトグラフィー（酢エチ／ヘ
キサン＝１／４）で単離し１，３，４．５−テトラベン
ゾイル−２，６−ジベンジル−ミオイノシトール（１０
）　、　１，３，４．５−テトラベンゾイル−６−ペン
ジル−ミオイノシトール（１１）を得た。

（ｌＯ）収量　２．００ｇ　（６５％）Ｒｆｏ、４（酢
エチ／ヘキサン＝１／３）’Ｈ−ＮＭＲδ　４．５４．
４．５６．４．６０〜４．７９．５．４８゜４、４９．
５．７９．６、２６．６、９５〜７．６３゜７．８２〜
８．０５（、１１）収量　０．４９ｇ　（１８％）Ｒｆｏ、２（
酢エチ／ヘキサン＝１／３）’Ｈ−ＮＭＲδ　４．５８
．４．６７、４．６９．５．４５．５．７９゜６、２２
．６、９８〜８．１２１、３．４．５−テトラベンゾイル−２，６−ジベンジ
ル−ミオイノシトール（１０）　（１，８９ｇ、　２．
４３ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下乾燥メタノール（３０ｍ
ｌ）に懸濁させメタノール（５ｍｌ）に溶解した水素化
ナトリウム（０，２３３ｇ、　９．７２ｍｍｏｌ）を加
え室温で１０時間攪拌した。次いで反応系を陽イオン交
換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０）に通し中和した
後濃縮した。残査をカラムクロマトグラフィー（ジクロ
ルメタン／メタノール＝２０／１）で単離して２．６−
ジベンジル−ミオイノシトール（１２）を得た。

（１２）収量　０．３０４ｇ　（３５％）Ｒｆ　　　Ｏ
，４５（酢エチ／ヘキサン＝１０／１）’）ｌ−ＮＭＲ
δ　３．３６．３．４３．３．５６．３．６６、３．７
１゜３、９７．４．８１〜４．９３７．３８〜７．４４
実施例４゜（１２）　（３４，５ｍｇ、　０．０９５７ｍｍｏｌ）
にベンゼンを加え共沸させた後、テトラゾール（６０，
３ｍｇ、　０．８６１５ｎ＋ｍｏｌ）を加えて窒素雰囲
気下乾燥塩化メチレン（１，５ｍ１）に懸濁させた０次
に１．５−ジヒドロ−３−ジエチルアミド−２，４，３
−ベンゾジオキサホスフェビン（１３７，４ｍｇ、　０
．５７４３ｍｍｏｌ）を室温で加え２０分間攪拌した。

後処理の後薄層クロマトグラフィーで精製し２．６−ジ
ベンジル−ミオイノシトール−１，３，４，５−テトラ
リン酸（１３）を得た。

（１３）収量　９３．５ｍｇ　（９０％）Ｒｆｏ、５（
酢エチ／ヘキサン＝　１０／　１　’）’Ｈ−ＮＭＲδ
　４．１８．４．５２．４．６８．４．７４〜５．５？
。

７．０８〜７．４２（１３）にメタノール（３ａｌｌ）を加えて溶解させ、
１０％−パラジウム炭素をスパチュラ−杯分加え攪拌し
減圧しながら水素置換した。室温で１７時間攪拌した後
濾過、濃縮しセルロースカラムクロマトグラフィー（プ
ロパツール／アンモニア／水＝５１５／１）で精製して
ミオイノシトール１．３．４．５−テトラリン酸を得た
。

収量　２０．９ｍｇ　（８４％）Ｒｆ　　　０．１６（プロパツール／アンモニア／水＝
５１５／１）実施例５゜１、４．５−　トリベンゾイル−ミオイノシトール５０
ｍｇを実施例２と同様にベンジルトリクロルアセトイミ
デートと反応させて、１．４．５−　トリベンゾイル−
２、３，６−ドリベンジルーミオイノシトールた。これ
を実施例３と同様にナトリウムメチラートで処理して公
知化合物である２、　３．６−トリベンジルーミオイノ
シトール１２ｍｇを得た。

実施例６。

２、３．６−　トリベンジル−ミオイノシトールのリン
酸化窒素雰囲気下１０ｍ１へルッナス中の無水塩化メチレン
（１，５ｎ＋１）を溶媒とした２、　３．６−トリー〇
ーベンジルーミオイノシトール（６６、８ｍｇ、　０．
１４８ｍｍｏｌ）と１）１−テトラゾール（７４，０ｍ
ｇ、　１．０５６ｍｍｏｌ）の混合物に室温で、ホスフ
ェビン（１６９，５ｍｇ、　０．７０８ｍｍｏｌ）を加
える。ｌＯ分後原料消失を確認してから過剰のホスフェ
ビンを壊すために水（５０μｍ、　１８．７ｍｍｏｌ）
を加えさらに１０分間攪拌後−４０℃で１０分間冷却し
てからｍ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ　２２１．８
ｍｇ、　１．０３ｍｍｏｌ）を加える。室温に戻してｌ
Ｏ分後酢酸エチルを加えて、１０％亜硫酸ナトリウム、
飽和炭酸水素ナトリウム、水、飽和食塩水の順に洗い分
液を行う、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濾過
してカラムクロマトグラフィーで単離する。

収量　１４３．５ｍｇ　（９７％）ＩＲ（Ｃ）ＩｃＩｓ）　　１０１０　Ｐ−０−Ｃ，１２
００ｐＨＯ’Ｈ−ＮＭＲδ　３．５６．４．２１．４．
４０．４．６０．４．６３〜５．３０。

