JPH03275674A - アラルキルアミノピリミジン誘導体、その製造法及び殺虫・殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アラルキルアミノピリミジン誘導体、その製
造法及びそれを有効成分とする殺虫・殺ダニ剤に関する
ものである。

〔従来の技術〕

アラルキルアミノピリミジン誘導体としては、例えば、
■ジャーナル・オブ・アメリカン・ケ果カル・ソサイエ
ティ（Ｊ、Ａ、Ｃ，５）８０．２１８９　（１９５８）
、■特開昭５９−３６６６６号公報に示される化合物が
知られている。

しかしながら、 ■では、４−ベンジルアミノ−６−クロロピリ主ジン、
４−フルフリルアミノ−６−クロロピリ主ジンなどが利
尿剤中間体として開示されているが、これらの化合物に
は殺虫・殺ダニ活性は認められていない。

■では、次式： （式中、Ｒ３及びＲ６はそれぞれ低級アルキル基又はハ
ロゲン原子を表すか、或いはＲ３とＲ６は一緒になって
トリメチレン基又はテトラメチレン基を表し；Ｒ１は水
素原子又は低級アルキル基を表し；Ｙはアルキレン基を
表し；２は置換もしくは非置換のフェニル基、フリル基
又はチエニル基を表す、） で示されるアミノピリミジン誘導体が、殺虫・殺菌・殺
ダニ活性を有していることが開示されているが、これら
の化合物は殺虫・殺ダニ剤として十分な効力を有すると
は言い難い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、新規なアラルキルアミノピリミジン誘
導体、その製造法及びそれを有効成分とする殺虫・殺ダ
ニ剤を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研究
した結果、新規なアラルキルアミノピリミジン誘導体が
強い殺虫・殺ダニ活性を有することを見出し、本発明を
完成するに至った。

即ち、本発明は、 （１）次式 （式中、Ｒ，は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し：
Ｒ２は炭素原子数１〜６のアルキル基、フッ素原子又は
トリフルオロメチル基を表す、）で示される化合物又は
その酸付加塩 （２）次式： （式中、Ｒ１及びＲ８は前記の記載と同義であり；Ｘは
脱離基を表す、） で示される化合物と 次式： （式中、Ｒ１は前記の記載と同義である。）で示される
化合物とを反応させることを特徴とする前記記載の式（
１）の化合物又はその酸付加塩の製造法 （３）前記記載の式（１）の化合物又はその酸付加塩を
有効成分とする殺虫・殺ダニ剤 に関するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

前記の目的化合物である新規なアラルキルアミノピリミ
ジン誘導体（■）、その製造原料である（ＩＩ）及び（
ｍ）の化合物において、Ｒ４としては、炭素原子数１〜
５のアルキル基（例えば、炭素原子数１〜５の直鎖状又
は分岐状のアルキル基など）を挙げることができるが；
好ましくは炭素原子数１〜３のアルキル基〔例えば、炭
素原子数１〜３の直鎖状又は分岐状のアルキル基（メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基など）な
ど〕がよく：さらに好ましくはエチル基がよい。

Ｒ８としては、炭素原子数１〜６のアルキル基〔例えば
、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基な
どを挙げることができるが、好ましくは炭素原子数１〜
５の直鎖状又は分岐状のアルキル基がよく、さらに好ま
しくは炭素原子数３の直鎖状又は分岐状のアルキル基（
例えば、プロピル基、イソプロピル基なと）〕、フッ素
原子、トリフルオロメチル基などを挙げることができる
。

Ｘとしては、特に限定されず、例えば、ハロゲン原子（
塩素、臭素又はヨウ素など）、アルキルチオ基（メチル
チオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなど）、
ハロゲンで置換されていてもよいアルカンスルホニルオ
キシ基（メタンスルホニルオキシ、エタンスルホニルオ
キシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシなど）、ア
リールスルホニルオキシ基（ベンゼンスルホニルオキシ
、Ｐ−）ルエンスルホニルオキシなど）、水酸基などを
挙げることができるが、好ましくはハロゲン原子がよい
。

