JPH03281653A - 液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、優れた耐熱安定性及び機械的、熱的特性を有
する液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組成物に関す
るものであり、本発明の樹脂組成物は自動車、機械、建
築、電子機器及びその他の諸工業の分野で、外装部品、
機械部品として好適に用いられる。

従来の技術 ポリエチレンテレフタレートは、優れた耐薬品性及び機
械的性質を有しており、Ｉａ維、フィルム、プラスチ−
７り等の成形材料として広く用いられている。しかしな
がら、ポリエチレンテレフタレートは、熱変形温度が比
較的低く、また特にエンジニアリングプラスチックとし
て使用する場合には強度的にも十分であるとは言えず、
このため例えばガラス繊維で強化するなどして使用して
いる状況にある。

一方、ガラス繊維等の補強材を用いなくても、十分に高
い耐熱性及び機械的強度の得られる溶融成形可能なポリ
エステルとして、各種の液晶性ポリエステルが提案され
ている。

かかる液晶性ポリエステルの一種として、ｐ−オキシ安
、！！香酸を主とする芳香族オキシカルボン酸の残基、
ハイドロキノンを主とする芳香族ジヒドロキシ化合物の
残基及び炭酸の残基より構成された芳香族ポリエステル
カーボネートが知られており（特公昭５９−３０７２７
号公報参照）、この芳香族ポリエステルカーボネートは
溶融成形性が良好で成形物の機械的特性に優れているた
め、成形材料として種々の利点を有する。

発明が解決しようとする課題 しかしながら、液晶性ポリエステルカーボネートは、＃
酸化性に問題があり、成形中の熱劣化による物性低下を
生じたり、丈た高温下での長期的な使用に対する物性の
安定性が不十分であり、過酷な条件で使用する成形品の
成形材料としては適当でない。

本発明の目的は、液晶性ポリエステルカーボネートが持
つ利点を維持しながら、その耐酸化性が改善され、優れ
た機械的、熱的特性を有する樹脂組成物を提供すること
にある。

さらには、成形中の熱劣化などが生ぜずに、物性低下の
ない樹脂組成物を提供するものである。

課題を解決するための手段 本発明者らは、上述の目的を達成すべく鋭意研究の結果
、液晶性ポリエステルカーボネートにホスファイト系抗
酸化剤、及びホスファイト系抗酸化剤とフェ／−ル系抗
酸化剤との混合物からなる抗酸化剤からｌばれた少なく
とも１種の抗酸化剤を配合することにより、液晶性ポリ
エステルカーボネートの利点を損なうことなく、その耐
酸化安定性が向上される上に、成形品の機械的、熱的特
性も向上するという事実を見いだし、本発明に到達した
ものである。

すなわち、本発明は、液晶性ポリエステルカーボネート
系樹脂１００重量部に対し、■ホスファイト系抗酸化剤
、及び■ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗酸化
剤との混合物からなる抗酸化剤から選ばれた少なくとも
１種の抗酸化剤を０．０１〜５重量部配合してなる液晶
性ポリエステルカーボネート樹脂組成物である。

本発明における液晶性ポリエステルカーボネート樹脂は
、溶融時に光学異方性を示すサーモトロピック液晶性ポ
リエステルカーボネートであり、また液晶性を損なわな
い範囲であればポリマーブレンドであってもよい。

異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏
光検査法により確認することができる。

より具体的には、異方性溶融相の確認は偏光ｍ微鏡を利
用し、ホットステージ番このせた試料を観察することに
より実施できる。

本発明における液晶性ポリエステルカーボネート樹脂は
、 僅芳香族オキシカルボン耐残基 ■・芳香族ジオール残基 ■炭酸残基 （で・芳香族ジカルボン酩残基 より成り、そのモル比が Ｏ≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．９９ ０、Ｏ１≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦１゜Ｏ ａ＋ａ＞（＋ であることか好ましい。

本発明において■成分は、芳香族オキシカルボン酩残基
よりなる。

原料とする芳香族オキシカルボン酸は、例えばｐ−オキ
シ安息香酸、またはその核置換誘導体（例えば塩素原子
、臭素原子等の如きハロゲン原子、メチル基、エチル基
等の如き低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基の如
きアルコキシ基等の原子または基でベンゼン核の水素原
子の少なくとも１つが置換されているｐ−オキシ安息香
酸誘導体）、またはＰ−オキシ安Ｐ、香酸の一部または
全部を他の芳香族オキシカルボン酸（例えばｍ−オキシ
安息香酸、オキシナフトエ酸、オキシジフェニルカルボ
ン酸及びこれらの核置換誘導体等）の１種または２ｓ、
以上で置き換えたもの等が挙げられる。