５、４１〜５．６５．　７、０６〜７．４４実施例７。

実施例６と同様にして３．４．５．６−テトラベンジル
ーミオイノシトールをリン酸化して３．４．５．６−テ
トラベンジル−１，２−ビス（１’、５°−ジヒドロ−
３°−オキソ−２°、４°、３°−ベンゾジオキサホス
フェビニル）−ミオイノシトールを得た。

収量　９１％ＩＲ（ＣＨＣＩｓ）　　１０００　Ｐ−０−Ｃ，１２０
０Ｐ＝０’Ｈ−ＮＭＲδ３．５６〜３．６３．３．１３
９．３．９６．４．５９．４．６４。

４、７９〜５．３９．５．３８．５．５５．７、１４〜
７．４２実施例８。

実施例６と同様にして１．２−シクロヘキシリデンミオ
イノシトールより１．２−シクロヘキシリデン−３、４
，５，６−テトラキス（１’、５°−ジヒドロ−３°−
オキソ−２°、４’、３°−ベンゾジオキサホスフェビ
ニル）−ミオイノシトールを得た。

収量　８２％ＪＲ（Ｃ）ＩＣＩす　　１０１５　Ｐ−０−Ｃ，１２０
０Ｐ：０’）Ｉ−ＮＭＲδ　１，３８〜１．９６．４．
３９．４．７５．４．８０〜５、１６．　５．２６〜５
．６９．　７、２５〜７．３８実施例９。

３、６−ジペンジルー２−ベンゾイル−４，５−ビス（
ジベンジルホスホリル）　−１−（１’、５°−ジヒド
ロ−３°−チオ−２゛、４°、３°−ベンゾジオキサホ
スフェビニル）−ミオイノシトール３、５−ジベンジル−２−ベンゾイル−４，５−ビス（
ジベンジルホスホリル）ミオイノシトール（２９，７ｍ
ｇ０、０３０ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶液に１−テト
ラゾール（６，３３Ｂ、　０．０９０４ｍｍｏｌ）を加
え、ジエチルアミノホスフェビン（１０，８ｍｇ、　０
．０４５２ｍｍｏｌ）を加え攪拌する。ＴＬＣで原料が
なくなるのを確認した後硫黄（２，９０ｍｇ、　Ｏ１０
７０４ｍｍｏｌ）を加え室温で一晩攪拌した。後処理し
て目的物を得た。

収量　２９．６ｍｇ　（８３％）Ｒｆｏ、５（酢エチ／ヘキサン＝１／１）’Ｈ−ＮＭＲ
δ　８．９１〜８．０１．７、６６−７、００．６．２
３．４．７２。

４．２０．５．２３〜４．５２実施例１０３、４．５．６−テトラベンジルー１−（１’、５°−
ジヒドロ−３°−チオ−２°、４°、３°−ベンゾジオ
キサホスフェビニル）−ミオイノシトール３、４．５．６−テトラベンジルーミオイノシトール（
２６３，０ｍｇ、　０．４８６ｍｍｏｌ）の塩化メチレ
ン溶液中に１−テトラゾール（２０４，６ｍｇ、　２．
９２ｍｍａｌｌ　を加え、更にジエチルアミノホスフェ
ビン（３４９，３ｍｇ、　１．４６ｍｍｏｌ）を加え３
０分攪拌する。後処理を行い目的物を得た。

収量　４１０．３ｍｇ　（９０％）Ｒｆ　　　Ｏ，３（酢エチ／ヘキサン＝１／４）’Ｈ−
ＮＭＲδ　７．４７〜７．１１．５．６３．４．８〜４
．９．３．９６゜３、８７．３．５８．３．５６．３．
５９．５．５〜４．５３１Ｐ−ＮＭＲδ　７３．００９
．７２．８４１．７２．８４１実施例１１２３．６−ドリベンジルー１．４．５−　トリス（１’
、５”−ジヒドロ−３°−チオ−２゛、４°、３゛−ベ
ンゾジオキサホスフェビニル）−ミオイノシトール２、３．６−トリベンジルーミオイノシトール（３３，
９ｍｇ、　０．０７５２ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶液
中に１−テトラゾール（４７，４ｍｇ、０．６７７ｍｍ
ｏｌ）を加え、更にジエチルアミノホスフェビン（８１
，１ｍｇ、　０．３３９ｎｕｒ＋ｏｌ）を加え３０分攪
拌する。硫黄（２１，７ｔｎｇ、　０．６７７ｎ＋ｍｏ
ｌ）を加え一晩攪拌する。後処理を行い目的物を得た。

収量　５８．３ｍｇ　（７４％）Ｒｆｏ、８（酢エチ／ヘキサン＝　Ｆ／　１　）’Ｈ−
ＮＭＲδ　７．４７〜７．００．５．６０〜５．４８．
４．４９゜４、２０３．５６．５．３５〜４．５７実施
例１２１５−ジヒドロ−３−ジイソプロピルアミノ−２，４，
３−ベンゾジオキサホスフェビンの合成フタリルアルコール（１，１５ｇ、　８．３１ｒｎｍｏ
ｌ）をＴＩ（Ｆ　５ｍｌに溶かしこれに窒素雰囲気下、
−１５℃でＴＨＦ　５ｍｌに溶かしたビスジイソプロピ
ルアミノクロロホスフィン（２，２１ｇ　、　８．３１
ｍｍｏｌ）を滴下する。その後室温にしてフタリルアル
コールが消失しているのを確かめてからジイソプロピル
アミンの塩酸塩をエーテルで洗浄する。濾液を濃縮後蒸
留により沸点１５０〜１５５℃（０，７ｍｍＨｇ）で目
的物を得た。

