JPH0327119A - 改良された加水分解安定性を有する繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、きわめてすぐれた物理学的性質および高度の
加水分解安定性を有するバラーアラミド繊維、およびこ
のような繊維を作る方法に関する。

本発明は、要約すれば、次の通りである：高い加水分解
安定性の芳香族ポリアミド繊維を開示する。ポリアミド
はクロロテレ７タルアミドを包含するコボリマーまたは
クロロテレフタルアミドを有するホモポリマーを包含す
るホモポリマーのブレンドであり、そして繊維は張力下
に乾燥するか、あるいは熱処理される。

米国特許第３．５６０．１３７号（１９７１午２月２日
発行、Ｈａ　ｈ　ｎ）は、増大した加水分解耐久性を有
する芳香族ポリアミドを開示している。

この米国特許において、けん縮により損傷した繊維にお
いて増大した加水分解安定性の必要性を認識されており
、そしてポリ（メタフェニレンイソ７タルアミド）繊維
を、けん縮後、非張力下に加熱すべきことを開示した。

米国特許第３．８−６９，４２９号（１９７５午３月４
日発行、Ｂｌａｄｅｓ）および米国特許第３，７６７．
７５６号（１９７３年１０月２３日発行、Ｂｌａｄｅｓ
）は、高い強度のパラーアラミド繊維を開示している。

これらの米国特許は、パラーアラミド繊維について種々
のコポリマー組戊物を開示しており、そしてクロロテレ
フタ口イルクロライドを使用するホモポリマーおよびク
ロロテレフタ口イルクロライドおよびテレフタロイルク
ロライドを５／９５および５　０／５　０のモル比で使
用するコボリマー特別に開示している。１５０〜１６０
℃における乾燥の開示が存在し、そして低い張力を使用
することが推奨されている。

熱処理に関して、一般の開示されている条件は０、５〜
１５ｇ／デニールの張力において１〜６秒の期間の間１
５０〜５　５　０　’Ｃ！である。

米国特許第３．８６９．４３０号（１９７５午３月４日
発行、Ｂｌａｄｅｓ）は、繊維を、好ましくは２５０〜
６００°Ｃの温度に０．５〜５秒間１〜８ｇ／デニール
において暴露する、パラーアラミドの繊維の熟処理を開
示している。この特許は、クロロ含有パラーアラミドの
コポリマーの言及は存在しない。

米国特許第６，６７１．５４２号（１９７２午６月２０
日発行、Ｋｗｏ　Ｉ　ｅ　ｋ）は、ポリ（ｐ−７エニレ
ン−２．５−ジクロロテレフタルアミド）のホモポリマ
ーから作られた繊維およびそれらの繊維の熱処理を開示
している。

本発明は、ポリマー組戊物中に少なくとも１０モル％の
クロロテレフタルアミドを有する芳香族ポリアミドの繊
維から作られた、大きく改良された加水分解安定性の糸
を提供する。ポリマー組戊物は、単独で使用するコポリ
（ｐ−７エニレテレフタルアミド／クロロテレフタルア
ミド）（以後ｒＰＰＤ−Ｔ／Ｃ　Ｉ　ＴＪ　）を包含し
、そしてまたこのようなコボリマーとポリ（ｐ−７エニ
レンテレフタルアミド）ホモポリマーとのブレンドを包
含する。ＰＰＤ−Ｔ／ＣＩＴコポリマーおよびコポリマ
ーとホモポリマーとのブレンドの糸は、本発明に従い張
力下に熱処理または乾燥すると、ＰＰＤ−Ｔホモポリマ
ーから作られた繊維と匹敵する引張り性質−−　１　８
　ｇ／デニールより大きい強力を示すが、劇的に改良さ
れた加水分解安定性を有する。

芳香族ポリアミドの繊維は、それらの高い強さおよび高
いモジュラスについてよく知られている。

しかしながら、また、水性の、とくにアルカリ性の、環
境に暴露したとき、高い安定性を有する、高い強さおよ
び高いモジュラスの繊維が長い間要求されてきている。

高い加水分解安定性を示す繊維は、強化された管および
水中のロープのような分野、ならびに水との接触を包含
する他の用途においてとくに使用されるであろう。

本発明の繊維はクロロテレフタルアミドを有するコポリ
マーからもっぱら作るすることができるか、あるいはそ
れらはこのようなコポリマーまたはクロロテレフタルア
ミドを有するホモポリマーおよびＰＰＤ−Ｔホモポリマ
ーのブレンドから作ることができる。これらの繊維の加
水分解安定性は１０モル％より大きいクロロテレフタル
アミド含量、最も顕著には２０モル％以上において顕著
なかつ驚くべき飛躍を示すことを記載することは、本発
明の説明の重要な要素である。

本発明の繊維において使用するＰ　Ｐ　Ｄ　−　Ｔ／Ｃ
！Ｔコポリマーは、ジアミンとしてｐ−フェニレンジア
ミンおよび酸塩化物として、モノクロ口テレフタ口イル
クロライドおよびジクロロテレフタ口イルクロライドの
形態のテレフタ口イルクロライドおよびクロロテレフタ
口イルクロライドから構戊される。クロロテレフタ口イ
ルクロライドは、一般に、７０モル％より多いモノクロ
ロテレフタ口イルクロライドおよび３０モル％より少な
いジクロロテレフタロイルクロライドであり、そしてこ
のようなものは本発明の実施において好ましい。

実質的に純粋なモノクロロテレ７タ口イルクロライドお
よびジクロロテレフタ口イルクロライドは、得ることが
むしろ困難であるが、また、本発明の実施において使用
することができる。ジアミンの５モル％程度に多くはｐ
−７エニレンジアミン以外であることができ、そして酸
塩化物の５モル％程度に多くはテレフタロイルクロライ
ドおよびクロロテレ７タ口イルクロライド以外であるこ
とができることを理解すべきである。５モル％の限界は
むしろ任意である。なぜなら、最初のモノマーに非常に
類似する代替のモノマーはより多い量で使用することが
できそして、ある場合において代替七ノマーが最初のモ
ノマーと大きく異なるとき、５モル％より少なくを使用
することができるからである。本発明の実施において許
容することができる代替七ノマーの量は、繊維の製造に
使用するコポリマーの特性を本発明の範囲内に入らない
コポリマーから変更するか否かに依存する。