ここでｐ−オキシ安息香酸及びその核置換誘導体として
は、例えば、ｐ−オキシ安息香酸、３−クロル−４−オ
キシ安息香酸、３−ブロム−４−オキシ安息香酸、３−
メチル−４−オキシ安Ｐ、香耐、３−メトキシ−４−オ
キシ安息香酸、３．５−ジクロル−４−オキシ安息香酸
、３，５−ジブロム−４−オキシ安息香ｒａｓｐが含ま
れる。

■成分は、芳香族ジオール残基よりなる。

この■成分の原料となる芳香族ジオールは、例えば、ジ
オキシジフェニル、またはその核置換誘導体（例えば塩
素原子、臭素原子等の如きハロゲン原子、メチル基、エ
チル基等の如き低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ
基の如きアルコキシ基及びフェニル基等の原子才たは官
能基でベンゼン核の水素原子の少なくとも１つがＭ換さ
れているジオキシジフェニル誘導体）、またはジオキシ
ジフェニルの一部才たは全部を他の芳香族ジオール（例
えば、ヒドロキノン、レゾルシン、ジオキシナフタレン
、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒド
ロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル
）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、
ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、４．４°−ビス
（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン、１゜１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン及び
これらの核置換誘導体等）、あるいは液晶性を損なわな
い範囲で脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール等）や脂環族ジオール（例えば
シクロヘキサンジメチロール、シクロヘキサンジオール
等）の如き他種ジオールの１種または２種以上で置き換
えたものが挙げられる。

ここでジオキシジフェニル及びその核置換誘導体として
は１例えばジオキシジフェニル、塩化ジオキシジフェニ
ル、臭化ジオキシジフェニル、メチルジオキシジフェニ
ル、メトキシジオキシジフェニル及びフエニルジオキシ
ジフェニル苓が含まれる。

■成分は、炭酸残基よりなる。

この炭酸残基を与える化合物としては、例えばジフェニ
ルカーボネート、ジトリルカーボネート、フェニルトリ
ルカーボネート及びジナフチルカーボネートのようなジ
アリールカーボネート、及び／または、例えばジエチル
カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネートびジエチルジカーボネートのようなジアルキルカ
ーボネート、グリコールカーボネート等が含まれる。

■成分は、芳香族ジカルボン酸残基よりなる。

該芳香族ジカルボン酸残基としては、８〜２４個の炭素
原子を有し、芳香族環１個あたり４個までの０１〜Ｃ４
アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基もしくはハロゲン
原子によって置換されていてもよく１例えばナフタレン
−１，５−ジカルボン耐、ジフェニル−２，２“−ジカ
ルボン酸、ジフェニル−４，４゛−ジカルボン酸、ジフ
ェニルメタン−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテル−４，４゛−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン
−４，４°−ジカルボン酸、テレフタル斂、イソフタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸及びそれらの核
置換誘導体等が含まれる０丈た■成分の一部を液晶性を
損なわない範囲で、コハク酸、アジピン酸等の如き脂肪
族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂
環族ジカルボン酸等の残基で置き換えてもよい。

本発明で用いる上記■、■、■及び■成分よりなる液晶
性ポリエステルカーボネート系樹脂のそれぞれの成分の
モル比は、 ０≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．ｓ８ ０、Ｏ１≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦１．０ ＆＋ｄ＞０ であることが好ましいが、より好適には、０．０１≦ａ
／（ａ＋ｂ）≦０，９９ ０．０１≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦１，０ であることを満足するのがよい。

本発明における液晶性ポリエステルカーボネート樹脂は
１通常のポリエステルの重縮合法によって得ることが可
能である。

本発明においては、上記液晶性ポリエステルカーボネー
ト系樹脂１００重量部に対し、■ホスファイト系抗酸化
剤、及び■ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗酸
化剤との混合物からなる抗酸化剤から選ばれた少なくと
もＩＭの抗酸化剤を０．０１〜５１１Ｕ１部配合する。

ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗酸化剤の混合
物である抗酸化剤■におけるホスファイト系抗酸化剤と
フェノール系抗酸化剤の配合比率は、目的に応じて任意
の割合で配合することができるが、その配合比率が１／
１０〜１０／１であることが好ましい。

