JPH03275745A - ゴム組成物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、クマロン−インデン樹脂乳化物とゴムラテッ
クスを混合して得られる混合固形物から得られる新規な
ゴム組成物およびその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

クマロン−インデン樹脂とゴムを各々固体同志で混線混
合し、ゴム組成物を調製することは従来から広く一般に
知られており、例えば文献、河岡豊著「ゴム配合データ
ハンドブック」日刊工業新聞社列（１９８６）等に配合
例か記載されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ゴムに炭化水素樹脂を配合する主目的は、ゴムに粘着性
を付与するためである。しかしながら、石油樹脂乳化物
を配合したものは粘着力付与性が小さい等の問題がある
。また、炭素水素樹脂とゴムとを各々固体同志で混線混
合し樹脂配合組成物を生産する場合には、ロールまたは
バンバリーミキサ−による長時間の混線が必要であり、
生産性に問題を有している。

本発明の目的は、上記の問題点の解決された新規のゴム
組成物および製造法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、上記のような問題点を解決するために研究
を行い、クマロン−インデン樹脂を乳化物の状態でゴム
ラテックスに混合したものを主原料としたゴム組成物は
未加硫状態での粘着性に優れること、また、樹脂とゴム
は乳化状態にあるため撹拌等で容易に混合でき、樹脂配
合ゴム組成物の生産性にも優れることを各々見いだし、
本発明を完成させた。

本発明で使用するクマロン−インデン樹脂乳化物は、ク
マロン−インデン樹脂と乳化剤および水を共に強力に撹
拌することで得られるが、好ましくはクマロン−インデ
ン樹脂に対し１００重量％未病０可塑剤と０．５〜１５
重量％の乳化剤を加えて水と共に加熱、撹拌することに
より得られる。

更に好ましくはクマロン−インデン樹脂に対し２０重量
％未満、好ましくは２〜１０重量％の有機溶剤を加えて
溶解した後、乳化剤を溶かした水に混合し、加熱、撹拌
することにより得られる。

可塑剤を使用する場合、可塑剤としてはジオクチルフタ
レート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類等
、一般に用いられるものが使用てきる。乳化剤としては
ノニオン系、アニオン系、カチオン系界面活性剤、ポリ
ソーブといわれる水溶性高分子、保護コロイド剤として
使われている水溶性高分子があり、それらの１種又は２
種以上が用いられる。乳化剤の使用量は前記の通りであ
るが、好ましくは２〜５重量％である。乳化剤を加え過
ぎると耐水性や粘着付与性に悪影響を及ぼす。

有機溶剤を使用する場合、有機溶剤としてはクマロン−
インデン樹脂を溶解するものであれば良く、例えばトル
エン、キシレン等が挙げられる。使用量は前記の通りで
あるが、多過ぎると消防法上の問題が生ずる他、臭気、
耐熱性等に問題を生ずる。

そして、クマロン−インデン樹脂乳化物中の固形分濃度
は、３６〜６０重量％とすることが奸ましい。

本発明で用いるゴムラテックスとしては、スチレン−ブ
タジェンゴムラテックス（以下、ＳＢＲラテックスと略
す。）等の合成ゴムラテックスおよび天然ゴムラテック
ス（以下、ＮＲラテックスと略す。）が挙げられる。例
えばＳＢＲラテックスは、使用目的において適宜選択さ
れるが一般には全固形分が５０〜８０重量％、粘度３０
０〜５００ｃｐ　（２５℃）　結合スチレン分２０〜４
０重量％の範囲のものが好ましい。又、ＮＲラテックス
も使用目的に応じて適宜選択されるが、一般には全固形
分が５０〜８０重量％、粘度１５０ｃｐ以下（２５℃）
のものが好ましい。

本発明で使用するゴムラテックスとクマロン−インデン
樹脂乳化物の混合比は、固形分換算でゴム１００重量部
に対し、クマロン−インデン樹脂１〜２０重量部の範囲
であることが好ましく、両者を撹社機等を用いて撹拌す
ることで容易に混合することができる。

上記のような比で混合されたゴムラテックスとクマロン
−インデン樹脂乳化物の混合液から塩析又は凝固等によ
り混合固形物を取り出す。塩析の方法としてはゴムラテ
ックスとして例えばＳＢＲラテックスを使用した場合、
次のような方法等を用いることができる。

