JPH03281653A - 液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、優れた耐熱安定性及び機械的、熱的特性を有
する液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組成物に関す
るものであり、本発明の樹脂組成物は自動車、機械、建
築、電子機器及びその他の諸工業の分野で、外装部品、
機械部品として好適に用いられる。
する液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組成物に関す
るものであり、本発明の樹脂組成物は自動車、機械、建
築、電子機器及びその他の諸工業の分野で、外装部品、
機械部品として好適に用いられる。
従来の技術
ポリエチレンテレフタレートは、優れた耐薬品性及び機
械的性質を有しており、Ia維、フィルム、プラスチ−
7り等の成形材料として広く用いられている。しかしな
がら、ポリエチレンテレフタレートは、熱変形温度が比
較的低く、また特にエンジニアリングプラスチックとし
て使用する場合には強度的にも十分であるとは言えず、
このため例えばガラス繊維で強化するなどして使用して
いる状況にある。
械的性質を有しており、Ia維、フィルム、プラスチ−
7り等の成形材料として広く用いられている。しかしな
がら、ポリエチレンテレフタレートは、熱変形温度が比
較的低く、また特にエンジニアリングプラスチックとし
て使用する場合には強度的にも十分であるとは言えず、
このため例えばガラス繊維で強化するなどして使用して
いる状況にある。
一方、ガラス繊維等の補強材を用いなくても、十分に高
い耐熱性及び機械的強度の得られる溶融成形可能なポリ
エステルとして、各種の液晶性ポリエステルが提案され
ている。
い耐熱性及び機械的強度の得られる溶融成形可能なポリ
エステルとして、各種の液晶性ポリエステルが提案され
ている。
かかる液晶性ポリエステルの一種として、p−オキシ安
、!!香酸を主とする芳香族オキシカルボン酸の残基、
ハイドロキノンを主とする芳香族ジヒドロキシ化合物の
残基及び炭酸の残基より構成された芳香族ポリエステル
カーボネートが知られており(特公昭59−30727
号公報参照)、この芳香族ポリエステルカーボネートは
溶融成形性が良好で成形物の機械的特性に優れているた
め、成形材料として種々の利点を有する。
、!!香酸を主とする芳香族オキシカルボン酸の残基、
ハイドロキノンを主とする芳香族ジヒドロキシ化合物の
残基及び炭酸の残基より構成された芳香族ポリエステル
カーボネートが知られており(特公昭59−30727
号公報参照)、この芳香族ポリエステルカーボネートは
溶融成形性が良好で成形物の機械的特性に優れているた
め、成形材料として種々の利点を有する。
発明が解決しようとする課題
しかしながら、液晶性ポリエステルカーボネートは、#
酸化性に問題があり、成形中の熱劣化による物性低下を
生じたり、丈た高温下での長期的な使用に対する物性の
安定性が不十分であり、過酷な条件で使用する成形品の
成形材料としては適当でない。
酸化性に問題があり、成形中の熱劣化による物性低下を
生じたり、丈た高温下での長期的な使用に対する物性の
安定性が不十分であり、過酷な条件で使用する成形品の
成形材料としては適当でない。
本発明の目的は、液晶性ポリエステルカーボネートが持
つ利点を維持しながら、その耐酸化性が改善され、優れ
た機械的、熱的特性を有する樹脂組成物を提供すること
にある。
つ利点を維持しながら、その耐酸化性が改善され、優れ
た機械的、熱的特性を有する樹脂組成物を提供すること
にある。
さらには、成形中の熱劣化などが生ぜずに、物性低下の
ない樹脂組成物を提供するものである。
ない樹脂組成物を提供するものである。
課題を解決するための手段
本発明者らは、上述の目的を達成すべく鋭意研究の結果
、液晶性ポリエステルカーボネートにホスファイト系抗
酸化剤、及びホスファイト系抗酸化剤とフェ/−ル系抗
酸化剤との混合物からなる抗酸化剤からlばれた少なく
とも1種の抗酸化剤を配合することにより、液晶性ポリ
エステルカーボネートの利点を損なうことなく、その耐
酸化安定性が向上される上に、成形品の機械的、熱的特
性も向上するという事実を見いだし、本発明に到達した
ものである。
、液晶性ポリエステルカーボネートにホスファイト系抗
酸化剤、及びホスファイト系抗酸化剤とフェ/−ル系抗
酸化剤との混合物からなる抗酸化剤からlばれた少なく
とも1種の抗酸化剤を配合することにより、液晶性ポリ
エステルカーボネートの利点を損なうことなく、その耐
酸化安定性が向上される上に、成形品の機械的、熱的特
性も向上するという事実を見いだし、本発明に到達した
ものである。
すなわち、本発明は、液晶性ポリエステルカーボネート
系樹脂100重量部に対し、■ホスファイト系抗酸化剤
、及び■ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗酸化
剤との混合物からなる抗酸化剤から選ばれた少なくとも
1種の抗酸化剤を0.01〜5重量部配合してなる液晶
性ポリエステルカーボネート樹脂組成物である。
系樹脂100重量部に対し、■ホスファイト系抗酸化剤
、及び■ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗酸化
剤との混合物からなる抗酸化剤から選ばれた少なくとも
1種の抗酸化剤を0.01〜5重量部配合してなる液晶
性ポリエステルカーボネート樹脂組成物である。
本発明における液晶性ポリエステルカーボネート樹脂は
、溶融時に光学異方性を示すサーモトロピック液晶性ポ
リエステルカーボネートであり、また液晶性を損なわな
い範囲であればポリマーブレンドであってもよい。
、溶融時に光学異方性を示すサーモトロピック液晶性ポ