本発明で用いられるホスファイト系抗酸化剤としては、
亜リン酸エステル、ホスホナイト及びホスホフェナンス
レン等の化合物が挙げられる。

具体例としては、ジオクタデシルペンタエリスリチルジ
ホスファイト、トリオクタデシルポスファイト、トリス
（ノリルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジヒ
ドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイド、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−４，４°−ビフェこレンホスホナイト等が
挙げられ、これらの１種または２種以上の組合せで使用
できる。

この中でも特に好ましいホスファイト系抗酸化剤は、ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
、テトラキス（２，４−ジーＬ−フチルフェニル）−４
，４’　−ビフェニレンホスホナイトである。

本発明で用いられるフェノール系抗酸化剤は、フェノー
ル系化合物の水酸基のオルト位に嵩高い基が存在し、フ
ェノール性水酸基の性質を陰蔽したヒンダードフェノー
ル系化合物であって、具体例としては、トリエチレング
リコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシ２エニル〕プロピオネート〕、ペンタエ
リスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕２．２
′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、４．４’　−ブチリデンビス（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、４．４゛　−チオビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール〕、テトラキス〔
メチレン３−　（４’−ヒドロキシ−３°、５゛　−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートコメタン、ｎ−
才クタデシル３−　（４’　−ヒドロキシ−３’　、５
’　−ジーｔ−ブチルフェニル〕プロピオネート、２．
４−ビスオクチルチオ−６−（４°　−ヒドロキシ−３
゛５゛−ジルｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリ
アジン、１，３．５−１リス（４′　ヒドロキシ−３’
　、５’−ジ−ｔ−ブチルベンジル）１゜３．５−）リ
アジン−２，４，６（ＩＨ，３Ｈ。

５Ｈ）−トリオン、１，３．５−トリス（３“ヒドロキ
シ−２°、６°−ジメチル−４’−ｔ−ブチルベンジル
）−１，３，５−１リアジン−２゜４．６　　（ＩＨ，
３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ｌ。

３．５−１リメチル−２，４，６−）リス（４゜−ヒド
ロキシ−３’　、５’　−ジ−ｔ−ブチルベンジル）ベ
ンゼン等が挙げられ、これらの１種または２種以上の組
合せで使用できる。

この中でも特に好ましいフェノール系抗酸化剤は、トリ
エチレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕である。

これら■ホスファイト系抗酸化剤、及び■ホスファイト
系抗酸化剤及びフェノール系抗酸化剤との混合物を各々
１種または２種以上を用いて各抗酸化剤と組合わせるこ
とができる。

本発明においては、液晶性ポリエステルカーボネート系
樹脂１００重量部に対し、上記■ホスファイト系抗酸化
剤、及び■ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗酸
化剤との混合物からなる抗酸化剤から選ばれた少なくと
も１種の抗酸化剤は０．０１〜５重量部配合する。

０．０１重量部より少ない量では、耐酸化性（耐熱安定
性）改良に対する効果は発現せず、５重量部より多い量
では樹脂組成物の強度低下や成形性低下があり好ましく
ない、一般に好ましい配合量は０．０３〜２重量部、更
に好ましくは０．０５〜０．５重量部である。

本発明における組成物には、Ａ）液晶性ポリエステルカ
ーボネート樹脂以外のサーモトロピック液晶性ポリマー
、Ｂ）溶融時に液晶性を示さない熱可塑性樹脂、Ｃ）熱
硬化性樹脂のうちの一種あるいはそれ以上を含有してい
てもよい。

上記のサーモトロピック液晶性ポリマーとしては、完全
及び非完全芳香族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエ
ステル、芳香族ポリアゾメチン、完全及び非完全芳香族
ポリエステル−アミド等が挙げられる。

上記Ｂ）の熱可塑性樹脂としては、例えばポリスチレン
、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＳ４１１脂、ＡＢＳ樹脂、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢醒ビニル、ポリ
塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカー
ボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポ
リアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリス
ルボン、ポリフェニレンスルフィト、ホリフェニレンオ
キサイド等を挙げることができる。

上記Ｃ）の熱硬化性樹脂としては、例えばフエ／−ルＩ
ｌｂ、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂等が含まれる。

また、本発明の液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組
成物に対し、ガラス繊維、炭素繊維、タルク等の強化材
、充填剤、核剤、難燃剤、顔料、安定剤、可塑剤、清剤
、離型剤等の添加剤を配合して、成形品の所望の特性を
付与することができる。