ＳＢＲラテックスとクマロン−インデン樹脂乳化物の混
合液１００重量部に対し、イオン交換水８０〜１５０重
量部を加えて希釈後、１０〜３０％苛性ソーダ水溶液２
０〜５０重量部を加えてよく混合する。次に、０．５〜
１．０％老化防止剤のメタノール溶液１５０〜２５０重
量部の中に上記混合液を注ぎ込みゴム分とクマロン−イ
ンデン樹脂分の混合物を凝固させる。次に、５〜１５％
硫酸水溶液１〜５重日部を加え、コンゴーレッド試験紙
が青色を呈することを確認した後、凝固物を取り出しｐ
Ｈ試験紙で確認しながら弱酸性〜中性になるまで水洗す
る。次に、凝固物を約１００℃のオーブン中で約１時間
乾燥した後、６０〜８０℃で２日間程度真空乾燥し、ク
マロン−インデン樹脂とＳＢＲの混合固形物が得られる
。

このようにして取り出した混合固形物は、粘着付与剤と
してのクマロン−インデン樹脂を含有したゴム組成物と
して利用できる。また、このゴム組成物に硫黄、カーボ
ンブラック、亜鉛華、ステアリン酸、その他の添加剤を
配合し、加硫することでゴム材料として利用できる。

〔作　用〕

本発明ではゴムとクマロン−インデン樹脂を各々乳化物
の状態で混合するため、固体同志での混線に比べて混合
が容易となる。

また、クマロン−インデン樹脂が石油樹脂等に比べ、何
故ゴムに対する粘着付与性に優れるか、その詳細な機構
は不明であるが樹脂構成モノマーの違いによって生ずる
相溶性や可塑化効果の違いが要因として考えられる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例に基づいて本発明方法を具体
的に説明する。

〈実施例１〉 ＳＢＲラテックス（日本合成ゴム■製、ＪＳＲＯ５６１
、固形分６９％）３００ｇに、クマロン−インデン樹脂
乳化物Ａ（新日鐵化学側製、ニスクロンＧ９０Ｅ、固形
分４４％）２３．５ｇを加え撹拌機を用いて撹拌した。

両者は容易に混合することができた。（固形分重量比１
００対５）次に、イオン交換水３００　ｍｌを加えよく
混合した。

次に、２０％苛性ソーダ水溶液１２０ｍ１を加えよく混
合した。次に、０．７５％ＳＰ（老化防止剤）メタノー
ル溶液６００　ｍｌの入ったビーカー中に上記ラテック
ス溶液を撹拌しながら注ぎ込みゴム分を凝固させた。１
０％硫酸水溶液を７　ｍｌ加え、コンゴーレッド試験紙
が青色を呈することを確認した。次に、スポンジ状凝固
物を取り出し、ＰＨ試験紙で確認しながら弱酸性〜中性
になるまで水洗した。次に、凝固物を取り出し１００℃
のオーブン中で約１時間乾燥した後、６０〜８０℃で２
日間真空乾燥し、クマロン−インデン樹脂混合ＳＢＲ組
成物を得た。

次に、第１表に従って上記組成物を他の添加剤と混線、
加硫し加硫ゴム組成物を得た。混線作業、加硫作業の各
条件およびゴム試験条件を以下の通りである。

（１）混線作業 ＡＳＴＭ、ＡＳＴＭ　　Ｄ３１８５ ０−ル寸法；φ６×１５インチ ロール回転数；　２５　ｒ　ｐｍ ロール回転比；１：１．３２ ０−ル表面温度；４０〜５０℃ （２〉加硫作業 加硫装置；電熱プレス、５２０關×５２０Ｉ１１１加硫
条件；１５０℃Ｘ４０分（シート）１５０℃×４５分（
ブロック） （３）未加硫ゴム試験 ａ、ムーニー粘度 ＪＩＳ；ＪＩＳ　　Ｋ　　６３００ 試験条件；　ＭＬ　１　＋４．１００±１℃ｂ、加硫度
試験 ５ＲＩ５．３１０２ 試験機；キュラストメーター■型 試験温度；１５０±１℃ 振幅；±１″ 振動数；１００１００ ｃｐ粘度性試験 試験機；ピックアップ式タックメーター試験温度；２３
±１℃ 圧着荷重；５００ｇ 圧着時間；３０秒 試験速度；５００關／分 （４）加硫ゴム試験 ａ、常態 ＪＩＳ；ＪＩＳ　　Ｋ　　６３０１による硬さ試験；Ａ
型砂さ試験機 引張試験片；ダンベル状３号形試験片 試験機；ロードセル式、容量５０ｋｇｆ引張速さ；５０
０ｍｍ／分 す０反ばつ弾性試験 ＪＩＳ；ＪＩＳ　　Ｋ　　６３０１による試験機；リュ
ブケ式 ％式％ 試験機；アクロン式 ％式％：５００ 荷　重；ｌＯボンド 角度；１０″ ゴム試験結果を第２表に示した。粘着性が優れている上
、他の物性低下も少ない優れた特性を有することがわか
った。