リエステルカーボネートであり、また液晶性を損なわな
い範囲であればポリマーブレンドであってもよい。
異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏
光検査法により確認することができる。
光検査法により確認することができる。
より具体的には、異方性溶融相の確認は偏光m微鏡を利
用し、ホットステージ番このせた試料を観察することに
より実施できる。
用し、ホットステージ番このせた試料を観察することに
より実施できる。
本発明における液晶性ポリエステルカーボネート樹脂は
、 僅芳香族オキシカルボン耐残基 ■・芳香族ジオール残基 ■炭酸残基 (で・芳香族ジカルボン酩残基 より成り、そのモル比が O≦a/(a+b)≦0.99 0、O1≦c/(c+d)≦1゜O a+a>(+ であることか好ましい。
、 僅芳香族オキシカルボン耐残基 ■・芳香族ジオール残基 ■炭酸残基 (で・芳香族ジカルボン酩残基 より成り、そのモル比が O≦a/(a+b)≦0.99 0、O1≦c/(c+d)≦1゜O a+a>(+ であることか好ましい。
本発明において■成分は、芳香族オキシカルボン酩残基
よりなる。
よりなる。
原料とする芳香族オキシカルボン酸は、例えばp−オキ
シ安息香酸、またはその核置換誘導体(例えば塩素原子
、臭素原子等の如きハロゲン原子、メチル基、エチル基
等の如き低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基の如
きアルコキシ基等の原子または基でベンゼン核の水素原
子の少なくとも1つが置換されているp−オキシ安息香
酸誘導体)、またはP−オキシ安P、香酸の一部または
全部を他の芳香族オキシカルボン酸(例えばm−オキシ
安息香酸、オキシナフトエ酸、オキシジフェニルカルボ
ン酸及びこれらの核置換誘導体等)の1種または2s、
以上で置き換えたもの等が挙げられる。
シ安息香酸、またはその核置換誘導体(例えば塩素原子
、臭素原子等の如きハロゲン原子、メチル基、エチル基
等の如き低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基の如
きアルコキシ基等の原子または基でベンゼン核の水素原
子の少なくとも1つが置換されているp−オキシ安息香
酸誘導体)、またはP−オキシ安P、香酸の一部または
全部を他の芳香族オキシカルボン酸(例えばm−オキシ
安息香酸、オキシナフトエ酸、オキシジフェニルカルボ
ン酸及びこれらの核置換誘導体等)の1種または2s、
以上で置き換えたもの等が挙げられる。
ここでp−オキシ安息香酸及びその核置換誘導体として
は、例えば、p−オキシ安息香酸、3−クロル−4−オ
キシ安息香酸、3−ブロム−4−オキシ安息香酸、3−
メチル−4−オキシ安P、香耐、3−メトキシ−4−オ
キシ安息香酸、3.5−ジクロル−4−オキシ安息香酸
、3,5−ジブロム−4−オキシ安息香raspが含ま
れる。
は、例えば、p−オキシ安息香酸、3−クロル−4−オ
キシ安息香酸、3−ブロム−4−オキシ安息香酸、3−
メチル−4−オキシ安P、香耐、3−メトキシ−4−オ
キシ安息香酸、3.5−ジクロル−4−オキシ安息香酸
、3,5−ジブロム−4−オキシ安息香raspが含ま
れる。
■成分は、芳香族ジオール残基よりなる。
この■成分の原料となる芳香族ジオールは、例えば、ジ
オキシジフェニル、またはその核置換誘導体(例えば塩
素原子、臭素原子等の如きハロゲン原子、メチル基、エ
チル基等の如き低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ
基の如きアルコキシ基及びフェニル基等の原子才たは官
能基でベンゼン核の水素原子の少なくとも1つがM換さ
れているジオキシジフェニル誘導体)、またはジオキシ
ジフェニルの一部才たは全部を他の芳香族ジオール(例
えば、ヒドロキノン、レゾルシン、ジオキシナフタレン
、ビス(ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(ヒド
ロキシフェニル)エーテル、ビス(ヒドロキシフェニル
)ケトン、ビス(ヒドロキシフェニル)スルホキシド、
ビス(ヒドロキシフェニル)スルホン、4.4°−ビス
(ヒドロキシフェニル)ジイソプロピルベンゼン、2.
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フロパン、1゜1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン及び
これらの核置換誘導体等)、あるいは液晶性を損なわな
い範囲で脂肪族ジオール(例えばエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール等)や脂環族ジオール(例えば
シクロヘキサンジメチロール、シクロヘキサンジオール
等)の如き他種ジオールの1種または2種以上で置き換
えたものが挙げられる。
オキシジフェニル、またはその核置換誘導体(例えば塩
素原子、臭素原子等の如きハロゲン原子、メチル基、エ
チル基等の如き低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ
基の如きアルコキシ基及びフェニル基等の原子才たは官
能基でベンゼン核の水素原子の少なくとも1つがM換さ
れているジオキシジフェニル誘導体)、またはジオキシ
ジフェニルの一部才たは全部を他の芳香族ジオール(例
えば、ヒドロキノン、レゾルシン、ジオキシナフタレン
、ビス(ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(ヒド
ロキシフェニル)エーテル、ビス(ヒドロキシフェニル
)ケトン、ビス(ヒドロキシフェニル)スルホキシド、
ビス(ヒドロキシフェニル)スルホン、4.4°−ビス
(ヒドロキシフェニル)ジイソプロピルベンゼン、2.