本発明の実施において使用するボリマー組戊物は、通常
使用される添加剤、例えば、色素、充填剤、艶消剤、安
定剤、酸化防止剤を含有することができる。

コポリマ−およびＰＰＤ−Ｔホモポリマーは、使用する
とき、便利には任意のよく知られた重合法、例えば、米
国特許第３，８６９，４２９号中に教示されている方法
により製造することができる。本発明のコポリマーを製
造する１つの方法は、ｌモルのｐ−７エニレンジアミン
を約ｌモル％の塩化カルシウムおよび約２．５ＱのＮ−
メチル２−ピロリドンからなる溶媒系中に溶解し、次い
で合計ｌモルのテレフタ口イルクロライドおよびクロロ
テレフタ口イルクロライドのブレンドを撹拌しかつ冷却
しながら添加することを包含する。

二酸クロライドの添加は、通常２工程で達或されー第ｌ
添加工程は合計の約２５〜３５重量％であり、そして第
２添加工程は、系を約１５分間混合した後、実施する。

第２添加後、系を冷却して温度を約７５℃以下に維持す
る。連続に的撹拌しながら、コポリマーはゲル化し、次
いで塊になり、そして、少なくとも３０分後、生ずる塊
様コポリマーを撹拌せずに数時間放置し、次いで水中で
数回洗浄し、そして約１００−１５０℃において炉内で
乾燥する。本発明の他のコボリマーは、上に概説した方
法に従い、クロロテレフタ口イルクロライドのモル分率
を合計の酸塩化物に基づいて０．０５〜１．０とすると
き、製造することができる。

コボリマーが約８５モル％より多いクロロテレフタルア
ミドを含有するとき、コボリマーはゲル化せず、そして
塊は形成しない一一重合が完結に進行するにつれて、反
応系は単に非常に粘性になる．ポリマーの分子量は、多
数の条件に依存する。

例えば、高分子量のポリマーを得るために、反応戊分お
よび溶媒は不純物を含有せず、そして合計の反応系は出
来るだけ低く、少なくとも０．０３より小さくあるべき
である。実質的に等しいモル数のジアミンおよび二酸ク
ロライドを使用して、最高の分子量を保証するように注
意すべきである。

本発明のポリマーは、また、連続的重合により製造する
ことができ、そして他の溶媒、例えば、テトラメチル尿
素、ジメチルアセタミド、ヘキサメチルホスホルアミド
などを単独であるいはＮメチル−２−ビロリドンと組み
合わせて使用することができる。無機塩類を溶媒に添加
して、コポリマーが形戒するときコポリマーの溶液の維
持を促進することは好ましいことがあるが、第四アンモ
ニウム塩類を、また、コポリマーの溶液の維持に有効で
あることが分かった。有用な第四アンモニウム塩は、次
のものを包含する：メチノレトリｎ−プチルアンモニウ
ムクロライド、メチルトリーｎ−プロビルアンモニウム
クロライド、テトラ−ｎ−プチルアンモニウムクロライ
ド、およびテトラーｎ−プロビルアンモニウムクロライ
ド。

本発明の糸は、コポリマーまたはポリマーのブレンドの
ドープを、乾式噴射湿式紡糸方法、例えば、米国特許第
３，７６７．７５６号中に教示されている方法により、
押出すことによって作られる。

ドープは適切な量のポリマーを適当な溶媒中Ｉこ溶解す
ることによって調製することができる。硫酸、クロロ硫
酸、フル才口硫酸およびこれらの酸の混合物は適当な溶
媒として同定することができる。硫酸は非常に好ましい
溶媒でありそして、般に、９８重量％以上の濃度におい
て使用すべきである。しかしながら、クロロテレフタル
アミドのモル分率を増加すると、より少ない濃硫酸を使
用することができる。ポリマーは酸中に溶媒の１００ｍ
ｆｆ当たり少なくとも４０ｇ１好ましくは４３ｇ以上の
ポリマーの量で溶解すべきである。酸溶媒の２５℃にお
ける密度は、次の通りである＝９８％のＨｔＳＯい　ｌ
　−　８３ｇ／ｍＱ　；　ＨＳＯｓＣｔ，ｉ．７９ｇ／
ｍＱ　；およびＨＳＯ，Ｆ，１．７４ｇ／ｍＱ． 紡糸液の調製前に、コボリマーおよびホモポリマー、使
用する場合、および他の戊分を、好ましくは１重量％の
水以下に、注意して乾燥すべきである：ポリマーおよび
溶媒は乾燥条件下に一緒にし、モしてドープは乾燥条件
下に貯蔵すべきである。大気の湿気を排除するように注
意すべきである。ドープを混合し、そして実際に出来る
だけ低い温度に保持して、それらを液状に維持してポリ
マーの劣化を減少すべきである。ドープを９０℃以上の
温度に暴露することは最小にすべきである。

ドープは、いったん調製すると、直ちに使用することが
できるか、あるいは将来の使用のために貯蔵することが
できる。貯蔵する場合、ドープは好ましくは凍結し、そ
して固体の形態で不活性雰囲気中で、例えば、乾燥窒素
下に貯蔵する。ドープを直ちに使用する場合、それを連
続的に調製し、そして紡糸口金に直接供給することは便
利であることがある。連続的な調製および直ちの使用は
、紡糸方法におけるポリマーの劣化を最小とする。

ドープは、典型的には、室温において固体である。特定
のボリマーで作ったドープの体積粘度は、所定の温度お
よび濃度についてポリマーの分子量の増加とともに増加
し、そしてドープの体積粘度はクロロテレ７タルアミド
のモル分率の増加とともに減少する。

ドープは、一般に、十分に流動性である温度において押
出すことができる。劣化の程度は時間および温度に依存
するので、温度は出来るだけ低いことが重要である。約
９０℃以下の温度は好ましく、そして約７５〜８５℃の
温度を通常使用する。

より高い温度はなんらかの理由で要求されるか、あるい
は望ましいことがある場合、処理装置はドープがより高
い温度に最短時間の間暴露されるように設計すべきであ
る。

本発明の糸の製造に使用するドープは光学的に異方性で
あり、すなわち、ドープの顕微鏡的領域は複屈折であり
、モしてドープの塊状試料は平面の偏光を偏光解消する
。なぜなら、ドープの顕微鏡的領域の光透過の性質は方
向とともに変化するからである。本発明において使用す
るドープは、少なくとも部分的に、異方性であることが
重要であると信じられる。