収量　７７７ｍｇ　　（３５％）ＩＲ１０２０ＣＰ−０−Ｃ，Ｐ−Ｎ）、　９７０（Ｐ−
０−Ｃ，Ｐ−Ｎ）Ｈ−ＮＭＲδ　１．２０．３．６５．
４．８９．５．１０．７、２３２３実施３１．５−ジヒドロ−３−フェネチルオキシ−２−オキソ
−２，４，３−ベンゾジオキサホスフェビン乾燥塩化メ
チレン１ｍｌにβ−フェネチルアルコール（１８，８９
ｍｇ、　０．１５５ｍｍｏｌ）　と　ＩＨ−テトラゾー
ルＨ４，４７ｍｇ、　０．４９２ｍｍｏｌ）を入れ、窒
素雰囲気下室部で塩化メチレン１ｍｌに溶かした亜リン
酸化剤（６２，１５ｍｇ、　０．２３３ｍｍｏｌ）を滴
下する。β−フェネチルアルコールが消失したのを確か
めてから一４０℃でｍｃＰＢＡ　（０，３２８ｍｍｏｌ
）を加え、その後室温にする。後処理し目的物を得た。

収量　４０．１ｍｇ　（８５％）ＩＲ１２００（Ｐ＝０）、　＋０００ＣＰ−０）、　９
００（Ｐ−０）’Ｈ−ＮＭＲδ　３．６０．４．３８．
５．０２．５．０８．７、１５１５実施４トランス−１，２−シクロヘキサンジオールのリン・酸
化窒素雰囲気下１０ｍ１中塩化メチレン（１，５ｍ１１　
を溶媒としたトランス−１，２−シクロヘキサンジオー
ル（１６，８ｍｇ、　０．１４５ｍｍｏ１）と　１）１
−テトラゾール（６３，３ｍｇ、　０．９０４ｍｍｏｌ
）の混合物に、室温にジエチルアミノホスフェビン（１
０８，３ｍｇ、　０．４５３ｍｍｏｌ）を加え１０分攪
拌、−４０℃でｍＣＰＢＡを加えさらに室温でＩＤ分間
攪拌する。後処理して目的物を得た。

収量　６１．４ｍｇ　（８８％）ＩＲ１０２０ｆＰ−０−Ｃ）、　１２７０ＣＰ＝０）’
Ｈ−ＮＭＲδ　１２３〜２．４３．４．５１〜４．５２
．５．０１〜５．３８．７．１８〜７．３５実施例１５トランス−１，２−シクロヘキサンジオールのリン酸化
と硫黄による酸化窒素雰囲気下、１０ｍ１へルツナス中塩化メチレン（１
，５ｍ１）を溶媒としたトランス−１，２−シクロヘキ
サンジオール（５４，７ｍｇ、　０．４７ｍｍｏｌ）　
と　１）１−テトラゾール（１９５，６ｍｇ、　２．７
９２ｍｍｏｌ）の混合物に室温でジエチルアミノホスフ
ェピンな加え１０分間攪拌、硫黄を加え一晩攪拌する。

後処理を行い目的物を得た。

収量　２０６．１ｍｇ　（８５％）ＩＲ１００Ｇ（Ｐ−０−Ｃ） ’Ｈ−ＮＭＲδ　１．２４〜２．４３．４．６７〜４．
７３．５．０８〜５．４２．７．１２−７．３７実施例１６゜１．５−ジヒドロ−１，５−ジメチル−３−ジエチルア
ミノ−２，４，３−ベンゾジオキサホスフェピン１０ｍ
１フラスコに１．２−ビス（α−ヒドロキシエチル）ベ
ンゼン（８８６ｍｇ、　５．３９ｍｍｏｌ）を入れ窒素
置換する。

ヘキサエチルホスホラストリアミド（２，０８ｍ１゜７
、５５ｍｍｏｌ）を注入する。１００℃で１時間加熱還
流すると無色油状物を得る０反応混合物を減圧度０、５
ｍｍ）Ｉｇのもとクーゲルロアを用い減圧蒸留する。

水留１３０〜１５０℃の留分８３５．５ｍｇ　（５８％
）を得た。

実施例１７゜１．５−ジヒドロ−１，５−ジメチル−３−ジエチルア
ミノ−２，４，３−ベンゾジオキサホスフェピンとフェ
ネチルアルコールの反応１０ｍ１ナス型フラスコにフェネチルアルコール（４１
，６４ｍｇ、　０．３４ｍｍｏｆ）　　とテトラゾール
（６２，１ｍｇ。

０、８９ｍｍｏｌ）を入れ窒素置換する。乾燥ＣＨａＣ
１ｘを２ｍｌ入れる。実施例１６で得たリン酸化剤（１
１８，５ｍｇ０、４４ｍｍｏｌ）を注入し室温で５０分
間攪拌する０次に一４０℃に冷却し、ＣＨａＣＩｇ　１
．５ｍｌに溶かしたｍｃＰＢＡ（１１７，７ｍｇ、　０
．６８ｍｍｏｌ）を入れ室温で３０分間攪拌する。後処
理して目的物を得た。