本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成物調製法とし
て一般に用いられている既知の方法により容易にｒＪＩ
ＩＢ：される。

例えば、各成分を混合した後、押出機により溶融混練し
てペレットを調製し、しかる後成形する方法、−旦組成
の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混合
して成形し、成形後に目的組成の成形品を得る方法、成
形機に各成分を直接仕込む方法等何れも使用できる。

また、本発明の必須成分である抗酸化剤を液晶性ポリエ
ステルカーボネートの原料から製造管加工工程中の任意
の時期に全部または一部を加えることも可能である。

実施例 以下、実施例及び比較例により、本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中に用いた液晶性ポリエステルカーボ
ネートの＃＃耐酸化性評価方法は次の通りである。

評価方法 メトラー社製の熱天秤ＴＧ−５０を用いて、サンプル樹
脂約２０ｍｇｔ−蜜素気流中において昇温速度２０℃／
腸ｉｎ、で３００℃まで昇温し、　３００℃にて保持し
た時の重量の経時変化（１０００，３０００秒経過時）
を測定した。３００℃に昇温した時の重量を基準として
重量減少率を求めた。

実施例１〜４、比較例１〜３ 原料として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２２重量部、４，
４′−ジヒドロキシジフェニル２０重量部、炭酸ジフェ
ニル６２重量部を用いて、溶融重縮合反応を行ない、淡
茶色のポリエステルカーボネートを得た。

インヘレント粘度［η↓は２．９８であった。また、示
差走査熱量測定（Ｄ　Ｓ　Ｃ）により、結晶相から液晶
相への転移温度は２６７℃であった。そして、偏光顕微
鏡で光学異方相が２６０℃以上で観察された。熱重量分
析により、熱分解開始温度（Ｔｄ）は、４６３℃であっ
た。

上記の方法によりｉＩｉ製した液晶性ポリエステルカー
ボネートを１４０℃にて５時間以上乾燥させた後、その
液晶性ポリエステルカーボネートに対し抗酸化剤を表１
に示す割合で混合し、射出成形機を用いて、射出温度２
８０℃、金型温度８０℃にて射出成形を行なった。得ら
れたサンプル樹脂の重量減少率を表１に示す。

表１の結果から明らかなように、■ホスファイト系抗酸
化剤、及び■ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗
酸化剤との混合物からなる抗酸化剤から選ばれた１ｓを
配合することにより１重量減少率は低下し、耐酸化性が
改善したことがわかる。

（以下余白） 表 ＰＥＣ： 液晶性ポリエステルカーボネート ホスファイ ト系抗酸化剤 （実施例１． ３． ４） トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト ホスファイト系抗酸化剤（実施例２）：テトラキス（２
，４−ジ−ｔ−ブチルフエこル）４．４“　−ビフェニ
レンホスホナイトフェノール系抗酸化剤（実施例３、比
較例２）ニトリエチレングリコール−ビス（３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕 フェノール系抗酸化剤（実施例４）： ペンタエリスリチルーテトラキス（３−（３゜５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒト−キシフェニル）プロピオネート
〕 チオエーテル系抗酸化剤（比較例３）：テトラキス〔メ
チレン−３−（ドデシルチオ）プロピオナートコメタン 実施例５、比較例４ 原料として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２１重量部、４，
４′　−ジヒドロキシジフェニル１９重量部、炭酸ジフ
ェニル５８重量部、テレフタル醇５重量部を用いて、溶
融重縮合反応を行ない、薄茶色のポリニスチルカーボネ
ート樹脂を得た。

得られた樹脂の結晶相から液晶相への転移温度は、示差
走査熱量測定（Ｄ　Ｓ　Ｃ）から３１５℃であり、偏光
顕微鏡下でも３１５℃以上で光学異方相が観察された。

液晶性ポリエステルカーボネートを１４０°Ｃで８時間
乾燥した後、樹脂１００重量部、醇化防止剤０．１重量
部を、東洋精機製作所製デルタ型２ブレードミキサー（
ラボプラストミルーペレ−７・トミキサ−Ｄ−２００Ｅ
ＸＨ型）に仕込ミ、　３３０℃で５分間混練後ストラン
ド状に押出し、切断してペレットとした。用いた酸化防
止剤は実施例３の場合と同一とした。