ドープは直径が０．０２５〜０．２５ｍｍの範囲の、ま
たは多分わずかに大きいかまたは小さい、オリフィスを
もつ紡糸口金を通して押出す。オリフィスの数、大きさ
、形状、および立体配置は臨界的ではない。押出された
ドープは非凝固性流体の層を通して凝固浴中に運ばれる
。流体層中にある間、押出されたドープはその初期の長
さの１倍程度にわずかから１５倍程度に大きく伸長され
る（紡糸伸長ファクター）。流体層は一般に空気である
が、任意の他の不活性ガスであるか、あるいはドープに
対して非凝固性である液体であることさえできる。非凝
固性流体は、一般に、０．１〜１０ｃｍの厚さである。

凝固浴は水性であり、そして純粋な水またはブラインか
ら、７０％程度に高い濃度の硫酸である。

浴の温度は凍結から約２８℃までであるか、あるいは多
分わずかに高い温度までの範囲であることができる。凝
固浴の温度は好ましくは約１０℃以下、より好ましくは
５℃以下に保持して、最高の初期強さをもつ繊維を得る
。

押出されたドーブを凝固浴を通して運ぶとき、ドープは
凝固して水膨潤した繊維になり、そしてすぐ乾燥するか
、必要に応じて、熱処理することができる。繊維は、乾
燥繊維材料に基づいて、約２０−１００％の水性凝固媒
質を含有し、そして本発明の目的に対して、よく洗浄し
て塩および酸を膨潤した繊維の内部から除去しなくては
ならない。繊維を洗浄する溶液は純粋な水であるか、あ
るいはわずかにアルカリ性であることができる。

洗浄は繊維のスプールを洗浄浴中に浸漬するか、あるい
は繊維を洗浄液の浴または噴霧に通過させることによっ
て実施することができる。紡糸方法からの塩および酸の
残留物の出来るだけ多くを除去するように注意すべきで
ある。

本発明の熱処理および高い張力の乾燥は、決して乾燥し
ていない繊維について実施し、そして本発明の目的に対
して、「決して乾燥していない」は、熱処理または張力
下の乾燥の作業前に、繊維は新しく紡糸されかつ２０％
の湿気より少なく決して乾燥されないことを意味する。

決して乾燥していない繊維は、ボリマーの重量に基づい
て、２０−１００％の湿気を有することができる。前に
乾燥した繊維は本発明のために首尾よく熱処理または張
力下に乾燥することができると信じられない。なぜなら
、張力下の熱旭理および乾燥は、構造体が乾燥されかつ
詰まった繊維に並ぶときにかつ構造体が水の除去により
潰れる前に、ポリマー分子について実施するときにのみ
、有効であるからである。

高い張力の乾燥は、決して乾燥していない繊維に１０Ｏ
〜２５０°０、好ましくは１６０〜１８０℃の温度にお
いてｌ−１２ｇ／デニールの張力を１５〜２５秒間かけ
ることによって実施される。

好ましい張力は２〜６ｇ／デニールであり、そして温度
および時間は約８〜１４％の糸の最終湿気を達或するた
めに前述の範囲内に選択すべきである。高い張力の乾燥
は、便利には、決して乾燥していない繊維を水蒸気加熱
したロールの上に数回巻き付けることによって実施され
、巻き付けの回数は所望の乾燥時間を達戊するように選
択する。

熱処理は、決して乾燥していない繊維を炉内で２５０〜
５００℃の温度に１．５〜１２秒間１〜１２ｇ／デニー
ルの張力下に暴露することによって実施される。好まし
い条件は２〜６ｇ／デニルにおいて２〜８秒間３５０〜
４　０　０　’（！である。

試験手順 固有粘度。固有粘度（ＩＶ）は、次の等式により定義さ
れる： ■ｖ＝　ｒ　ｎ　（ｔ、＋）　／ｃ ここでＣはボリマー溶液の濃度（１００ｍｆｆの溶媒中
の０．５ｇのポリマー）であり、モして▼ｔｅｌ（相対
粘度）は毛管粘度計中で３０℃において測定してボリマ
ー溶液と溶媒の流れ時間の間の比である。報告しかつこ
こにおいて特定する固有粘度の値は、濃硫酸（９６％の
Ｈｔ　ｓ　０　４　）を使用して決定する。

引張り性質。引張り性質について試験した糸は、まス、
コンディショニングし、次いでｌ．ｌのツイスト・マル
チプライアー（ｔｗｉｓｔ　　ｍｕｌｔｉｐｌｉｅｒ）
に撚る。糸のツイスト・マルチプライアー（ＴＭ）は、
次のように定義される：ＴＭ−　（撚り／インチ）／（
５３１５／糸のデニール）引／２ 試験すべき糸を２５℃、５５％の相対湿度において最小
１４時間コンディショニングし、そして引張り試験をそ
れらの条件において実施する。強力（切断強力）、伸び
（切断伸び）、およびモジュラスインストロンＥＭ機（
Ｉｎｓｔｒｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　　Ｃｏｒ
ｐ−、マサチュセツツ州力冫トン）で試験糸を切断する
ことによって決定する。

強力、伸び、および初期モジュラス（Ａ　Ｓ　ＴＭＤ２
１０１−１９８５において定義されるように）は、２５
．４ｃｍの糸のゲージ長さおよび５０％応力／分の伸び
速度を使用して決定する。モジュラスは応力一歪曲線の
勾配から１％の歪において計算し、そして１％の歪にお
ける応力（ｇ）（絶対）ＸＩＯＯ／試験糸のデニールに
等しい。

デニール。糸のデニールは糸の既知の長さを秤量するこ
とによって決定する。デニールは糸の９０００ｍの重量
（ｇ）として定義される。

実際の実施において、糸の試料の測定したデニール、試
験条件および試料の識別を、試験の短時間前に、コンピ
ューターに供給する；コンピュー夕−は、糸が切断され
るとき、糸の荷重一伸び曲線を記録し、次いで性質を計
算する。

加水分解安定性。加水分解安定性は、水性アルカリ性の
環境にある時間の間暴露後、保持されるｔ． 切断強さ（強力）の百分率として報告される。この試験
を実施するために、ある長さの仕上げた糸の一部分を水
酸化ナトリウムの１０％の水溶液中に９５℃において２
０時間浸漬し、次いで糸をよく洗浄し、そして非張力下
に周囲温度において乾燥する。強力の決定は処理した糸
（Ｔ１）および、対照として、未処理の糸（Ｔ２）につ
いて実施する。加水分解安定性は、次の通りである：加
水分解安定性一（Ｔ＋）　／　（Ｔ２）　ｘ　１　０　
０次の実施例において、特記しない限り、すべての量は
モル％またはモル比である。