収量　７７．４ｍｇ　（６８％） ’Ｈ−ＭＮＲδ　１．７１．２．９２．４．２５．５．
５１．５．７６、７、２５Ｐ−ＮＭＲ−１，７実施例１８゜２．６−ビス（ジメチル−ｔ−ブチルシリル）−１，３
，４゜５−テトラベンゾイルミオイノシトール（１０２
ａ）化合物１０１　（１，０９６ｇ、　１．８３７ｍｍ
ｏｌ）を窒素雰囲気下無水塩化メチレン（２０ｍｌ）に
溶解させ、２．６−ルチジン（１，２８ｍ１．１１．０
ｍｍｏｌ）を加えた後Ｏ℃に冷却し、ｔ−ブチルジメチ
ルシリル−トリフルオロメタンスルフォネート（１，６
９ｍ１．７、３５ｍｍｏｌ）を少量ずつ加えた。１２時
間後酢酸エチルを加え、飽和硫酸水素カリウム水溶液、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水の順で
２回ずつ洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、濾過濃縮の後、残置をメタノールにて再結晶を行い
１０２ａを収量１．４０ｇ　（９２％、　Ｒｆ値：　０
．６４　［酢酸エチル／ヘキサン＝１／２３］）で得た
。　　（ｍ、ｐ、１８２．５〜１８３℃）実施例１９゜２．６−ビス（トリエチルシリル）　−１，３，４，５
−テトラベンゾイルミオイノシトール（１０２ｂ）化合
物１０１（２５６，９ｍｇ、　０．５２１６ｍｍｏｌ）
と無水ベンゼンとの共沸により乾燥させたイミダゾール
（２４８，６ｍｇ、　３．６５ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気
下、無水ジメチルホルムアミド（５ａ＋１）に溶解させ
、室温でトリエチルシリルクロライド（３１４ｍｇ、　
２．０９ｍｍｏｌ）を加え３時間攪拌した。酢酸エチル
を加え、飽和硫酸水素カリウム水溶液、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶２液、水、飽和食塩水の順で２回ずつ洗浄
後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過濃縮
後、残置をメタノールにて再結晶を行い】０２ｂを収量
３３４．８ｍｇ　（８９％、　Ｒｆ値：　０．６４　［
酢酸エチル／′ヘキサン＝１／２］）で得た。（ｍ、ｐ
、１６２〜１６３℃）実施例２０２．６−ビス（ジメチル−ｔ−ブチルシリル）−ミオイ
ノシトール（１０３ａ）および２．６−ビス（ジメチル
−１−ブチルシリル）−３−ベンゾイル−ミオイノシト
ール（１０４ａ）化合物１０２ａ　（１，３０４ｇ、　１．５８０ｍｍｏ
ｌ）の無水エーテル溶液（１０ｍｌ）中に臭化エチル（
４，４８ｍ１．６０．０ｍｍｏｌ）と金属マグネシウム
（１，４６ｇ、　６０．０ｍｍｏｌ）より調製したグリ
ニヤール試薬（エーテル溶媒、総和で３０ｍ１とした。

また収率８０％として用いた。）を室温で３５．６ｍｌ
　（２８，４ｍｍｏｌ）を加え還流下１時間攪拌した。

−４０℃に冷却下、飽和硫酸水素カリウム水溶液を少し
ずつ加えた。酢酸エチルを加え飽和硫酸水素カリウム水
溶液、水、飽和食塩水の順で２回ずつ洗浄し、有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過濃縮後、残置をカ
ラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝２　
：　３）で精製し、１０３ａを収量５３８ｍｇ　（８３
％、　Ｒｆ値：　０．１８　［酢酸エチル／ヘキサン＝
２／３］　）　、１０４ａを収量３８．７ｍｇ（５％、
　Ｒｆ値：０．２４（酢酸エチル／ヘキサン＝２／３コ
）で得た。（透明油状〉ＭＲ１０３ａ　　’Ｈ（ＣＤＣ１ａ）　、δ−０，０２，０
，８０，３，０８，３，２１゜３、２４．３．４９．３
．５９．３．９７１０４ａ　　’Ｈ（ＣＤＣＩｓ）　、
δ−０，０７，０，０５，０，７５，２，３０゜２、６
０．２．８５．３．４６．３．６２．３．８３．４．１
７．４．３１゜５、　Ｇｏ、　７．４〜７．６　（３Ｈ
）　、　８．１　（２Ｈ）実施例２１゜２．６−ビス（トリエチルシリル）−ミオイノシトール
（１０３ｂ）および２，６−ビス（トリエチルシリル）
−３−ベンゾイル−ミオイノシトール（１０４ｂ）化合
物１０２ａ　（２０８，４ｍｇ、　０．２５２６ｍｍｏ
ｌ）の無水エーテル溶液（１ｍｌ）中に上記で調製した
グリニヤール試薬を室温で５．５ｍｌ　（４，４ｍｍｏ
ｌ）加え、還流下１時間攪拌した。以後上記と同様の操
作を行い、１０３ｂを収量８２．３ｍｇ　（８０％、　
Ｒｆ値：０．１８［酢酸エチル／ヘキサン＝２／３コ）
　、１０４ｂを収量４．５ｍｇ（３％。

Ｒｆ値：０．２４［酢酸エチル／ヘキサン＝２／３コ）
で得た。（透明油状）ＭＲ１０３ｂ　　’Ｈ（ＣＤＣ１２）　、δ同、６８，０．
６８５，０．９７７．２．１７２、４０．２．６９．３
．０３．３．２〜３．４　（３Ｈ）　、　３．６〜３．
８（２Ｈ）、４．１６１０４ｂ　　’Ｈ，δ、０．５２−０．６２　（１２Ｈ
）　、　０．８７　（９Ｈ）　、　０．９２（９Ｈ）　
、　２．３５．２．６９．２．９３．３．４４．３．５
９．３．８３゜４、１Ｂ、　４．３３．４．９７．７、
４〜７．６（３）１）、　８．１〜（２Ｈ）実施例２２゜２．６−ビス（ジメチル−ｔ−ブチルシリル）−ミオイ
ノシトール（１０３ａ）および２，６−ビス（ジメチル
−ｔ−ブチルシリル）−３−ベンゾイル−ミオイノシト
ール（１（１４ａ）化合物１０２ｂ　（９４，５ｍｇ、　０．１１４５ｍｍ
ｏｌ）の無水エーテル溶液（２ｍｌ）中に前記で調製し
たグリニヤール試薬を室温で０．９４ｍ１　（０，７６
ｍｍｏｌ）を加え、１２分攪拌した。以後前記と同様の
操作を行い、１０３ａを収量１５．８ｍｇ　（３４％）
　、１０４ａを収量３１．１ｍｇ　（５３％）で１０４
ａを主に得た。