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フロパン、1゜1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン及び
これらの核置換誘導体等)、あるいは液晶性を損なわな
い範囲で脂肪族ジオール(例えばエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール等)や脂環族ジオール(例えば
シクロヘキサンジメチロール、シクロヘキサンジオール
等)の如き他種ジオールの1種または2種以上で置き換
えたものが挙げられる。
ここでジオキシジフェニル及びその核置換誘導体として
は1例えばジオキシジフェニル、塩化ジオキシジフェニ
ル、臭化ジオキシジフェニル、メチルジオキシジフェニ
ル、メトキシジオキシジフェニル及びフエニルジオキシ
ジフェニル苓が含まれる。
は1例えばジオキシジフェニル、塩化ジオキシジフェニ
ル、臭化ジオキシジフェニル、メチルジオキシジフェニ
ル、メトキシジオキシジフェニル及びフエニルジオキシ
ジフェニル苓が含まれる。
■成分は、炭酸残基よりなる。
この炭酸残基を与える化合物としては、例えばジフェニ
ルカーボネート、ジトリルカーボネート、フェニルトリ
ルカーボネート及びジナフチルカーボネートのようなジ
アリールカーボネート、及び/または、例えばジエチル
カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネートびジエチルジカーボネートのようなジアルキルカ
ーボネート、グリコールカーボネート等が含まれる。
ルカーボネート、ジトリルカーボネート、フェニルトリ
ルカーボネート及びジナフチルカーボネートのようなジ
アリールカーボネート、及び/または、例えばジエチル
カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネートびジエチルジカーボネートのようなジアルキルカ
ーボネート、グリコールカーボネート等が含まれる。
■成分は、芳香族ジカルボン酸残基よりなる。
該芳香族ジカルボン酸残基としては、8〜24個の炭素
原子を有し、芳香族環1個あたり4個までの01〜C4
アルキル基、C1〜C4アルコキシ基もしくはハロゲン
原子によって置換されていてもよく1例えばナフタレン
−1,5−ジカルボン耐、ジフェニル−2,2“−ジカ
ルボン酸、ジフェニル−4,4゛−ジカルボン酸、ジフ
ェニルメタン−4,4′−ジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテル−4,4゛−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン
−4,4°−ジカルボン酸、テレフタル斂、イソフタル
酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸及びそれらの核
置換誘導体等が含まれる0丈た■成分の一部を液晶性を
損なわない範囲で、コハク酸、アジピン酸等の如き脂肪
族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂
環族ジカルボン酸等の残基で置き換えてもよい。
原子を有し、芳香族環1個あたり4個までの01〜C4
アルキル基、C1〜C4アルコキシ基もしくはハロゲン
原子によって置換されていてもよく1例えばナフタレン
−1,5−ジカルボン耐、ジフェニル−2,2“−ジカ
ルボン酸、ジフェニル−4,4゛−ジカルボン酸、ジフ
ェニルメタン−4,4′−ジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテル−4,4゛−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン
−4,4°−ジカルボン酸、テレフタル斂、イソフタル
酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸及びそれらの核
置換誘導体等が含まれる0丈た■成分の一部を液晶性を
損なわない範囲で、コハク酸、アジピン酸等の如き脂肪
族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂
環族ジカルボン酸等の残基で置き換えてもよい。
本発明で用いる上記■、■、■及び■成分よりなる液晶
性ポリエステルカーボネート系樹脂のそれぞれの成分の
モル比は、 0≦a/(a+b)≦0.s8 0、O1≦c/(c+d)≦1.0 &+d>0 であることが好ましいが、より好適には、0.01≦a
/(a+b)≦0,99 0.01≦c/(c+d)≦1,0 であることを満足するのがよい。
性ポリエステルカーボネート系樹脂のそれぞれの成分の
モル比は、 0≦a/(a+b)≦0.s8 0、O1≦c/(c+d)≦1.0 &+d>0 であることが好ましいが、より好適には、0.01≦a
/(a+b)≦0,99 0.01≦c/(c+d)≦1,0 であることを満足するのがよい。
本発明における液晶性ポリエステルカーボネート樹脂は
1通常のポリエステルの重縮合法によって得ることが可
能である。
1通常のポリエステルの重縮合法によって得ることが可
能である。
本発明においては、上記液晶性ポリエステルカーボネー
ト系樹脂100重量部に対し、■ホスファイト系抗酸化
剤、及び■ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗酸
化剤との混合物からなる抗酸化剤から選ばれた少なくと
もIMの抗酸化剤を0.01〜511U1部配合する。
ト系樹脂100重量部に対し、■ホスファイト系抗酸化
剤、及び■ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗酸
化剤との混合物からなる抗酸化剤から選ばれた少なくと
もIMの抗酸化剤を0.01〜511U1部配合する。
ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗酸化剤の混合
物である抗酸化剤■におけるホスファイト系抗酸化剤と
フェノール系抗酸化剤の配合比率は、目的に応じて任意
の割合で配合することができるが、その配合比率が1/
10〜10/1であることが好ましい。
物である抗酸化剤■におけるホスファイト系抗酸化剤と
フェノール系抗酸化剤の配合比率は、目的に応じて任意
の割合で配合することができるが、その配合比率が1/
10〜10/1であることが好ましい。
本発明で用いられるホスファイト系抗酸化剤としては、
亜リン酸エステル、ホスホナイト及びホスホフェナンス
レン等の化合物が挙げられる。
亜リン酸エステル、ホスホナイト及びホスホフェナンス
レン等の化合物が挙げられる。
具体例としては、ジオクタデシルペンタエリスリチルジ
ホスファイト、トリオクタデシルポスファイト、トリス
(ノリルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)ホスファイト、9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−1
0−オキサイド、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)−4,4°−ビフェこレンホスホナイト等が
挙げられ、これらの1種または2種以上の組合せで使用
できる。
ホスファイト、トリオクタデシルポスファイト、トリス
(ノリルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)ホスファイト、9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−1
0−オキサイド、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)−4,4°−ビフェこレンホスホナイト等が
挙げられ、これらの1種または2種以上の組合せで使用
できる。
この中でも特に好ましいホスファイト系抗酸化剤は、ト
リス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト
、テトラキス(2,4−ジーL−フチルフェニル)−4
,4’ −ビフェニレンホスホナイトである。
リス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト
、テトラキス(2,4−ジーL−フチルフェニル)−4
,4’ −ビフェニレンホスホナイトである。
本発明で用いられるフェノール系抗酸化剤は、フェノー
ル系化合物の水酸基のオルト位に嵩高い基が存在し、フ
ェノール性水酸基の性質を陰蔽したヒンダードフェノー
ル系化合物であって、具体例としては、トリエチレング
リコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−
4−ヒドロキシ2エニル〕プロピオネート〕、ペンタエ
リスリチル−テトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕2.2
′−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノ
ール)、4.4’ −ブチリデンビス(3−メチル−6
−t−ブチルフェノール)、4.4゛ −チオビス(3
−メチル−6−t−ブチルフェノール〕、テトラキス〔
メチレン3− (4’−ヒドロキシ−3°、5゛ −ジ
−t−ブチルフェニル)プロピオネートコメタン、n−
才クタデシル3− (4’ −ヒドロキシ−3’ 、5
’ −ジーt−ブチルフェニル〕プロピオネート、2.