目的化合物（１）は、ア逅ノ基を有しているので容易に
酸付加塩を形成することができる。

酸付加塩を形成する酸としては、例えば、無機酸（塩酸
、臭化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸など）、カルボン酸
（ギ酸、シェラ酸、フマル酸、アジピン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、アコニット酸など）、有機スルホン酸
（メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸など）、サッカリンなどを挙げることがで
きる。

本発明の化合物には、個々の光学異性体、ラセミ化合物
又はそれらの混合物が含まれる。

本発明の目的化合物（１）は、例えば、次式に示すよう
に行うことによって、製造することができる。

（ＩＩ） （ＩＩＩ） （１） （式中、Ｒ，、Ｒ，及びＸは前記の記載と同義である。

） 本発明で用いる原料化合物（ＩＩ）は、例えば、ジャー
ナル・オブ・ケえカル・ソサイエテイ（Ｊ。

Ｃ１５）、３４７８〜３４８１　（１９５５年）に記載
の方法に準じて、次式に示すように行うことによって、
容易に製造することができる。

（式中、Ｒ１は前記の記載と同義である。）本発明で用
いる原料化合物（ＩＩＩ）は、例えば、対応する酸アミ
ドをホフマン分解することによって製造することができ
る。

また、ジャーナル・オプ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イエテイ（Ｊ、Ａ、Ｃ０５）、ユニ、１４５５　（１９
５７年）などに記載の方法に準じて、次式に示すように
行うことによって、容易に製造することができる。

（以下、余白） （式中、Ｒ２は前記の記載と同義である。）目的化合物
ＣＩ）は、通常、原料化合物（ｎ）と原料化合物（Ｉ［
［）とを溶媒中で塩基存在下に反応させることによって
製造するのが好ましいが、塩基を加えないでも反応させ
て得ることができるし、また、無溶媒で原料化合物の（
Ｉｔ）と（ＩＩＩ）とを加熱溶解させて反応させること
によって得ることもできる。

溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば特
に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン
、メチルナフタリン、石油エーテル、リグロイン、ヘキ
サン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、塩化メチレ
ン、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエチレ
ン、シクロヘキサンのような塩素化された又はされてい
ない芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素類ニジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのような
エーテル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのよう
なケトン類：メタノール、エタノール、エチレングリコ
ールなどのようなアルコール類又はその含水物；Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセドア４
ドなどのようなアミド類；ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリンなどのような有機塩基；１，３−ジメチル−２
−イ主ダシリジノン；ジメチルスルホキシド；前記溶媒
の混合物などを挙げることができ、塩基としては、例え
ば、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ニリンなどのような有機塩基；ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシドなどのようなアルカリ金属アルコ
キシド類：ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水素化ナ
トリウムなどの無機塩基などを挙げることができる。

目的化合物（１）の製造法において、原料化合物（ＩＩ
）と（ＩＩＩ）とを用いる割合は、原料化合物（ＩＩ）
１モルに対して、原料化合物（ＩＩＩ）０．５〜１．５
モルの割合で加えることがでるが、好ましくは０．５〜
１．０モルがよい。

その反応温度は、使用する溶媒の沸点以下で行う限り特
に限定されないが、通常、室温以上で行うことができ、
加温して反応時間を短縮することが好ましい。

その反応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが
、通常２〜１０時間で行うことができる。

目的化合物（Ｉ）は、再結晶、各種クロマトグラフィー
などの公知の手段で適宜精製することができる。そして
、その酸付加塩は、例えば、反応終了後の反応液中に酸
を導入し、次に、溶媒除去することによって、容易に得
ることができる。

本発明の化合物（Ｉ）で防除効果が認められるものとし
ては、農園芸における病害虫〔例えば、半翅目（ウンカ
類、ヨコバイ類、アブラムシ類、コナジラミ類など）、
鱗翅目（ヨトウムシ類、コナガ、ハマキムシ類、メイガ
類、モンシロチ茸つなど）、鞘翅目〔ゴミムシダマシ類
、ダウムシ類、ハムシ類など〕、ダニ目（ミカンハダニ
、ナミハダニなど）〕、衛生害虫（例えば、ハエ、力、
ゴキブリなど）、貯穀害虫、土壌中のネコプセンチュウ
、マツノザイセンチュウ、ネダニ、病原菌（例えば、キ
ュウリベと病、キュウリうどんこ病、キュウリたんそ病
、イネいもち病、オオムギうどんこ病、コムギ赤さび病
、灰色かび病、トマトリんもん病、トマト疫病など）な
どを挙げることができる。