実施例Ａ この実施例は、テレフタロイルクロライドの塩素化およ
び引き続く４一段階の蒸留による２−クロロテレフタロ
イルクロライド（ＣＩＴＴＣＩ）および２，５−ジクロ
ロテレフタ口イルクロライド（ＤＣＩＴＣ＋）の調製を
説明する。

高い純度（ＴＣＩ）を、塩素ガスで反応器内で塩化第二
鉄の存在下に１５０℃において２４時間塩素化した。生
ずる塩素化生成物はほぼ５０％のＴＣＩ，３７％のＣＩ
ＴＣＩおよび１３％のＤＣＩＴｃ＋であった。塩素化生
或物を６０トレーの塔で蒸留し、そして２つの留分に分
離した：ほぼ６０重量％の重質留分、２５／２６／１８
のＴＣ１／Ｃ　Ｉ　ＴＣ　ｌ／ＤＣ　Ｉ　ＴＣ　＋を含
有する、およびほぼ４０重量％の軽質留分、７８／９／
１３のＴＣ　１／Ｃ　ＩＴＣ　Ｉ／ＤＣ　ＩＴｃ　ｌを
含有する。

ＣＩＴＣＩに富んだ留分を蒸留し、そしてほとんどＣＩ
ＴＣＩおよびＤＣ　Ｉ　Ｔｅ　ｌおよび微量のＴＣ！を
含有する重質留分、およびほとんどＴＣＩおよび約１％
のＣＩＴＣＩを含有する軽質留分に分離した。２段階の
蒸留からの重質留分をフラッシュ蒸留して少量のタール
物質を除去した。フフッシュ蒸留物を再蒸留し、そして
９９．７／０．３のｃ　ＩＴｃ　Ｉ，／ｐｃ　ｌＴｅ　
ｌを含有する重質留分および３／９７／＜０．３のＴＣ
　Ｉ／Ｃ　Ｉ　ＴＣ　１／ＤＣ　Ｉ　ＴＣ　＋を含有す
る軽質留分に分離した。

実施例Ｂ ９５／５のＰＰＤ−Ｔ／Ｃ　Ｉ　Ｔコボリマーの調製こ
の実施例は、大型の撹拌した反応器において低温のポリ
縮合による９５／５のコポリ（ｐ−フエニレテレフタル
アミド／２−クロロテレフタルアミド）（ＰＰＤ−Ｔ／
Ｃ　ＩＴ）の調製を説明する。

撹拌した反応器内で窒素下に、１１．４ガロンの無水Ｎ
−メチルビロリドン（ＮＭＰ）　、２　７　６１ｇ　（
２５．５３モル）のｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）
、および３８５４ｇ　（３４．７２モル）の無水塩化カ
ルシウムを主要な撹拌機で室温において３時間撹拌し、
すべての塩およびジアミンを溶解した。この混合物を５
℃に冷却し、そして１８１６ｇ　（８．９５モル）のテ
レフタロイルクロライド（ＴＣＩ）を急速に添加した。

この混合物を周囲温度において１０分間撹拌し、そして
５°Ｃに冷却した。３１４０　（１５．４７モル）のテ
レフタロイルクロライドおよび２８７ｇ　（１．２１モ
ル）の２−クロロテレフタロイルクロライド（ＣＩＴＣ
Ｉ）を含有する二酸クロライドの混合物を急速に添加し
た。生ずる混合物を窒素下に周囲温度における撹拌した
。第２段階の酸塩化物を添加してボリマーの粒子大きさ
を減少した後３〜８分で、二次撹拌機／チョッパーを活
性化した。

混合物の温度は７０℃より低く、好ましくは６５℃であ
った。重合混合物を主要な撹拌機およびチョッパーでさ
らに２００〜３００分間撹拌し、そして窒素下に反応器
内で撹拌せずに室温において一夜放置した。次いで、ポ
リマー混合物を反応器から排出した。（次の実施例に示
すようにある場合において、放置後ポリマー混合物をさ
らに反応器の撹拌機およびチョッパーで窒素下に撹拌し
てポリマー混合物を破壊しｔ；後、排出することが必要
であった。）ボリマー混合物を洗浄し、そして３５ガロ
ンの脱イオン水とともに２５回洗浄してポリマーを単離
した。単離したポリマーをｐ　Ｈ　＞　６に中和し、そ
して＋２０℃において真空下に乾燥した。乾燥ポリマー
の固有粘度は７．７ｄｌ／ｇであった。

実施例Ｃ ９０／１０のＰＰＤ−Ｔ／ＣＩＴコポリマーの調この実
施例は、９０／１０のコポリ（ｐ−７エニレテレフタル
アミド／２−クロロテレフタルアミド）の調製を説明す
る。

実施例Ｂの手順を反復したが、ただし第２段階の添加の
酸塩化物は、２８９６ｇ　（１４．２６モル）のテレフ
タロイルクロライドおよび５６７ｇ（２．３９モル）の
２−クロロテレフタ口イルクロライドを含有し、そして
ボリマー混合物を撹拌機およびチョッパーで１８０分間
撹拌し、窒素下に一夜放置し、モしてさらに１２０分間
混合した後、反応器から排出した。こうして得られたポ
リマーは、７．６３ｄｌ／ｇの固有粘度を有した。

実施例Ｄ ８　０／２　０のＰＰＤ−Ｔ／Ｃ　Ｉ　Ｔコポリマーの
調この実施例は、８　０／２　０のコポリ（ｐ−フエニ
レテレフタルアミド／２−クロロテレ７タルアミド）の
調製を説明する。

実施例Ｂの手順を反復したが、ただし第２段階の添加の
酸塩化物は、２４１５ｇ　（１１．９０モル）のテレフ
タ口イルクロライドおよび１１３５ｇ（４．８０モル）
の２−クロロテレフタロイルクロライドを含有し、そし
てポリマー混合物を撹拌機およびチョッパーで１９５分
間撹拌した。最大反応温度は６１′Ｃであった。ボリマ
ー混合物を窒素下に一夜放置し、そしてさらに６０分間
混合した後、反応器から排出した。こうして得られたポ
リマーは、５．８８ｄｌ／ｇの固有粘度を有しＩこ　。