4−ビスオクチルチオ−6−(4° −ヒドロキシ−3
゛5゛−ジルt−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリ
アジン、1,3.5−1リス(4′ ヒドロキシ−3’
、5’−ジ−t−ブチルベンジル)1゜3.5−)リ
アジン−2,4,6(IH,3H。
ル系化合物の水酸基のオルト位に嵩高い基が存在し、フ
ェノール性水酸基の性質を陰蔽したヒンダードフェノー
ル系化合物であって、具体例としては、トリエチレング
リコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−
4−ヒドロキシ2エニル〕プロピオネート〕、ペンタエ
リスリチル−テトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕2.2
′−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノ
ール)、4.4’ −ブチリデンビス(3−メチル−6
−t−ブチルフェノール)、4.4゛ −チオビス(3
−メチル−6−t−ブチルフェノール〕、テトラキス〔
メチレン3− (4’−ヒドロキシ−3°、5゛ −ジ
−t−ブチルフェニル)プロピオネートコメタン、n−
才クタデシル3− (4’ −ヒドロキシ−3’ 、5
’ −ジーt−ブチルフェニル〕プロピオネート、2.
4−ビスオクチルチオ−6−(4° −ヒドロキシ−3
゛5゛−ジルt−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリ
アジン、1,3.5−1リス(4′ ヒドロキシ−3’
、5’−ジ−t−ブチルベンジル)1゜3.5−)リ
アジン−2,4,6(IH,3H。
5H)−トリオン、1,3.5−トリス(3“ヒドロキ
シ−2°、6°−ジメチル−4’−t−ブチルベンジル
)−1,3,5−1リアジン−2゜4.6 (IH,
3H,5H)−トリオン、l。
シ−2°、6°−ジメチル−4’−t−ブチルベンジル
)−1,3,5−1リアジン−2゜4.6 (IH,
3H,5H)−トリオン、l。
3.5−1リメチル−2,4,6−)リス(4゜−ヒド
ロキシ−3’ 、5’ −ジ−t−ブチルベンジル)ベ
ンゼン等が挙げられ、これらの1種または2種以上の組
合せで使用できる。
ロキシ−3’ 、5’ −ジ−t−ブチルベンジル)ベ
ンゼン等が挙げられ、これらの1種または2種以上の組
合せで使用できる。
この中でも特に好ましいフェノール系抗酸化剤は、トリ
エチレングリコール−ビス(3−(3−t−ブチル−5
−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕
、ペンタエリスリチル−テトラキス(3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕である。
エチレングリコール−ビス(3−(3−t−ブチル−5
−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕
、ペンタエリスリチル−テトラキス(3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕である。
これら■ホスファイト系抗酸化剤、及び■ホスファイト
系抗酸化剤及びフェノール系抗酸化剤との混合物を各々
1種または2種以上を用いて各抗酸化剤と組合わせるこ
とができる。
系抗酸化剤及びフェノール系抗酸化剤との混合物を各々
1種または2種以上を用いて各抗酸化剤と組合わせるこ
とができる。
本発明においては、液晶性ポリエステルカーボネート系
樹脂100重量部に対し、上記■ホスファイト系抗酸化
剤、及び■ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗酸
化剤との混合物からなる抗酸化剤から選ばれた少なくと
も1種の抗酸化剤は0.01〜5重量部配合する。
樹脂100重量部に対し、上記■ホスファイト系抗酸化
剤、及び■ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗酸
化剤との混合物からなる抗酸化剤から選ばれた少なくと
も1種の抗酸化剤は0.01〜5重量部配合する。
0.01重量部より少ない量では、耐酸化性(耐熱安定
性)改良に対する効果は発現せず、5重量部より多い量
では樹脂組成物の強度低下や成形性低下があり好ましく
ない、一般に好ましい配合量は0.03〜2重量部、更
に好ましくは0.05〜0.5重量部である。
性)改良に対する効果は発現せず、5重量部より多い量
では樹脂組成物の強度低下や成形性低下があり好ましく
ない、一般に好ましい配合量は0.03〜2重量部、更
に好ましくは0.05〜0.5重量部である。
本発明における組成物には、A)液晶性ポリエステルカ
ーボネート樹脂以外のサーモトロピック液晶性ポリマー
、B)溶融時に液晶性を示さない熱可塑性樹脂、C)熱
硬化性樹脂のうちの一種あるいはそれ以上を含有してい
てもよい。
ーボネート樹脂以外のサーモトロピック液晶性ポリマー
、B)溶融時に液晶性を示さない熱可塑性樹脂、C)熱
硬化性樹脂のうちの一種あるいはそれ以上を含有してい
てもよい。
上記のサーモトロピック液晶性ポリマーとしては、完全
及び非完全芳香族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエ
ステル、芳香族ポリアゾメチン、完全及び非完全芳香族
ポリエステル−アミド等が挙げられる。
及び非完全芳香族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエ
ステル、芳香族ポリアゾメチン、完全及び非完全芳香族
ポリエステル−アミド等が挙げられる。
上記B)の熱可塑性樹脂としては、例えばポリスチレン
、耐衝撃性ポリスチレン、AS411脂、ABS樹脂、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢醒ビニル、ポリ
塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカー
ボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポ
リアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリス
ルボン、ポリフェニレンスルフィト、ホリフェニレンオ
キサイド等を挙げることができる。
、耐衝撃性ポリスチレン、AS411脂、ABS樹脂、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢醒ビニル、ポリ
塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカー
ボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポ
リアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリス
ルボン、ポリフェニレンスルフィト、ホリフェニレンオ
キサイド等を挙げることができる。
上記C)の熱硬化性樹脂としては、例えばフエ/−ルI
lb、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂等が含まれる。
lb、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂等が含まれる。
また、本発明の液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組
成物に対し、ガラス繊維、炭素繊維、タルク等の強化材
、充填剤、核剤、難燃剤、顔料、安定剤、可塑剤、清剤
、離型剤等の添加剤を配合して、成形品の所望の特性を
付与することができる。
成物に対し、ガラス繊維、炭素繊維、タルク等の強化材
、充填剤、核剤、難燃剤、顔料、安定剤、可塑剤、清剤
、離型剤等の添加剤を配合して、成形品の所望の特性を
付与することができる。
本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成物調製法とし
て一般に用いられている既知の方法により容易にrJI
IB:される。
て一般に用いられている既知の方法により容易にrJI
IB:される。
例えば、各成分を混合した後、押出機により溶融混練し
てペレットを調製し、しかる後成形する方法、−旦組成
の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混合
して成形し、成形後に目的組成の成形品を得る方法、成
形機に各成分を直接仕込む方法等何れも使用できる。
てペレットを調製し、しかる後成形する方法、−旦組成
の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混合
して成形し、成形後に目的組成の成形品を得る方法、成
形機に各成分を直接仕込む方法等何れも使用できる。
また、本発明の必須成分である抗酸化剤を液晶性ポリエ
ステルカーボネートの原料から製造管加工工程中の任意
の時期に全部または一部を加えることも可能である。
ステルカーボネートの原料から製造管加工工程中の任意
の時期に全部または一部を加えることも可能である。
実施例
以下、実施例及び比較例により、本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中に用いた液晶性ポリエステルカーボ
ネートの##耐酸化性評価方法は次の通りである。
する。尚、実施例中に用いた液晶性ポリエステルカーボ
ネートの##耐酸化性評価方法は次の通りである。
評価方法
メトラー社製の熱天秤TG−50を用いて、サンプル樹
脂約20mgt−蜜素気流中において昇温速度20℃/
腸in、で300℃まで昇温し、 300℃にて保持し
た時の重量の経時変化(1000,3000秒経過時)
を測定した。300℃に昇温した時の重量を基準として
重量減少率を求めた。
脂約20mgt−蜜素気流中において昇温速度20℃/
腸in、で300℃まで昇温し、 300℃にて保持し
た時の重量の経時変化(1000,3000秒経過時)
を測定した。300℃に昇温した時の重量を基準として
重量減少率を求めた。
実施例1〜4、比較例1〜3
原料として、p−ヒドロキシ安息香酸22重量部、4,
4′−ジヒドロキシジフェニル20重量部、炭酸ジフェ
ニル62重量部を用いて、溶融重縮合反応を行ない、淡
茶色のポリエステルカーボネートを得た。
4′−ジヒドロキシジフェニル20重量部、炭酸ジフェ
ニル62重量部を用いて、溶融重縮合反応を行ない、淡
茶色のポリエステルカーボネートを得た。
インヘレント粘度[η↓は2.98であった。また、示
差走査熱量測定(D S C)により、結晶相から液晶
相への転移温度は267℃であった。そして、偏光顕微
鏡で光学異方相が260℃以上で観察された。熱重量分
析により、熱分解開始温度(Td)は、463℃であっ
た。
差走査熱量測定(D S C)により、結晶相から液晶
相への転移温度は267℃であった。そして、偏光顕微
鏡で光学異方相が260℃以上で観察された。熱重量分
析により、熱分解開始温度(Td)は、463℃であっ
た。
上記の方法によりiIi製した液晶性ポリエステルカー
ボネートを140℃にて5時間以上乾燥させた後、その
液晶性ポリエステルカーボネートに対し抗酸化剤を表1
に示す割合で混合し、射出成形機を用いて、射出温度2
80℃、金型温度80℃にて射出成形を行なった。得ら
れたサンプル樹脂の重量減少率を表1に示す。
ボネートを140℃にて5時間以上乾燥させた後、その
液晶性ポリエステルカーボネートに対し抗酸化剤を表1
に示す割合で混合し、射出成形機を用いて、射出温度2
80℃、金型温度80℃にて射出成形を行なった。得ら
れたサンプル樹脂の重量減少率を表1に示す。
表1の結果から明らかなように、■ホスファイト系抗酸
化剤、及び■ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗
酸化剤との混合物からなる抗酸化剤から選ばれた1sを
配合することにより1重量減少率は低下し、耐酸化性が
改善したことがわかる。
化剤、及び■ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗
酸化剤との混合物からなる抗酸化剤から選ばれた1sを
配合することにより1重量減少率は低下し、耐酸化性が
改善したことがわかる。
(以下余白)
表
PEC:
液晶性ポリエステルカーボネート
ホスファイ
ト系抗酸化剤
(実施例1.
3.