実施例２３２．６−ビス（トリエチルシリル）−ミオイノシトール
（１０３ｂ）および２．６−ビス（トリエチルシリル）
−３−ベンゾイル−ミオイノシトール（１０４ｂ）化合
物１０２ｂ　（４１３，６ｍｇ、　０．５１９ｍｍｏｌ
）の無水エーテル溶液（５ｍｌ）にヨウ化エチル（２，
４ｍｌ、　３０ｍｍｏｌ）と金属マグネシウム（７３１
ｍｇ、　３０ｍｍｏｌ）より調製したグリニヤール試薬
（エーテル溶媒、総和で３０ｍ１とした。また収率８０
％として用いた。）を室温で１３ｍ１　（１０，４ｍｍ
ｏｌ）を加え１時間攪拌した。以後前記と同様の操作を
行い、１０３ｂを５４．４ｍｇ　（２８％）、１０４ｂ
を１２８ｍｇ　（５１％）得た。

実施例２４゜２．６−ビス（ジメチル−ｔ−ブチルシリル）−１，３
，４５−テトラキス（１°、５゛−ジヒドロ−２°、４
°、３°−ベンゾジオキサホスフェビニル）ミオイノシ
トール（１０６ａ）化合物１０３ａ　（８７，０ｍｇ、　０．２１３ｍｍｏ
ｌ）を窒素雰囲気下、無水塩化メチレン（２ｍｌ）に溶
解させ、テトラゾール（１７９ｍｇ、　２．５５ｍｍｏ
ｌ）を加え懸濁させた。

次に１．５−ジヒドロ−３−ジエチルアミン−２，４，
３−ベンゾジオキサホスフェビン（４０８ｍｇ、　１．
７０ｍｍｏｌ）を室温にて加え１時間攪拌した。過剰量
のフォスフェビンをこわすため水（４０６μ＋、　１．
７０ｍｍｏｌ）を室温にて加え１時間攪拌した後、−４
０℃に冷却してｍ−クロロ過安息香酸（４４１ｍｇ、　
２．５６ｍｍｏｌ）を加え室温で１時間攪拌した。酢酸
エチルを加え、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水の順で２回ず
つ洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し濾過
濃縮の後、残置を薄層クロマトグラフィー（塩化メチレ
ン：メタノール＝２０：１）で精製し、１０６ａを収量
２２８ｍｇ　（９４％、　Ｒｆ値：　０．５３　（塩化
メチレン／メタノール＝２０／１１）で得た。（ｍ、　
ｐ、　１７９〜１８１℃）ＮＭＲ１０６ｂ　　δ冨−０，０６〜０．１５（２Ｈ）、０．
７８〜０．９５　（１８）す。

４．４０〜５．６５　（１８）１）　、　７．１２〜７
．３９　（１２）１）実施例２５゜２．６−ビス（トリエチルシリル）　−１，３，４，５
−テトラキス（１°、５°−ジヒドロ−２°、４°、３
°−ベンゾジオキサホスフェビニル）ミオイノシトール
（１０６ｂ）化合物１０３ｂ　（８１，３ｍｇ、　０．
１９９ｍｍｏｌ）、テトラゾ−、ル（１６７ｍｇ、　２
．３９ｍｍｏｌ）、ホスフェピン（３８０，７ｍｇ、　
１．５９ｍｍｏｌ）　、水（１４３ｕ　ｌ、　？、　９
６ｍｍｏｌ）、ｍ−クロロ過安息香酸（４１２ｍｇ、　
２．３９ｍｍｏｌ）を用いて、前記と同様の操作を行い
、１０６ｂを２０３．９ｍｇ　（９０％、　Ｒｆ値＝０
．５３［塩化メチレン／メタノール＝２０：１］）得た
。（油状）ＮＭＲＩＲ１２７０，１２５０，１２００，１１６０，１１２
０，１０００，８３０，７４０゜５０実施例２６゜２．６−ビス（トリエチルシリル）−３−ベンゾイル−
１，４，５−トリス（１’、５°−ジヒドロ−２°、４
°、３°−ベンゾジオキサホスフェビニル）ミオイノシ
トール（１０７ｂ）化合物１０４ｂ（４０，７ｍｇ、　０．０８４０ｍｍｏ
ｌ）、テトラゾール（４２，１１１Ｉｇ、　０．５８８
ｍｍｏｌ）、ホスフェビン（１００，４ｍｇ、　　０．
４２０ｍｍｏｌ）、水（３１，０μｌ、　　１．６８ｍ
ｍｏｌ）、　ｍ−クロロ過安息香酸（１１６ｍｇ、　０
．６１７ｍｍｏｌ）を用いて前記と同様の操作を行い、
１０７ｂを収量６９．９ｍｇ（８１％、　Ｒｆ値：０．
３６［塩化メチレン／メタノール＝２０／１１）で得た
。　（Ｍ、Ｐ、１５３〜１５４℃）実施例２７゜ミオイノシトール−１，３，４，５−四リン酸の２に塩
（１０８）化合物１０６ｂ　（１３０ｍｇ、　０．１１４ｍｍｏｌ
）をメタノール（２，５ｍ１）と水（０，６ｍ１）の混
合溶媒に懸濁させ、５％−パラジウム炭素（１３０ｍｇ
）を加え水素置換を行った。室温で６時間攪拌した後、
濾過濃縮しセルロースカラムクロマトグラフィー（ｉ−
プロパツール：アンモニア水：水＝５：５：１）で精製
した０次いでＤｏｗｅｘ５０Ｗ−Ｘ２　（ピリジニウム
型）さらにＤｏｗｅｘ５（ＩＷ−Ｘ２　（カリウム型）
に通して１０８を７４ｍｇ（定量的、Ｒｆ値：　０．２
３　［ｎ−ＰｒＯＨ／Ｎ）１４０）１／ＴｏＯ□５１５
／ｌ］）で得た。