実施例Ｅ ７　０／３　０のＰＰＤ−Ｔ／ＣＩＴコポリマーの調艷 この実施例は、７０／３０のコポリ（ｐ−フエニレテレ
フタルアミド／２−クロロテレフタルアミド）の調製を
説明する。

実施例Ｂの手順を反復したが、ただし第２段階の添加の
酸塩化物は、１８５９ｇ　（９．１６モル）のテレフタ
口イルクロライドおよび１７７９ｇ（７４９モル）の２
−クロロテレフタ口イルクロライドを含有し、モしてポ
リマー混合物を撹拌機およびチョッパーで２３０分間撹
拌し、窒素下に一夜放置し、そしてさらに９０分間混合
した後、反応器から排出した。こうして得られたボリマ
ーは、５．９ｄｌ／ｇの固有粘度を有した。

実施例Ｆ ６　０／４　０のＰＰＤ−Ｔ／Ｃ　Ｉ　Ｔコボリマーの
調製 この実施例は、６０／４０のコポリ（ｐ−７エニレテレ
７タルアミド／２−クロ口テレフタルアミド）の調製を
説明する。

実施例Ｂの手順を反復したが、ただし第２段階の添加の
酸塩化物は、１３５４ｇ　（６．６７モル）のテレフタ
ロイルクロライドおよび２３７２ｇ（９．９９モル）の
２−クロロテレフタロイルクロライドを含有し、そして
ボリマー混合物を撹拌機およびチョッパーで１１４分間
撹拌し、そして一夜の放置または追加の混合なしに反応
器から排出した。こうして得られたボリマーは、５．４
ｄｌ／ｇの固有粘度を有した。

実施例Ｇ，Ｈ％　Ｉ これらのコポリマーを調製するため、実施例Ｂの手順を
反復したが、ｔ；だし酸塩化物を３つの段階で添加した
；一一各々の添加は３０、３５、および３５重量％の合
計の酸塩化物を含有した。下表において、ＴＣＩおよび
ＣＩＴＣＩの合計量、ならびに各段階の添加におけるＴ
ＣＩの重量％および各コポリマーの固有粘度を表示する
。

ＴＣＩ（％／段階） ＴＣＩ（ｇ）　　胆整２　　第３　　ＣＩＴＣＩ（ｇ）
　　ＩＶ（ｄｌ／ｇ）Ｇ　　２５６９　　６０　　２０
　　　２０　　　２７７２　　　　４．７Ｈ　　２０２
１　　７１３　　１２　　　１２　　　３４０４　　　
　５．２１　　１４０９　　８７　　　６．５　　６．
５　　３８３３　　　　３．９実施例Ｊ この実施例は、ポリ（ｐ−７ェニレンクロ口テレフタル
アミド）の調製を説明する。実施例Ｂの手順を反復した
が、ただし１　２６０ｇ　（ｌ　ｌ．６５モル）のＰＰ
Ｄおよび２０　１４ｇ　（１６．１４モル）の無水塩化
カルシウムを主要な撹拌機で室温において３時間撹拌し
、すべての塩／ジアミンを溶解し、そして第ｌ段階のた
めの酸塩化物は９５０ｇ　（４．０１モル）のＣＩＴＣ
Ｉであり、そして第２段階は１８１２ｇ　（７．６５モ
ル）のＣＩＴｃＩであった。この溶液は５分以内に粘性
となったが、ポリマーはゲル化または沈澱しなかった。

重合混合物を窒素下に周囲温度においてわずかに１５０
分間主要な撹拌機で撹拌した。水を少しずつブレンダー
内の反応混合物に添加して、ポリマーを沈澱させた。次
いで、沈澱した繊維のボリマーを洗浄し、そして３５ガ
ロンの水とともに２５回濾過してボリマーを単離した。

単離したポリマーをｐＨ＞８に中和し、そして真空下に
ｌ２００Ｃにおいて乾燥した。こうして得られたポリマ
ーの固有粘度は４．２ｄｌ／ｇであった。

実施例Ｋ ９５／５のＰＰＤ−Ｔ／ＤＣＩＴコポリマーの調！ この実施例は、大型の撹拌した反応器において低温のボ
リ縮合による９５／５のコボリ（ｐ　　７エニレテレフ
タルアミド／ジクロロテレフタルアミド’）（ＰＰＤ−
Ｔ／ＤＣＩＴ）の調製を説明する。

この実施例のジクロ口コポリマーを調製するために、実
施例Ｂの手順を正確に同一の種類および量の材料を使用
して反復したが、ただし３１１６ｇ　（１５．３４モル
）のＴＣＩおよび３５７ｇ（１．３０８モル）のジクロ
ロテレフタ口イルクロライド（ＤＣ　Ｉ　Ｔｅ　ｌ）を
第２添加工程において添加した。乾燥したボリマーの固
有粘度は６．２ｄｌ／ｇであった。

実施例Ｌ ９０／１０のＰＰＤ−Ｔ／ＤＣＩＴコボリマーの調製 この実施例は、大型の撹拌した反応器において低温のポ
リ縮合による９０／１０のコポリ（ｐフェニレテレフタ
ルアミド／ジクロロテレフタルアミド）（ＰＰＤ−Ｔ／
ＤＣＩＴ）の調製を説明する。この実施例のジクロ口コ
ボリマーを調製するために、実施例Ｋの手順を正確に同
一の種類および量の材料を使用して反復したが、ただし
第２段階の添加は２８５１ｇ　（１４．０４モル）のＴ
ｅｌおよび７１４ｇ（２．６３モル）のジクロロテレフ
タロイルクロライド（ＤＣ　ＩＴｃ　＋）を含有した。

酸塩化物混合物を２００分間撹拌し、窒素下に一夜貯藏
し、そして反応器中に排出した。

こうして得られたポリマーの固有粘度は５．６ｄｌ／ｇ
であった。

実施例Ｍ ８２／１８のＰＰＤ−Ｔ／ＤＣ　Ｉ　Ｔコポリマーの色
皇 この実施例は、大型の撹拌した反応器において低温のボ
リ縮合による８２／１ｇのコポリ（ｐ　−フェニレテレ
７タルアミド／ジクロ口テレフタルアミド）の調製を説
明する。この実施例のジクロロコポリマーを調製するた
めに、実施例Ｋの手順を正確に同一の種類および量の材
料を使用して反復したが、ただし第２段階の添加は２４
２８ｇ　（１１．９６モル）のＴＣＩおよび１２８２ｇ
　（４．７２モル）のジクロ口テレフタロイルクロライ
ド（ＤＣ　Ｉ　Ｔｅ　ｌ）を含有した。酸塩化物混合物
を２３５分間撹拌し、窒素下に一夜貯蔵し、そして反応
器中に排出した。ポリマーの固有粘度は４．８ｄｌ／ｇ
であった。