4)
トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイ
ト ホスファイト系抗酸化剤(実施例2):テトラキス(2
,4−ジ−t−ブチルフエこル)4.4“ −ビフェニ
レンホスホナイトフェノール系抗酸化剤(実施例3、比
較例2)ニトリエチレングリコール−ビス(3−(3−
t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート〕 フェノール系抗酸化剤(実施例4): ペンタエリスリチルーテトラキス(3−(3゜5−ジ−
t−ブチル−4−ヒト−キシフェニル)プロピオネート
〕 チオエーテル系抗酸化剤(比較例3):テトラキス〔メ
チレン−3−(ドデシルチオ)プロピオナートコメタン 実施例5、比較例4 原料として、p−ヒドロキシ安息香酸21重量部、4,
4′ −ジヒドロキシジフェニル19重量部、炭酸ジフ
ェニル58重量部、テレフタル醇5重量部を用いて、溶
融重縮合反応を行ない、薄茶色のポリニスチルカーボネ
ート樹脂を得た。
ト ホスファイト系抗酸化剤(実施例2):テトラキス(2
,4−ジ−t−ブチルフエこル)4.4“ −ビフェニ
レンホスホナイトフェノール系抗酸化剤(実施例3、比
較例2)ニトリエチレングリコール−ビス(3−(3−
t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート〕 フェノール系抗酸化剤(実施例4): ペンタエリスリチルーテトラキス(3−(3゜5−ジ−
t−ブチル−4−ヒト−キシフェニル)プロピオネート
〕 チオエーテル系抗酸化剤(比較例3):テトラキス〔メ
チレン−3−(ドデシルチオ)プロピオナートコメタン 実施例5、比較例4 原料として、p−ヒドロキシ安息香酸21重量部、4,
4′ −ジヒドロキシジフェニル19重量部、炭酸ジフ
ェニル58重量部、テレフタル醇5重量部を用いて、溶
融重縮合反応を行ない、薄茶色のポリニスチルカーボネ
ート樹脂を得た。
得られた樹脂の結晶相から液晶相への転移温度は、示差
走査熱量測定(D S C)から315℃であり、偏光
顕微鏡下でも315℃以上で光学異方相が観察された。
走査熱量測定(D S C)から315℃であり、偏光
顕微鏡下でも315℃以上で光学異方相が観察された。
液晶性ポリエステルカーボネートを140°Cで8時間
乾燥した後、樹脂100重量部、醇化防止剤0.1重量
部を、東洋精機製作所製デルタ型2ブレードミキサー(
ラボプラストミルーペレ−7・トミキサ−D−200E
XH型)に仕込ミ、 330℃で5分間混練後ストラン
ド状に押出し、切断してペレットとした。用いた酸化防
止剤は実施例3の場合と同一とした。
乾燥した後、樹脂100重量部、醇化防止剤0.1重量
部を、東洋精機製作所製デルタ型2ブレードミキサー(
ラボプラストミルーペレ−7・トミキサ−D−200E
XH型)に仕込ミ、 330℃で5分間混練後ストラン
ド状に押出し、切断してペレットとした。用いた酸化防
止剤は実施例3の場合と同一とした。
上記方法で得られた組成物のペレットを140℃で8時
間乾燥し、型締力12トンの射出成形機(日本製鋼所製
J12−SBII)を用イテ、八1/ル温度330℃、
金型温度100℃でJIS−K 7113に準拠した1
(1/2)号型小型引張試験片徹成形し、引張強度を測
定した。才た、同じ成形条件で127mmX 12.7
mm、厚さ3.2mmの平板を成形し、ASTM −1
1790とAST肩−D648に準拠して曲げ強度と熱
変形温度(曲げ応力18.5kg/c■2)をそれぞれ
測定した。
間乾燥し、型締力12トンの射出成形機(日本製鋼所製
J12−SBII)を用イテ、八1/ル温度330℃、
金型温度100℃でJIS−K 7113に準拠した1
(1/2)号型小型引張試験片徹成形し、引張強度を測
定した。才た、同じ成形条件で127mmX 12.7
mm、厚さ3.2mmの平板を成形し、ASTM −1
1790とAST肩−D648に準拠して曲げ強度と熱
変形温度(曲げ応力18.5kg/c■2)をそれぞれ
測定した。
これらの結果を抗酸化剤を配合しない場合の物性と比較
するために、液晶性ポリエステルカーボネートを上記の
方法で溶融混練、射出成形し物性評価した。
するために、液晶性ポリエステルカーボネートを上記の
方法で溶融混練、射出成形し物性評価した。
以上の結果を表2に示す。
表2の結果から明らかなように、抗酸化剤を配合するこ
とにより機械的、熱的特性が向上していることがわかる
。
とにより機械的、熱的特性が向上していることがわかる
。
実施例6、比較例5
原料として、P−ヒドロキシ賞月、香#21重量部、4
,4゛ −ジヒドロキシジフェニル18重量部、炭酸ジ
フェニル63重量部を用いて、溶融重縮合反応を行ない
、薄茶色のポリエステルカーボネートを得た。
,4゛ −ジヒドロキシジフェニル18重量部、炭酸ジ
フェニル63重量部を用いて、溶融重縮合反応を行ない
、薄茶色のポリエステルカーボネートを得た。
得られた液晶性ポリエステルカーボネートの結晶相から
液晶相への転移温度は、示差走査熱量測定(D S C
)から266℃であり、偏光m微鏡下では280℃以上
で光学異方相が観察された。液晶性ポリニスチルカーボ
ネートを140℃で8時間乾燥した後、混錬材料とした
。
液晶相への転移温度は、示差走査熱量測定(D S C
)から266℃であり、偏光m微鏡下では280℃以上
で光学異方相が観察された。液晶性ポリニスチルカーボ
ネートを140℃で8時間乾燥した後、混錬材料とした
。
液晶性ポリエステルカーボネート70重量部とガラスa
m c旭ファイバーグラス社製チョツプドストランドC
:S−03−HA−429A 、平均直径13gm、平
均長さ3mm)30重量部、及び抗酸化剤(チバガイギ
ー社製IRGANOX−B215 :ホスファイト系抗
酸化剤とフェノール系抗酸化剤の混合物) 0.07重
量部を、東洋精機製作所製デルタ型2ブレードミキサー
(ラボプラストミル−ベレットミキサーD−20QEX
)l型)に仕込み、280℃で5分間混練後ストランド
状に押出し、切断してペレットとした。
m c旭ファイバーグラス社製チョツプドストランドC
:S−03−HA−429A 、平均直径13gm、平
均長さ3mm)30重量部、及び抗酸化剤(チバガイギ
ー社製IRGANOX−B215 :ホスファイト系抗
酸化剤とフェノール系抗酸化剤の混合物) 0.07重
量部を、東洋精機製作所製デルタ型2ブレードミキサー