実施例２８゜ミオイノシトール−１，４，５−三リン酸の３に塩（１
０９）化合物１０７ｂ　（６９，９ｍｇ、　０．０６６０ｍｍ
ｏｌ）をメタノール（１，２ｍ１）を水（０，３ｍ１）
の混合溶媒に懸濁させ、５％−パラジウム炭素（７０ｍ
ｇ）を加え水素置換を行った。室温で６時間攪拌した後
、濾過濃縮しよく乾燥してから無水メタノールに溶解さ
せ、０℃に冷却下水素化ナトリウム（１５，８ｍｇ、　
０．６６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１日攪拌した。酢酸
エチルと水で分液し水層を濃縮し残置をＤｏｗｅｘ５０
Ｗ−Ｘ２　（ピリジン型）に通した後、セルロースカラ
ムクロマトグラフィ（ＭｅＯＨ：ＮＬＯ）Ｉ：ｔｌＪＭ
５：４：１）で精製した。次いでＤｏｗｅｘ５０Ｗ−Ｘ
２　（ピリジン型）、さらにＤｏｗｅｘ５０Ｗ−ｘ２（
カリウム型）に通して１０９を３５ｍｇ　（定量的、Ｒ
ｆ値：　０．２［ＭｅＯＨ／ＮＨ，ＯＨ／）１２０−５
／４／１］　）を得た。

実施例２９１、３．５−　トリベンゾイル−ミオイノシトール（１
１０）ミオイノシトール（３，０ｇ、　１６．７ｍｍｏｌ）を
窒素雰囲気下、無水ピリジン（１００ｍｌ）に懸濁させ
、９０℃に加熱した０次に塩化ベンゾイル（３，９μｌ
、　２７．８ｍｍｏｌ）を滴下し１時間攪拌した。ピリ
ジンを減圧下留去し、酢酸エチルを加え飽和硫酸水素カ
リウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食
塩水で洗浄後、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した。濃
縮後残量をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸
エチル：塩化メチレン＝１：６）で精製し、ベンゼンに
て再結晶を行い、１１０を収量１．２２ｇ（１５％、　
Ｒｆ値：０．３［サク酸エチル：　Ｃ）１２Ｃ１２＝１
：６］）で得た。　　（ｍ、ｐ、１３３〜１３５℃）実
施例３０゜１、３．５−　トリベンゾイル−４−（メチル２°、３
°−０−シクロへキシリデン−Ｄ−タータロイル）−ミ
オイノシトール（１１２ｂ）２、３−０−シクロヘキシリデンＤ−酒石酸モツメチル
エステル１１１ｂ　（４４，９ｍｇ、　０．１８４ｍｍ
ｏｌ）をベンゼン共沸後、窒素雰囲気下、無水テトラヒ
ドロフラン（１，５ｍ１）に溶解させ０℃に冷却した６
次にメタンスルホニルクロライド（１５，７μ！、　０
．２０２ｍｍｏｌ）とＮ−メチルモルフォリン（５０，
６ｕｌ、　０．４６０ｍｍｏｌ）を加え１０分間攪拌し
た後、化合物１１０　（４５，３ｍｇ０、０９２ｍｍｏ
ｌ）と触媒量の４−ジメチルアミノピリジンを加え３時
間攪拌した。酢酸エチルを加え、飽和硫酸水素カリウム
水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で
洗浄後、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した。濃縮後、
残置を薄層クロマトグラフィー（ベンゼン：アセトン＝
７：１）で精製し、１１２ｂを収量３７．４ｍｇ　（５
７％、　Ｒｆ値二０．５［ベンゼン：アセトン＝７　：
　１］　）　、ジアステレオマー比Ｄ：Ｌ−９８：２　
（９６％：　ｄｅ）で得た。（無色油状）ＭＲ１１２ｂ　　δ−１，１３−１，６（ＩＯＨ）　、　２
．７０．２．９０．３．５０゜４、４３．４．５７．４
．６９．５．４２．５．５９．６、１２．７、３６−７
．６（９Ｈ）、７．９４−８．１０（６）１）実施例３
１１、３．５−　トリベンゾイル−４−（メチル２゛、３
°−０−イソプロピリデン−〇−タータロイル）−ミオ
イノシトール（１１２ａ）２°、３°−０−イソプロピリデン−〇−酒酒石モモツ
メチルエステル１ｌｌａ）　　（４３３，８ｍｇ、　２
．１２ｍｍｏｌ）をベンゼン共沸後、窒素雰囲気、無水
テトラヒドロフラン（８，０ｍ１）に溶解させ０℃に冷
却した。次に、メタンスルホニルクロライド（１８０，
５ｕ　ｌ、　２．３３ｍｍｏｌ）とＮ−メチルモルホリ
ン（５８２，７μｌ、　５．３０ｍｍｏｌ）を加え、１
０分間攪拌した後化合物１０２　（５２２，０ｍｇ、　
１．０６ｍｍｏｌ）と触媒量の４−ジメチルアミノピリ
ジンを加え３時間攪拌した。酢酸エチルを加え飽和硫酸
水素カリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、
飽和食塩水で洗浄後、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し
た。濃縮後、残置をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（ベンゼン：アセトン＝１５：１）で精製し、１１２
ａを収量４５８．５ｍｇ　（６４％、　Ｒｆ値：０．４
１ベンゼン：アセトン＝７　：　１］　）　、ジアステ
レオマー比Ｄ：Ｌ−９４：６　（９２％ｄｅ）で得た。