実施例Ｎ この実施例は、塩素化生成物の第１段階の蒸留から得る
ことができる酸塩化物の混合物からのＰＰＤ−Ｔ／Ｃ　
Ｉ　Ｔ／ＤＣ　Ｉ　Ｔｅ　ｌコポリマーの調製の可能性
を説明する。実施例Ｂの手順を反復したが、ただしＴＣ
Ｉ，ＣＩＴＣＩおよびＤＣＩＴｅｌを７９．５／１６／
４．５のモル比で混合することによって調製した。こう
して得られたポリマーは４．２ｄ　ｌ／ｇの固有粘度を
有した。

実施例１〜２（対照） この対照例は、米国特許第３．７６７，７５６号（Ｂｌ
ａｄｅｓ）および米国特許第４．３４０．５５９号（Ｙ
　ａ　ｎ　ｇ）に記載されている紡糸方法に従い調製し
たポリ（ｐ−フエニレンテレフタルアミド）（ＰＰＤ−
Ｔ）の繊維の加水分解安定性が、熱処理により改良され
ることを説明する。紡糸溶液を６．３ｄｌ／ｇの固有粘
度のＰＰＤ−Ｔボリマーから１００．１％の硫酸中の１
９．４ｉｔ量％のＰＰＤ−Ｔの濃度で調製し、そしてこ
の溶液を約８００（！において紡糸口金を通して押出し
た。

押出したフィラメントを０．６４ｃｍ（０．２５インチ
）の空気に通過させ、次いで水およびｌ〜５重量％のＨ
，Ｓｏ．から戊る、２℃に維持しＩ；凝固液に通過させ
た。洗浄し、中和し、そして約０．５〜０．７ｇ／デニ
ールの入口張力で水蒸気加熱したロール上で乾燥した後
、乾燥した糸を２５０ｙｐｍの速度で巻き取った。紡糸
したばかりの糸は、ｌ．５ｄｐｆにおいて公称４００デ
ニールを有した。それは２３．５ｇ／デニールの強力、
３．４％の切断点伸び、および７　０　６　ｇ／デニー
ルの初期モジュラスの引張り性質を有した。この糸の試
料を、１０重量％のＮａＯＨ溶液中に９５℃において２
０時間浸漬することによって加水分解安定性について試
験した。こうして加水分解した糸を室温において水でよ
く洗浄し、モして０の張力で放置乾燥した。加水分解し
た糸は５．０ｇ／デニールの保持強力、すなわち、加水
分解前のその強力の２１．３％の保持を与えた。

上と同一条件下に、ただし繊維を乾燥せず、決して乾燥
していない糸を管状炉に３５０〜４００℃において６秒
間通過させた。張力状炉の入口における糸の張力は、約
１２００ｇ　（約３ｇ／デニール）に維持した。生ずる
糸は、２１．５ｇ／デニールの強力、２．５％の切断点
伸び、および９１０ｇ／デニールの初期モジュラスの引
張り性質を与えた。糸についての加水分解安定性の試験
は、９．１ｇ／デニールの保持強力、すなわち、４２．
５％の強力の保持を生じた。糸の性質を実施例ｌにおけ
るように表１に要約する。

同一紡糸および熱処理の条件下に、ただし糸の直線密度
を減少し、２１４デニール／０．７５ｄｐｆの熱処理し
た糸を調製した。この糸は、２４．５ｇ／デニールの強
力、２．３％の切断点伸び、および１０９１ｇ／デニー
ルの初期モジュラスの引張り性質を与えた。１０％のＮ
ａＯＨ溶液中で９５℃において２０時間加水分解すると
き、それは１５．１ｇ／デニールの保持強力、すなわち
、６１．６％の強力の保持を生じた。糸の性質を実施例
２におけるように、同様な糸のデニールおよびデニール
／フィラメントの他の繊維との比較のため、表２に要約
する。

実施例３〜ｌ７ ＰＰＤ−Ｔ／Ｃ　Ｉ　Ｔの繊維 これらの実施例は、２．５〜７０モル％のＣＩＴを含有
する熱処理したＰＰＤ−Ｔ／ＣＩＴ繊維の改良された加
水分解安定性をさらに説明する。

表１および表２に示すように、実施例ｌおよび２の方法
を反復したが、ただし出発ポリマーを変化させた。理解
することができるように、本発明の熱処理したＰＰＤ−
Ｔ／ＣＩＴ繊維は、ＰＰＤ−Ｔホモポリマーの繊維より
高い保持された強力および強力の保持を与え、そして少
なくとも１０モル％のＣＩＴを有するこのような繊維は
非常に高い保持された強力および強力の保持を与えた。

実施例１８〜２４ ＰＰＤ−Ｔ／Ｃ　Ｉ　Ｔ／ＤＣ　Ｉ　Ｔの繊維これらの
実施例は、ＰＰＤ−Ｔホモポリマーの繊維を越えた、熱
処理したＰＰＤ−Ｔ／Ｃ　Ｉ　Ｔ／ＤＣＩＴ繊維の同様
な加水分解安定性の改良を説明する。熱処理を包含する
、実施例ｌおよび２の方法を反復したが、ただし種々の
量のＣＩＴおよびＤＣＩＴを含有するコポリアミドを、
表３に示すように、使用した。熱処理したコポリアミド
は、１０％のＮａＯＨ溶液中で９５℃において２０時間
アルカリ性加水分解後、同様な紡糸および熱処理条件下
に調製したＰＰＤ−Ｔホモポリマーより、保持された強
力および強力の保持％の大きい値を与えた。

実施例２５〜３２ これらの実施例は、米国特許第４，７２６．９２２号（
Ｃｏｃｈｒａｎ　　ｅｔ　　ａ’ｌ．）に記載されてい
る方法に従う繊維の調製の間、高い張力の乾燥により調
製された繊維の加水分解安定性を比較する。実施例ｌお
よび２の方法を反復したが、ただし紡糸したばかりの糸
の乾燥は０．５〜０．７ｇ／デニールでな＜２．５ｇ／
デニールの張力において実施した。１０％のＮａＯＨ溶
液中で９５℃において２０時間アルカリ性加水分解する
と、少なくとも１０モル％のＰＰＤ−Ｔ／Ｃ　Ｉ　Ｔ繊
維のすべては、同一乾燥条件下に、ＰＰＤ−Ｔホモポリ
マーより保持された強力および強力の保持％の大きい値
を与えた。結果を表４に示す。