本発明の殺虫・殺ダニ剤は、化合物（Ｉ）の１種以上を
有効成分として含有するものである。

化合物（１）は、単独で使用することもできるが、通常
は常法によって、担体、界面活性剤、分散剤、補助剤な
どを配合（例えば、粉剤、乳剤、微粒剤、粒剤、水和剤
、濃厚乳化懸濁剤、油性の懸濁液、エアゾールなどの組
成物として調製する）して使用することが好ましい。

担体としては、例えば、タルク、ベントナイト、クレー
、カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーミキ
ュライト、消石灰、ケイ砂、硫安、尿素などの固体担体
：炭化水素（ケロシン、鉱油など）、芳香族炭化水素（
ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、塩素化炭化水素
（クロロホルム、四塩化炭素など）、エーテル類（ジオ
キサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセト
ン、シクロヘキサノン、イソホロンなど）、エステル類
（酢酸エチル、エチレングリコールアセテート、マレイ
ン酸ジプチルなど）、アルコール類（メタノール、ｎ−
ヘキサノール、エチレングリコールなと）、極性溶媒（
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど）、
水などの液体担体；空気、窒素、炭酸ガス、フレオンな
どの気体担体（この場合には、混合噴射することができ
る）などを挙げることがでる。

本則の動植物への付着、吸収の向上、薬剤の分散、乳化
、展着などの性能を向上させるために使用できる界面活
性剤や分散剤としては、例えば、アルコール硫酸エステ
ル類、アルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレングリコールエーテルなどを挙げるこ
とができる。

そして、その製剤の性状を改善するためには、カルボキ
シメチルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビ
アゴムなどを補助剤として用いることができる。

本則の製造では、前記の担体、界面活性剤、分散剤及び
補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々単独で又は適当
に組み合わせて使用することができる。

本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％、粉剤では通常０．３
〜２５重量％、水和剤では通常１〜９０重量％、粒剤で
は通常０．５〜５重量％、濃厚乳化懸濁剤では通常５〜
４０％、油剤では通常０゜５〜５重量％、エアゾールで
は通常０．１〜５重量％である。

これらの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的
に応じて、植物茎葉、土壌、水田の水面に散布するか、
又は直接施用することによって各種の用途に供すること
ができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって示す、なお、これらの実
施例は、本発明の範囲を限定するものではない。

実施例１ ■［ｄ−５−クロロ−４−（α−シクロプロピル−４−
（ｎ−プロピル）ベンジル〕アξノー６−ニチルピリミ
ジンの台底］ 原料化合物（ＩＩ）である４、５−ジクロロ−６−エチ
ルピリミジン（０，６ｇ、　３．４ｍｍｏ　ｊすをトル
エン（１５ｍｊすに溶解し、これにトリエチルアミン（
１，０ｇ）と原料化合物（ＩＩ）である−一α−シクロ
プロピル−４−（ｎ−プロピル）ペンジルコアミン（０
，５ｇ、　２．６ｍｍｏ　Ｊすとを添加し、８時間加熱
還流した。

反応終了後、反応液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧下でトルエンを留去した。

得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル−８：
１溶出）によって単離し、無色の油状物である目的化合
物（第１表中に、化合物２として示した。）を０．６ｇ
得た。

■〔第１表中の化合物１．３〜８の台底〕のと同様の合
成方法で、第１表中に示したような置換ｉ　（Ｒ，及び
Ｒ８）を有する原料化合物（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）を用
いて、目的化合物（Ｉ）（第１表中に、各目的化合物に
対応したものを化合物１．３〜８として示した。）を得
ることができた。