〈実施例２〉 クマロン−インデン樹脂乳化物Ａをクマロン−インデン
樹脂乳化物Ｂ（新日鐵化学■製ニスクロンＮ−１００Ｅ
、固形分４４％）に変えた以外は、実施例１と同様の手
順て実験を行った。実施例１と同様に、配合を第１表に
ゴム試験結果を第２表に示した。粘着性に優れ、他の物
性低下も少なかった。

〈実施例３〉 ＮＲラテックス（固形分６０．３％＞３００ｇにクマロ
ン−インデン樹脂乳化物Ｂ、２０．６ｇを加え、撹拌機
を用いて撹拌した。両者は容易に混合された。（混合固
形物比、１００：５）次にイオン交換水４２０ｍ１を加
え、よく混合した。次に２％酢酸水溶液２ｐを加え、ゴ
ムを凝固させた。

次に凝固物を取り出しｐＨ試験紙で確認しながら弱酸性
〜中性になるまで水洗した。次に凝固物を取り出し、１
００℃のオーブン中で約１時間乾燥した後、６０〜８０
℃で２日間真空乾燥してクマロン−インデン樹脂混会Ｎ
Ｒ組威物を得た。

次に、第１表に従って上記組成物を他の添加剤と混線、
加硫し加硫ゴム組成物を得た。混練作業、加硫ゴム組成
物を得た。混線作業、加硫作業の各条件およびゴム試験
条件は以下の通りである。

（１）混線作業 ＡＳＴＭ、ＡＳＴＭ　　Ｄ　　３１８４に準するその他
の条件は実施例１に同じ。

（２）加硫作業 加硫装置：電熱プレス、５２０＋ｅ＋ｅＸ５２０■■加
硫条件；１４５℃×３０分（シート）１４５℃×３５分
（ブロック） （３）未加硫ゴム試験 実施例１に同じ。

ゴム試験結果を第２表に示した。粘着性に優れる上、他
の物性低下が少なかった。

〈実施例４〉 クマロン−インデン樹脂乳化物Ｂをクマロン−インデン
樹脂乳化物Ｃ（新日鐵化学■製、ニスクロンＶ−１２０
Ｅ、固形分４４％）に変えた以外は実施例３と同様の手
順でゴム組成物を調製し、ゴム試験を行った。配合を第
１表に、ゴム試験結果を第２表に示した。粘着性に優れ
、他の物性低下も少なかった。

く比較例１〉 クマロン−インデン樹脂乳化物を加えなかった以外は、
実施例１と同様の手順でゴム組成物を調製しゴム試験を
行った。配合を第１表に、ゴム試験結果を第２表に各々
示した。粘着性に劣っていた。

く比較例２〉 クマロン−インデン樹脂乳化物Ａを市販０９石油樹脂乳
化物（日本石油化学■製、５ＥＮ−８００、固形分５０
％）に変えた以外は実施例１と同様の手順でゴム組成物
を調製し、ゴム試験を行った。配合を第１表に、ゴム試
験結果を第２表に各々示した。粘着性に問題があった。

く比較例３〉 クマロン−インデン樹脂乳化物Ｂを加えなかつた以外は
、実施例３と同様の手順でゴム組成物を調製し、ゴム試
験を行った。配合を第１表に、ゴム試験結果を第２表に
各々示した。粘着性に劣っていた。

く比較例４〉 クマロン−インデン樹脂乳化物Ｂを市販テルペン樹脂乳
化物（ヤス／％ラケミカル■製、スタロン２１３０、固
形分４６％）に変えた以外は、実施例３と同様の手順で
ゴム組成物を調製し、ゴム試第 １ 表 １）日本合成ゴム■製：ＳＢＲ０５６１２）新日總化学
■製：エスクロン　Ｇ−９０Ｅ３）　　　　〃　　　：
　　　〃　　　Ｎ−１００Ｅ４）　　　　”　　　　：
　　　”　　　　Ｖ−１２０Ｅ５）日本石油化学■製：
　５ＥＮ−８００６）ヤスハラケミカル■製・スタロン
　２１３０７）白水化学■製 ８）日本油脂■製 ９）旭カーボン■製：旭１７０ １０）精工化学＠１１１２＝アクセルＮ５１１）入内新
興化学■製ニックセラーＤＭ１２）川越化学工業所側型 〔発明の効果〕 本発明によれば、クマロン−インデン樹脂とゴムを水分
散系の状態で容易に混合できるので粘着性に優れたクマ
ロン−インデン樹脂配合組成物の生産性に優れる効果が
ある。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）クマロン−インデン樹脂乳化物とゴムラテックス
   を混合して得られる混合固形物からなるゴム組成物。
2. （２）クマロン−インデン樹脂乳化物にゴムラテックス
   を混合し、この混合液を塩析することを特徴とするゴム
   組成物の製造法。
3. （３）請求項１又は２記載のゴム組成物を加硫すること
   を特徴とする加硫ゴム組成物の製造方法。