実施例３３〜３４ ＰＰＤ−Ｔ／ＣＩＴ対ＰＰＤ−ＴおよびＰＰＤこれらの
実施例は、８　０／２　０のＰＰＤ−Ｔ／ＣＩＴ対ＰＰ
Ｄ−ＴおよびＰＰＤ−ＣＩＴの８０／２０のブレンドか
ら調製された繊維の引張り性質および加水分解安定性を
比較する。

実施例３３において、実施例ｌの手順を反復したが、た
だし８　０／２　０のＰＰＤ−Ｔ／Ｃ　Ｉ　Ｔコポリマ
ーを出発材料として使用した。ｌ９，４％のポリマーの
濃度中の１００．１％のＨ２Ｓｏ．中のコポリマーの異
方性溶液を調製し、そして８００Ｃにおいて０．２５イ
ンチの空気のギヤ・ノブを通して水の凝固浴中に押出し
て、連続フィラメントの糸を形成した。紡糸しｔ；フィ
ラメントを水で洗浄し、そして希水酸化ナトリウム溶液
で回転するロール上で中和した。紡糸したばかりの糸を
プラスチンクのボビン上に２００ｙｐｍにおいて巻き取
った。糸はＩ．５ｄｐｆにおいて４０フィラメントを含
有した。それをポリエチレンのノく・ング中に保持して
、その乾燥を防止した。それを後に熱いシューの上で４
１０℃において２．５ｇ／デニールの張力下に６秒間熱
処理した。これらの熱処理した糸の引張り性質および加
水分解安定性を、表５に要約する。

実施例３４において、８０重量％のＰＰＤ−Ｔおよび２
０重量％のＰＰＤ−Ｃ　ＩＴを含有するポリマーのブレ
ンドを出発材料として使用した。連続フィラメントの糸
を、実施例３３において使用したのと同一の方法により
調製した。紡糸したばかりの糸を、また、ポリエチレン
のバッグ中に保持した。それを実施例３３において使用
したのと同一条件下に後に熱処理した。これらの熱処理
した糸の引張り性質および加水分解安定性を、表５に要
約する。

実施例３５ 実施例Ｊに記載されているようｊ．：ＰＰＤ−ＣＩＴホ
モポリマーから１００．１％のＨ２ＳＯ４中の１９．４
％のボリマー濃度において、異方性溶液を調製した。こ
の溶液を、実施例ｌにおいて使用した方法に類似する方
法で、８０℃において押出して、連続フィラメント糸を
形威した。紡糸したばかりの糸のアルカリ性加水分解は
、９．０ｇ／デニールの保持された強力および５２．０
％の強力の保持を生じた。水蒸気／窒素雰囲気中で３ｇ
／デニールの張力下に６秒間３００℃において熱処理し
た後、強力は１８．８ｇ／デニールであり、そして加水
分解安定性の試験は１６．２ｇ／デニールの保持された
強力および８６，１％の強力の保持を生じた。

この実施例は、ＰＰＤ−ＣＩＴホモポリマーから調製し
た熱処理繊維の引張り性質および加水分解安定性を表す
。

本発明の主な特徴および態様は、次の通りである。

ｌ１芳香族ポリアミドが芳香族ジアミンおよび芳香族二
酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸ク
ロライドの少なくとも１０モル％はクロロテレフタロイ
ルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香族ポリ
アミドの糸であって、前記糸は１８ｇ／デニールおよび
６０％より大きい加水分解安定性を示すことを特徴とす
る、芳香族ポリアミドの糸。

２、芳香族二酸クロライドの少なくとも２０モル％はク
ロロテレフタロイルクロライドである、上記第１項記載
の糸。

３、クロロテレフタロイルクロライドは７０モル％より
多いモノクロａテレ７タ口イルクロライドである、上記
第１項記載の糸。

４、クロロテレ７タ口イルクロライドは７０モル％より
多いジクロロテレ７タ口イルクロライドである、上記第
１項記載の糸。

５、クロロテレフタロイルはジアミンおよびテレフタロ
イルクロライドとクロロテレフタ口イルクロライドとの
組み合わせのコポリマー中に存在する、上記第ｌ項記載
の糸。

６、クロロテレフタロイルはホモポリマーのブレンドの
１つのホモポリマー中に存在する、上記第１項記載の糸
。

７、芳香族ポリアミドはＰＰＤ−Ｔ／ＣＩＴである、上
記第１項記載の糸。

８、芳香族ポリアミドはＰＰＤ−Ｔ／ＤＣ　ＩＴである
、上記第１項記載の糸。

９、芳香族ポリアミドはＰＰＤ−Ｔ／ＣＩＴ／ＤＣＩＴ
である、上記第１項記載の糸。

ＩＯ、芳香族ポリアミドはＰＰＤ−ＴおよびＰＰＤ−Ｃ
ＩＴである、上記第１項記載の糸。

１１、強力は２０ｇ／デニールより大きく、そして加水
分解安定性は７０％より大きい、上記第１項記載の糸。

１２、芳香族二酸クロライドの少なくとも２０モル％は
クロロテレフタ口イルクロライドである、上記第１１項
記載の糸。

１３、コポリ（ｐ−フェニレテレフタルアミド／クロロ
テレ７タルアミト）はｐ−７エニレンジアミンおよび二
酸クロライドの反応生成物であり、前記二酸クロライド
はテレフタ口イルクロライドおよびクロロテレフタロイ
ルクロライドから選択され、そして前記二酸クロライド
の少なくとも１０モル％はクロロテレフタロイルクロラ
イドである、高い加水分解安定性のフポリ（ｐ−７エニ
レテレ７タルアミド／クロロテレフタルアミド）の糸で
あって、前記糸の加水分解安定性および強カは、同一方
法によるがポリ（バラフェニレンテレフタルアミド）の
ホモポリマーを使用して作られた、同一寸法の糸の加水
分解安定性および強力より大きいことを特徴とする、コ
ポリ（ｐ−７エニレテレフタルアミド／クロロテレフタ
ルアミド）の糸。