上記方法で得られた組成物のペレットを１４０℃で８時
間乾燥し、型締力１２トンの射出成形機（日本製鋼所製
Ｊ１２−ＳＢＩＩ）を用イテ、八１／ル温度３３０℃、
金型温度１００℃でＪＩＳ−Ｋ　７１１３に準拠した１
（１／２）号型小型引張試験片徹成形し、引張強度を測
定した。才た、同じ成形条件で１２７ｍｍＸ　１２．７
ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの平板を成形し、ＡＳＴＭ　−１
１７９０とＡＳＴ肩−Ｄ６４８に準拠して曲げ強度と熱
変形温度（曲げ応力１８．５ｋｇ／ｃ■２）をそれぞれ
測定した。

これらの結果を抗酸化剤を配合しない場合の物性と比較
するために、液晶性ポリエステルカーボネートを上記の
方法で溶融混練、射出成形し物性評価した。

以上の結果を表２に示す。

表２の結果から明らかなように、抗酸化剤を配合するこ
とにより機械的、熱的特性が向上していることがわかる
。

実施例６、比較例５ 原料として、Ｐ−ヒドロキシ賞月、香＃２１重量部、４
，４゛　−ジヒドロキシジフェニル１８重量部、炭酸ジ
フェニル６３重量部を用いて、溶融重縮合反応を行ない
、薄茶色のポリエステルカーボネートを得た。

得られた液晶性ポリエステルカーボネートの結晶相から
液晶相への転移温度は、示差走査熱量測定（Ｄ　Ｓ　Ｃ
）から２６６℃であり、偏光ｍ微鏡下では２８０℃以上
で光学異方相が観察された。液晶性ポリニスチルカーボ
ネートを１４０℃で８時間乾燥した後、混錬材料とした
。

液晶性ポリエステルカーボネート７０重量部とガラスａ
ｍ　ｃ旭ファイバーグラス社製チョツプドストランドＣ
：Ｓ−０３−ＨＡ−４２９Ａ　、平均直径１３ｇｍ、平
均長さ３ｍｍ）３０重量部、及び抗酸化剤（チバガイギ
ー社製ＩＲＧＡＮＯＸ−Ｂ２１５　：ホスファイト系抗
酸化剤とフェノール系抗酸化剤の混合物）　０．０７重
量部を、東洋精機製作所製デルタ型２ブレードミキサー
（ラボプラストミル−ベレットミキサーＤ−２０ＱＥＸ
）ｌ型）に仕込み、２８０℃で５分間混練後ストランド
状に押出し、切断してペレットとした。

上記方法で得られた組成物のベレットを１４０℃で８時
間乾燥し、型締力１２トンの射出成形機（Ｅ木製鋼所製
月２−５ＢＩ工）を用いて、バレル温度２８０℃、金型
温度１００℃でＪＩＳ−に７１１３に準拠した１（１／
２）号型小型引張試験片を成形し、引張強度を測定した
。また、同じ成形条件で１２７ｍｍＸ　１２．７ｍｍ、
厚さ３．２ｍｍの平板を成形し、ＡＳＴＭ　−０７１１
０とＡＳＴＭ−０８４８に準拠して曲げ強度と熱変形温
度（曲げ応力１８．５ｋｇ／ｃｍ２）をそれぞれ測定し
た。

これらの結果を抗酸化剤を配合しない場合の物性と比較
するために、液晶性ポリエステルカーボネート７０重量
部とガラス繊維３０重量部とを上記の方法で溶融捏練、
射出成形し物性評価した。

以上の結果を表２に示す。

表２の結果から明らかなように、抗酸化剤を配合するこ
とにより機械的、熱的特性が向上していることがわかる
。

実施例７、比較例６ 原料として、ｐ−ヒドロキシ安息舌触１６重量部、４，
４゛　−ジヒドロキシジフェニル２２重量部、炭酸ジフ
ェニル６３重量部を用いて、溶融重縮合反応を行い、淡
い赤紫色のポリエステルカーボネートを得た。得られた
液晶性ポリエステルカーボネートの結晶相から液晶相へ
の転移温度は、示差走査熱量測定（Ｄ　Ｓ　Ｃ）から２
９６℃であり、偏光顕微鏡下では２９５℃以上で光学異
方相が観察された。液晶性ポリエステルカーボネートを
１４０℃で８時間乾燥した後、混線材料とした。

実施例６と同様の方法によって、液晶性ポリエステルカ
ーボネート７０重量部、ガラス繊ｍ３０重量部と酸化防
止剤０．０７重量部を、３１０℃で５分間溶融混練した
。用いたガラスｉ＊、！：ｓ化防止剤は実施例６の場合
と同一とした。