（無色油状）ＭＲ１１２ａ　　δ−１，１３（３Ｈ）、１．２９ｆ３１（
）、３．５（３Ｈ）。

４．４４Ｆ２Ｈ）、４．５８，４．７０，５．４０，５
．４２５．５７６、　＋２．７、４０−７．６２　（９
Ｈ）、　７．９６−８．１２　（６）１）実施例３２゜１、３．５−　ｈリヘンゾイル−４−（、、ＩＣ，チル
２°、３°−０−シクロヘキシリデン−Ｄ−タータロイ
ル）−ミオイノシトール（１１２ｂ）１１１ｂ　（４２，３ｍｇ、　０．１６４ｍｍｏｌ）を
ベンゼン共沸後、窒素雰囲気下、無水テトラヒドロフラ
ン（１，５ｍ１）に溶解させ０℃に冷却した。次にメタ
ンスルホニルクロライド（１３，９ｕｌ、　０．１８０
ｍｍｏｌ）とＮ−メチルモルホリン（４５，１μｌ、　
０．４１０ｍｍｏｌ）を加え１０分間攪拌した後、化合
物１０２　（４０，４ｍｇ、　０．０８２ｍｍｏｌ）　
と触媒量の４−ジメチルアミノピリジンを加え３時間攪
拌した。酢酸エチルを加え、飽和硫酸水素ナトリウム水
溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗
浄後、残置を薄層クロマトグラフィー（ベンゼン：アセ
トン＝７：１）で精製し、１１２ｂを収量２４．７ｍｇ
　（４２％、　Ｒｆ値＝０．５［ベンゼン；アセトン＝
７：１］）、ジアステレオマー比Ｄ：Ｌ＝９７　：３　
（９４％ｄｅ）で得た。（無色油状）実施例３３゜２．６−ジペンジルー１．３．５−　トリベンゾイル−
４−（メチル２°、３°−０−シクロへキシリデン−〇
−タータロイル）−ミオイノシトール（１１３ｂ）およ
び６−ベンジル−１，３，５−トリベンゾイル−４−（
メチル２°３°−０−シクロヘキシリデン−〇−タータ
ロイル）−ミオイノシトール（１１４ｂ）１１２ｂ　（３２２，６ｍｇ、　０．４８６ｍｍｏｌ）
を窒素雰囲気下、無水塩化メチレン３．０ｍｌと無水シ
クロヘキセン１、５ｍｌとに溶解させ、ベンジルトリク
ロロアセトイミデート（６２５，４ｕ　Ｉ、　３．６０
ｍｍｏｌ）　、　　トリフルオロメタンスルホン酸（２
６，０μｌ、　０．２９２ｍｍｏｌ）を室温で加え４時
間攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えクエ
ンチした後、酢酸エチルを加え水、飽和食塩水で洗浄し
た。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し濃縮後、残置をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（ベンゼン：アセト
ン＝２５＝１）で精製し、１１３ｂを収量３９５．７ｍ
ｇ　（５２％、　Ｒｆ値：０．６［ベンゼン：アセトン
＝７　：　１］　）で、又１１４ｂを収量１０１．１ｍ
ｇ（２６％、　Ｒｆ値：０．５［ベンゼンニア七トン＝
７　：　１１　）で得た。（ともに無色油状）ＭＲ１１３ｂ　　δ＝　１．１２〜１．６２　（ＩＯＨ）、
３．５６　（３Ｎ）、　４．４９゜４、５１．４．６２
．４．６９．５．１６．５．３４．５．４２．６、０９
゜６．９５〜７．６５　（１９Ｈ）　、　７．９４〜８
．１３　（６Ｂ）実施例３４゜Ｄ−２，６−ジベンジル−ミオイノシトール（１１５）
１１３ｂ　（１６９，２ｍｇ、　０．１８８ｍｍｏｌ）
を窒素雰囲気下、無水メタノール２．Ｏｌに懸濁させ、
無水メタノール１、（１ｍｌと水素化ナトリウム（２７
，１Ｂ、　１．１３ｍｍｏｌ）とから調製した溶液を室
温で加え１０時間攪拌した０次に反応液を陽イオン交換
樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｈ”型）に通し中和
後濃縮した。残量を薄層クロマトグラフィー（塩化メチ
レン：メタノール＝１５：１）で精製し、１１５を収量
２０．４ｍｇ（３１％、　Ｒｆ値：　０．３　［Ｃ１ｈ
Ｃｈ：Ｃ）ｌｓＯＨ＝１５：　１　］　）で得た。さら
にこれを塩化メチレンで再結晶することにより光学的に
純粋な１１５を得ることができた。

［α］ｏｌＩ２９．２　（ＣＩＩＯ，６５，ＥｔＯＨ）
ｍ、　ｐ、　１４６．０〜１４７．０　℃実施例３５゜１．３．５−トリベンゾイル−２，６−ビス（トリエチ
ルシリル）−４−（メチル２°、３°−０−イソプロピ
リデン−タータロイル）−Ｄ−ミオイノシトール（１１
６ａ）１１２ａ　（８２，１ｍｇ、　０．１２１ｍｍｏ
ｌ）を窒素雰囲気下、無水ジメチルホルムアミド（１，
５ｍ１）に溶解させ、イミダゾール（６７，８ｍｇ、　
０．９９６ａ＋ｍｏｌ）、トリエチルシリルクロライド
（９５，２ｕ　ｌ、　０．９６０ｍｍｏｌ）を加え室温
で３時間攪拌した。酢酸エチルを加え飽和硫酸水素カリ
ウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和
食塩水の順で２回ずつ洗浄した。