ｌ４、芳香族ポリアミドが芳香族ジアミンおよび芳香族
二酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸
クロライドの少なくとも１０モル％はクロロテレフタロ
イルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香族ポ
リアミドの糸を作る方法であって、工程： 芳香族ポリアミドを前記ポリアミドの溶媒中に異方性溶
液を生ずる量で溶解して、紡糸液を形成し、 前記紡糸液をオリフィスから不活性の非凝固性流体を通
して、凝固浴中にかつそれを通して押出して、フィラメ
ントを形或し、 前記フィラメントを洗浄して残留する溶媒を除去し、そ
して 乾燥フィラメントの重量に基づいて２０−１００％の水
を含有する洗浄しＩ；フィラメントを、１〜１２ｇ／デ
ニールの張力下に、２５０〜５００℃の温度において加
熱した雰囲気に１．５〜１５秒間暴露することによって
熟処理する、からなることを特徴とする、高い加水分解
安定性の芳香族ポリアミドの糸を作る方法。

１５、芳香族ポリアミドが芳香族ジアミンおよび芳香族
二酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸
クロライドの少なくとも１０モル％はク１１ロテ１ノフ
タ口イルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香
族ポリアミドの糸を作る方法であーっで、王程： 芳香族ポリアミドを前記ポリアミドの溶媒中に異方性溶
液を生ずる量で溶解して、紡糸液を形威し、 前記紡糸液をオリフィスから不活性の非凝固性流体を通
Ｉ７て、凝固浴中にかつ＋−ｔ’＋を通して押出して、
フィラメン１・を形成し、 前記フィラメン１・を洗浄１，て残留ずる溶媒を除去し
、そし，で 乾燥フィラメントの重量に汰づい丁２０−１００％の水
を含有する洗浄したフィラメントを、ｌ〜１２ｇ／デニ
ールの張力下にｌ００〜２５０℃の温度において乾燥す
る、 からなろことを特徴とする、高い加水分解安定性の芳香
族ポリアミドの糸を作る方法。

ｌ６、芳香族二酸クロライドの少なくとも２０モル％ｌ
ｅｔク口口テレフタ「１イルクロライドである、」二記
第１４項記載の方法。

ｌ７、クロロテ１／フタ口イルタ口ライドは７０モル％
より多い千ノクｌ７［７テレフタ「Ｊイルク［ｆｆライ
ドである、上記第１４項記載の方法。

１８、クロロテレフタロイルク１１ライドは７０そル％
ヨリ多いジク口口テレフタ「Ｊイルクロライドである、
上記第１４項記載の方法。

１９、クｒＩＩｌ＋テレ７タ口イルはジアミンおよびテ
レフタ口イノレクロ〉イドとクロロテレフタ口イルクロ
ライドとの組み合わせのコボリマー中に存在ずる、］一
記第ｌ４項記載の方法３，２０、クロロテレフタロイル
はホモボリマ一のブレンドの１つのホモポリマー中に存
在する、１−記第１４項記載の方法。

２１，労香族ポリアミドはＰＰＤ−Ｔ／ＣＩＴである、
上記第１４項記載の方法。

２２、芳香族ポリアミドはＰ　Ｐ　Ｄ−Ｔおよび■）Ｐ
Ｄ〜ＣＩＴである、上記第１４項記載の方法。

２３、強力は２０ｇ／デニールより大きく、そして加水
分解安定性は７０％より大きい、」二記第１４項記載の
方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族ポリアミドが芳香族ジアミンおよび芳香族二
   酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸ク
   ロライドの少なくとも１０モル％はクロロテレフタロイ
   ルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香族ポリ
   アミドの糸であって、前記糸は１８ｇ／デニールおよび
   ６０％より大きい加水分解安定性を示すことを特徴とす
   る、芳香族ポリアミドの糸。 ２、コポリ（ｐ−フェニレテレフタルアミド／クロロテ
   レフタルアミド）はｐ−フェニレンジアミンおよび二酸
   クロライドの反応生成物であり、前記二酸クロライドは
   テレフタロイルクロライドおよびクロロテレフタロイル
   クロライドから選択され、そして前記二酸クロライドの
   少なくとも１０モル％はクロロテレフタロイルクロライ
   ドである、高い加水分解安定性のコポリ（ｐ−フェニレ
   テレフタルアミド／クロロテレフタルアミド）の糸であ
   って、前記糸の加水分解安定性および強力は、同一方法
   によるがポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）のホ
   モポリマーを使用して作られた、同一寸法の糸の加水分
   解安定性および強力より大きいことを特徴とする、コポ
   リ（ｐ−フェニレテレフタルアミド／クロロテレフタル
   アミド）の糸。 ３、芳香族ポリアミドが芳香族ジアミンおよび芳香族二
   酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸ク
   ロライドの少なくとも１０モル％はクロロテレフタロイ
   ルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香族ポリ
   アミドの糸を作る方法であって、工程： 芳香族ポリアミドを前記ポリアミドの溶媒中に異方性溶
   液を生ずる量で溶解して、紡糸液を形成し、 前記紡糸液をオリフィスから不活性の非凝固性流体を通
   して、凝固浴中にかつそれを通して押出して、フィラメ
   ントを形成し、 前記フィラメントを洗浄して残留する溶媒を除去し、そ
   して 乾燥フィラメントの重量に基づいて２０〜１００％の水
   を含有する洗浄したフィラメントを、１〜１２ｇ／デニ
   ールの張力下に、２５０〜５００℃の温度において加熱
   した雰囲気に１．５〜１５秒間暴露することによって熱
   処理する、 からなることを特徴とする、高い加水分解安定性の芳香
   族ポリアミドの糸を作る方法。 ４、芳香族ポリアミドが芳香族ジアミンおよび芳書族二
   酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸ク
   ロライドの少なくとも１０モル％はクロロテレフタロイ
   ルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香族ポリ
   アミドの糸を作る方法であって、工程： 芳香族ポリアミドを前記ポリアミドの溶媒中に異方性溶
   液を生ずる量で溶解して、紡糸液を形成し、 前記紡糸液をオリフィスから不活性の非凝固性流体を通
   して、凝固浴中にかつそれを通して押出して、フィラメ
   ントを形成し、 前記フィラメントを洗浄して残留する溶媒を除去し、そ
   して 乾燥フィラメントの重量に基づいて２０〜１００％の水
   を含有する洗浄したフィラメントを、１〜１２ｇ／デニ
   ールの張力下に１００〜２５０℃の温度において乾燥す
   る、 からなることを特徴とする、高い加水分解安定性の芳香
   族ポリアミドの糸を作る方法。