(ラボプラストミル−ベレットミキサーD−20QEX
)l型)に仕込み、280℃で5分間混練後ストランド
状に押出し、切断してペレットとした。
上記方法で得られた組成物のベレットを140℃で8時
間乾燥し、型締力12トンの射出成形機(E木製鋼所製
月2−5BI工)を用いて、バレル温度280℃、金型
温度100℃でJIS−に7113に準拠した1(1/
2)号型小型引張試験片を成形し、引張強度を測定した
。また、同じ成形条件で127mmX 12.7mm、
厚さ3.2mmの平板を成形し、ASTM −0711
0とASTM−0848に準拠して曲げ強度と熱変形温
度(曲げ応力18.5kg/cm2)をそれぞれ測定し
た。
間乾燥し、型締力12トンの射出成形機(E木製鋼所製
月2−5BI工)を用いて、バレル温度280℃、金型
温度100℃でJIS−に7113に準拠した1(1/
2)号型小型引張試験片を成形し、引張強度を測定した
。また、同じ成形条件で127mmX 12.7mm、
厚さ3.2mmの平板を成形し、ASTM −0711
0とASTM−0848に準拠して曲げ強度と熱変形温
度(曲げ応力18.5kg/cm2)をそれぞれ測定し
た。
これらの結果を抗酸化剤を配合しない場合の物性と比較
するために、液晶性ポリエステルカーボネート70重量
部とガラス繊維30重量部とを上記の方法で溶融捏練、
射出成形し物性評価した。
するために、液晶性ポリエステルカーボネート70重量
部とガラス繊維30重量部とを上記の方法で溶融捏練、
射出成形し物性評価した。
以上の結果を表2に示す。
表2の結果から明らかなように、抗酸化剤を配合するこ
とにより機械的、熱的特性が向上していることがわかる
。
とにより機械的、熱的特性が向上していることがわかる
。
実施例7、比較例6
原料として、p−ヒドロキシ安息舌触16重量部、4,
4゛ −ジヒドロキシジフェニル22重量部、炭酸ジフ
ェニル63重量部を用いて、溶融重縮合反応を行い、淡
い赤紫色のポリエステルカーボネートを得た。得られた
液晶性ポリエステルカーボネートの結晶相から液晶相へ
の転移温度は、示差走査熱量測定(D S C)から2
96℃であり、偏光顕微鏡下では295℃以上で光学異
方相が観察された。液晶性ポリエステルカーボネートを
140℃で8時間乾燥した後、混線材料とした。
4゛ −ジヒドロキシジフェニル22重量部、炭酸ジフ
ェニル63重量部を用いて、溶融重縮合反応を行い、淡
い赤紫色のポリエステルカーボネートを得た。得られた
液晶性ポリエステルカーボネートの結晶相から液晶相へ
の転移温度は、示差走査熱量測定(D S C)から2
96℃であり、偏光顕微鏡下では295℃以上で光学異
方相が観察された。液晶性ポリエステルカーボネートを
140℃で8時間乾燥した後、混線材料とした。
実施例6と同様の方法によって、液晶性ポリエステルカ
ーボネート70重量部、ガラス繊m30重量部と酸化防
止剤0.07重量部を、310℃で5分間溶融混練した
。用いたガラスi*、!:s化防止剤は実施例6の場合
と同一とした。
ーボネート70重量部、ガラス繊m30重量部と酸化防
止剤0.07重量部を、310℃で5分間溶融混練した
。用いたガラスi*、!:s化防止剤は実施例6の場合
と同一とした。
得られた組成物のベレットを140℃で8峙間乾燥し、
実施例6と同様の方法によってバレル温度310℃、金
星温度100℃で引朱試験片と平板とを射出成形し、引
張強度、曲げ強度と熱変形温度(曲げ応力18.5kg
/cm’ )をそれぞれ測定した。
実施例6と同様の方法によってバレル温度310℃、金
星温度100℃で引朱試験片と平板とを射出成形し、引
張強度、曲げ強度と熱変形温度(曲げ応力18.5kg
/cm’ )をそれぞれ測定した。
これらの結果を抗酸化剤を配合しない場合の物性と比較
するために、液晶性ポリエステルカーボネート70重量
部とガラス繊維30重量部とを上記の方法で溶融R’l
!!、射出成形し物性評価した。
するために、液晶性ポリエステルカーボネート70重量
部とガラス繊維30重量部とを上記の方法で溶融R’l
!!、射出成形し物性評価した。
以上の結果を表2に示す。
表2の結果から明らかなように、抗酸化剤を配合するこ
とにより機械的、熱的特性が向上していることがわかる
。
とにより機械的、熱的特性が向上していることがわかる
。
実施例8、比較例7
原料として、p−ヒドロキシ安息香酸22重量部、4,
4゛ −ジヒドロキシジフェニル20重量部、炭酸ジフ
ェニル59重量部、テレフタル鎌6重量部を用いて、溶
融重縮合反応を行い、薄茶色のポリエステルカーボネー
トを得た。得られた液晶性ポリエステルカーボネートの
結晶相から液晶相への転移温度は、示葺走査熱量測定(
DSC)から315℃であり、偏光顕微鏡下でも315
℃以上で光学異方相が観察された。液晶性ポリエステル
カーボネートを140℃で8時間乾燥した後、混線材料
とした。
4゛ −ジヒドロキシジフェニル20重量部、炭酸ジフ
ェニル59重量部、テレフタル鎌6重量部を用いて、溶
融重縮合反応を行い、薄茶色のポリエステルカーボネー
トを得た。得られた液晶性ポリエステルカーボネートの
結晶相から液晶相への転移温度は、示葺走査熱量測定(
DSC)から315℃であり、偏光顕微鏡下でも315
℃以上で光学異方相が観察された。液晶性ポリエステル
カーボネートを140℃で8時間乾燥した後、混線材料
とした。
実施例6と同様の方法によって、液晶性ポリエステルカ
ーボネーNO重量部、ガラス@930重量部と酸化防止
剤0.07重量部を、330℃で5分間溶融混練した。
ーボネーNO重量部、ガラス@930重量部と酸化防止
剤0.07重量部を、330℃で5分間溶融混練した。
用いたガラス繊維と酸化防止剤は実施例6の場合と同一
とした。
とした。
得られた組成物のペレットを140℃で8時間乾燥し、
実施例6と同様の方法によってバレル温度330℃、金
型温度100℃で引張試験片と平板とを射出成形し、引
張強度、曲げ強度と熱変形温度(曲げ応力18.5kg
/ cig2)をそれぞれ測定した。
実施例6と同様の方法によってバレル温度330℃、金
型温度100℃で引張試験片と平板とを射出成形し、引
張強度、曲げ強度と熱変形温度(曲げ応力18.5kg
/ cig2)をそれぞれ測定した。
これらの結果を抗酸化剤を配合しない場合の物性と比較
するために、液晶性ポリエステルカーボネート70重量
部とガラス1jhfa30重量部とを上記の方法で溶融
混練、射出成形し物性評価した。