以上のようにして得られた目的化合物（１）を第１表に
示す。

（以下、余白） 第１表 ＣＩ。

−Ｃ３Ｈｙ ｇＨｓ ｎ　　　　１．５６７４ ｎ−Ｃ４Ｈ啼 ｎ−Ｃ３Ｈ＋＋ ＣＢ。

ｔＨｓ ｎ　　　　１．５６８４ Ｈｓ ＣＦ。

ｚＨｓ ｎ　　　　１．５３７１ 実施例２ ■ｃ粒剤の調製〕 化合物２を５重量部、ベントナイト３５重量部、タルク
５７重量部、ネオペレックスパウダー（商品名；花王ア
トラス製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

■〔水和剤の調製〕 化合物２を１０重量部、カオリン７０重量部、ホワイト
カーボン１８重量部、ネオペレックスパウダー（商品名
：花王アトラス製）１．５重量部及びデモール（商品名
；花王アトラス製）０．５重量部を均一に混合し、次い
で粉砕して水和剤を得た。

■〔乳剤の調製〕 化合物２を２０重量部、キシレン７０重量部及びキシレ
ン７０重量部にトキサノン（商品名；三洋化威工業製）
１０重量部を加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た
。

■〔粉剤の調製〕 化合物２を５重量部、タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

実施例３ ■〔コナガに対する効力試験〕 実施例２に準じて調製した第１表に示す目的化合物（１
）の水和剤を、界面活性剤（０，０１％）を含む水で３
００ｐｐｍに希釈し、その薬液中にキャベツ葉片（５ｃ
ｍＸ５　ｃｍ）を３０秒間浸漬して風乾後、プラスチッ
クカップに入れた。

そして、その中にコナガ３齢幼虫を１０頭放って蓋をし
た後、２日間２５℃の定温室に放置し、生死虫数を数え
て死魚率を求めた。

薬剤効果の評価は、死魚率の範囲によって、４段階（Ａ
：１００％、Ｂ：９９〜８０％、Ｃニア９〜６０％、Ｄ
：５９％以下）で示した。

なお、比較例として、特開昭５９−３６６６６号公報記
載の化合物 を用いた。

その結果を第２表に示す。

第２表 定温室に放置し、生死虫数を数えて死魚率を求めた。

その結果を第３表に示す（なお、薬効の評価方法及び比
較例は、■に記載した方法と同様にして行った。） 第３表 化　合　物　　トビイロウンカ に対する活性 ■〔トビイロウンカに対する効力試験〕実施例２に準じ
て調製した第１表に示す目的化合物（Ｉ）の水和剤を、
界面活性剤（０，０１％）を含む水で３００ｐｐｍに希
釈し、その薬液中にイネ稚苗を３０秒間浸漬して風乾後
、ガラス円筒に挿入した。

そして、その中にトビイロウンカ３齢幼虫を１０頭放っ
て多孔質の栓をした後、４日間２５℃の■〔ナミハダニ
雌成虫に対する効力試験〕実施例２に準じて調製した第
１表に示す目的化合物（Ｉ）の水和剤を、界面活性剤（
０，０１％）を含む水で３００ｐｐｍに希釈し、その薬
液中に１０頭のナミハダニ雌成虫を寄生させたインゲン
葉片（直径２０ｍｍ）を１５秒間浸漬した。

次に、この葉片を２５℃の定温室に放置し、３日後に生
死虫数を数えて、殺ダニ率を求めた。

その結果を第４表に示す（なお、薬効の評価方法及び比
較例は、■に記載した方法と同様にして行った。） 第４表 比較例 〔発明の効果〕 本発明によって、非常に優れた殺虫・殺ダニ効果を有す
る新規なアラルキルアミノピリミジン誘導体を提供する
ことができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し
   ；Ｒ＿２は炭素原子数１〜６のアルキル基、フッ素原子
   又はトリフルオロメチル基を表す。）で示される化合物
   又はその酸付加塩。
2. （２）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１は請求項１記載と同義であり；Ｘは脱離
   基を表す。） で示される化合物と 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿２は請求項１記載と同義である。）で示さ
   れる化合物とを反応させることを特徴とする請求項１記
   載の式（ I ）の化合物又はその酸付加塩の製造法。
3. （３）請求項１記載の式（ I ）の化合物又はその酸付
   加塩を有効成分とする殺虫・殺ダニ剤。