得られた組成物のベレットを１４０℃で８峙間乾燥し、
実施例６と同様の方法によってバレル温度３１０℃、金
星温度１００℃で引朱試験片と平板とを射出成形し、引
張強度、曲げ強度と熱変形温度（曲げ応力１８．５ｋｇ
／ｃｍ’　）をそれぞれ測定した。

これらの結果を抗酸化剤を配合しない場合の物性と比較
するために、液晶性ポリエステルカーボネート７０重量
部とガラス繊維３０重量部とを上記の方法で溶融Ｒ’ｌ
！！、射出成形し物性評価した。

以上の結果を表２に示す。

表２の結果から明らかなように、抗酸化剤を配合するこ
とにより機械的、熱的特性が向上していることがわかる
。

実施例８、比較例７ 原料として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２２重量部、４，
４゛　−ジヒドロキシジフェニル２０重量部、炭酸ジフ
ェニル５９重量部、テレフタル鎌６重量部を用いて、溶
融重縮合反応を行い、薄茶色のポリエステルカーボネー
トを得た。得られた液晶性ポリエステルカーボネートの
結晶相から液晶相への転移温度は、示葺走査熱量測定（
ＤＳＣ）から３１５℃であり、偏光顕微鏡下でも３１５
℃以上で光学異方相が観察された。液晶性ポリエステル
カーボネートを１４０℃で８時間乾燥した後、混線材料
とした。

実施例６と同様の方法によって、液晶性ポリエステルカ
ーボネーＮＯ重量部、ガラス＠９３０重量部と酸化防止
剤０．０７重量部を、３３０℃で５分間溶融混練した。

用いたガラス繊維と酸化防止剤は実施例６の場合と同一
とした。

得られた組成物のペレットを１４０℃で８時間乾燥し、
実施例６と同様の方法によってバレル温度３３０℃、金
型温度１００℃で引張試験片と平板とを射出成形し、引
張強度、曲げ強度と熱変形温度（曲げ応力１８．５ｋｇ
／　ｃｉｇ２）をそれぞれ測定した。

これらの結果を抗酸化剤を配合しない場合の物性と比較
するために、液晶性ポリエステルカーボネート７０重量
部とガラス１ｊｈｆａ３０重量部とを上記の方法で溶融
混練、射出成形し物性評価した。

以上の結果を表２に示す。

表２の結果から明らかなように、抗酸化剤を配合するこ
とにより機械的、熱的特性が向上していることがわかる
。

表　　２ 発明の効果 以上の説明にて本発明の効果は明らかな如く、液晶性ポ
リエステルカーボネートにホスファイト系抗酸化剤、フ
ェノール系抗酸化剤、又はホスファイト系抗酸化剤及び
フェノール系抗酸化剤との混合物からなる抗酸化剤から
選ばれた１種を配合することにより、液晶性ポリエステ
ルカーボネートの加熱時の重量減少率は低下し、耐酸化
性の改善効果が発現したことを示す、更に機械的、熱的
特性も改善される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）液晶性ポリエステルカーボネート樹脂１００重量
   部に対し、［１」ホスファイト系抗酸化剤、及び［２］
   ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗酸化剤との混
   合物からなる抗酸化剤から選ばれた少なくとも一種の抗
   酸化剤を０．０１〜５重量部配合したことを特徴とする
   液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組成物。 （２）液晶性ポリエステルカーボネート樹脂が、［ａ］
   芳香族オキシカルボン酸残基 ［ｂ］芳香族ジオール残基 ［ｃ］炭酸残基 ［ｄ］芳香族ジカルボン酸残基 より成り、そのモル比が ０≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．９９ ０．０１≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦１．０ ａ＋ｄ＞０ である請求項１記載の液晶性ポリエステルカーボネート
   樹脂組成物。 （３）ホスファイト系抗酸化剤が、トリス（２，４−ジ
   −ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト及び／またはテト
   ラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’
   −ビフェニレンホスホナイトである請求項１記載の液晶
   性ポリエステルカーボネート樹脂組成物。 （４）フェノール系抗酸化剤が、トリエチレングリコー
   ル−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
   ドロキシフェニル）プロピオネート〕及び／またはペン
   タエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−
   ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕で
   ある請求項１記載の液晶性ポリエステルカーボネート樹
   脂組成物。