するために、液晶性ポリエステルカーボネート70重量
部とガラス1jhfa30重量部とを上記の方法で溶融
混練、射出成形し物性評価した。
以上の結果を表2に示す。
表2の結果から明らかなように、抗酸化剤を配合するこ
とにより機械的、熱的特性が向上していることがわかる
。
とにより機械的、熱的特性が向上していることがわかる
。
表 2
発明の効果
以上の説明にて本発明の効果は明らかな如く、液晶性ポ
リエステルカーボネートにホスファイト系抗酸化剤、フ
ェノール系抗酸化剤、又はホスファイト系抗酸化剤及び
フェノール系抗酸化剤との混合物からなる抗酸化剤から
選ばれた1種を配合することにより、液晶性ポリエステ
ルカーボネートの加熱時の重量減少率は低下し、耐酸化
性の改善効果が発現したことを示す、更に機械的、熱的
特性も改善される。
リエステルカーボネートにホスファイト系抗酸化剤、フ
ェノール系抗酸化剤、又はホスファイト系抗酸化剤及び
フェノール系抗酸化剤との混合物からなる抗酸化剤から
選ばれた1種を配合することにより、液晶性ポリエステ
ルカーボネートの加熱時の重量減少率は低下し、耐酸化
性の改善効果が発現したことを示す、更に機械的、熱的
特性も改善される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)液晶性ポリエステルカーボネート樹脂100重量
部に対し、[1」ホスファイト系抗酸化剤、及び[2]
ホスファイト系抗酸化剤とフェノール系抗酸化剤との混
合物からなる抗酸化剤から選ばれた少なくとも一種の抗
酸化剤を0.01〜5重量部配合したことを特徴とする
液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組成物。 (2)液晶性ポリエステルカーボネート樹脂が、[a]
芳香族オキシカルボン酸残基 [b]芳香族ジオール残基 [c]炭酸残基 [d]芳香族ジカルボン酸残基 より成り、そのモル比が 0≦a/(a+b)≦0.99 0.01≦c/(c+d)≦1.0 a+d>0 である請求項1記載の液晶性ポリエステルカーボネート
樹脂組成物。 (3)ホスファイト系抗酸化剤が、トリス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)ホスファイト及び/またはテト
ラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’
−ビフェニレンホスホナイトである請求項1記載の液晶
性ポリエステルカーボネート樹脂組成物。 (4)フェノール系抗酸化剤が、トリエチレングリコー
ル−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート〕及び/またはペン
タエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕で
ある請求項1記載の液晶性ポリエステルカーボネート樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8083290A JPH03281653A (ja) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | 液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8083290A JPH03281653A (ja) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | 液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03281653A true JPH03281653A (ja) | 1991-12-12 |
Family
ID=13729377
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8083290A Pending JPH03281653A (ja) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | 液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03281653A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998033637A1 (fr) * | 1997-01-31 | 1998-08-06 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Procede pour produire une feuille de polycarbonate |
KR100395600B1 (ko) * | 2001-01-30 | 2003-08-25 | 주식회사 삼양사 | 열안정성이 우수한 고유동 폴리에스테르카보네이트 수지조성물 |
JP2006143886A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-08 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 |
-
1990
- 1990-03-30 JP JP8083290A patent/JPH03281653A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998033637A1 (fr) * | 1997-01-31 | 1998-08-06 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Procede pour produire une feuille de polycarbonate |
KR100395600B1 (ko) * | 2001-01-30 | 2003-08-25 | 주식회사 삼양사 | 열안정성이 우수한 고유동 폴리에스테르카보네이트 수지조성물 |
JP2006143886A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-08 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 |
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