有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過濃縮後、薄
層クロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／２
）で精製して１１６ｂを７５．１ｍｇ　（６８％、Ｒｆ
値：　Ｄ、　５２　［Ａｃ０Ｅｔ／Ｈｘ　＝　１　／　
２　］　）を得た。

実施例３６゜Ｄ−２，６−ビス（トリエチルシリル）−ミオイノシト
ール（１１７）およびＤ−２，６−ビス（トリエチルシ
リン）−３−ベンゾイル−ミオイノシトール（１１８）
１１６ａ　（１１３，６ｍｇ、　０．１２５２ｍｍｏｌ
）を窒素雰囲気下、無水エーテル（１ｍｌ）に溶解させ
金属マグネシウム（７２９ｍｇ、　３０ｍ１）と臭化エ
チル（３，２７ｇ、　３０ｍｍｏｌ）より調製したグリ
ニヤール試薬（エーテル溶媒：総和で３０ｍ１とする。

また収率８０％すなわち０．８Ｎ溶液として用いた）を
４．７ｍｌ　（３，７６ｍｍｏｌ）を加え還流下１時間
攪拌した。−４０℃に冷却し飽和硫酸水素カリウム水溶
液を少量ずつ加えた。酢酸エチルを加え飽和硫酸水素水
溶液、水、飽和食塩水の順で２回ずつ洗浄した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過濃縮の後、残量を
薄層クロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／
２）で精製して１１７を３９．８ｍｇ　（７８％、　Ｒ
ｆ値＝　０．１１　［Ａｃ０Ｅｔ／Ｈｘ　＝１／２］）
　、　１１８を８．８ｍｇ（ｆ４％、　Ｒｆ値：０．１
６［Ａｃ０Ｅｔ／）ｌｘ　＝　１／２］　）得た。

発明の効果本発明のポリアシル　ミオイノシトールを中間体とする
とミオイノシトール　ポリリン酸が容易に短い工程で合
成できるようになった１本発明の′化合物（１）を用い
てミオイノシトールのリン酸化が容易に高収率で行なえ
るようになった。

また本発明の方法によってミオイノシトールポリリン酸
、光学活性なミオイノシトールポリリン酸、その他のミ
オイノシトール誘導体が容易に合成できるようになった
。

【図面の簡単な説明】

第１図から第１０図までのすべての図面は本発明の合成
工程を説明するための図面である。このうち第５図はグリニヤール試薬を用いた脱ベンゾイ
ル化を、第６図はＩｎｓ　（１，３，４，５）　Ｐ、及
びＩｎｓ　（１，４，５）　Ｐ　ｓの合成を、第７図は
１，３．５−　トリー〇−ベンゾイルミオイノシトール
の不斉エステル化を、第８図は光学活性Ｉｎｓ　（１，
３，４，Ｓ）　Ｐａ及びＩｎｓ　（１４，５）Ｐｓの合
成を、第９図は速度論的光学分割によるＤ−１，３，４
，５−テトラ−０−ベンゾイルミオイノシトールの調達
を、そして第１０図は２．６−ジー０−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−１，３，４，５−テトラ−０−ベン
ゾイルミオイノシトールのナトリウムメトキシドによる
脱ベンゾイル化をそれぞれ示す。

Claims

【特許請求の範囲】１）ミオイノシトールにアシルハライドを作用させるこ
とを特徴とするポリアシルミオイノシトールの製造法。２）ポリアシルミオイノシトールを原料とすることを特
徴とするミオイノシトールポリリン酸の製造法。３）１，３，４，５，６−ペンタアシル−、１，３，４
，５−テトラアシル−、１，３，５−トリアシル−、１
，４，５−トリアシル−、１，３，４−トリアシル−、
１，５，６−トリアシル−、１，５−ジアシル−ミオイ
ノシトール。４）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ であらわされる１，５−ジヒドロ−３−ジアルキルアミノ−２，４，３
−ベンゾジオキサホスフェビン類。（Ｒは低級アルキル
、Ｒ＾１は水素又は低級アルキル、Ｒ＾２は水素又はメ
トキシをあらわす。）。５）上記４）項の一般式（１）であらわされる１，５−
ジヒドロ−３−ジアルキルアミノ−２，４，３−ベンゾ
ジオキサホスフェビン類を用いてミオイノシトール類を
リン酸化することを特徴とするミオイノシトールポリリ
ン酸の製造法。６）ポリシリル−ミオイノシトールないしポリシリル−
ポリアシル−ミオイノシトールにリン酸化剤を作用させ
ることを特徴とするミオイノシトールポリリン酸の製造
法。７）ポリアシル−ミオイノシトールにシリル化剤を作用
させることを特徴とするポリシリル−ポリアシル−ミオ
イノシトールの製造法。８）ポリシリル−ポリアシル−、２，６−ビス（ジメチ
ル−ｔ−ブチルシリル）−１，３，４，５−テトラベン
ゾイル−、２，６−ビス（トリエチルシリル）−１，３
，４，５−テトラベンゾイル−、ポリシリル−、２，６
−ビス（ジメチル−ｔ−ブチルシリル）−３−ベンゾイ
ル−ミオイノシトール。９）ミオイノシトールないしその誘導体に、２つの水酸
基の酸素が１つの炭素又は珪素と結合したＤ又はＬ酒石
酸のモノエステルを作用させることを特徴とするミオイ
ノシトールないしその誘導体の光学分割法または光学活
性化合物の製造法。１０）ミオイノシトールないしその誘導体の水酸基と、
２，３−Ｏ−アルキリデン−酒石酸モノエステル、ない
し２，３−Ｏ−シリリデン−酒石酸モノエステルのカル
ボキシル基がエステル結合で結合した化合物。