JPH0327119A - 改良された加水分解安定性を有する繊維 - Google Patents
改良された加水分解安定性を有する繊維Info
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- JPH0327119A JPH0327119A JP2121070A JP12107090A JPH0327119A JP H0327119 A JPH0327119 A JP H0327119A JP 2121070 A JP2121070 A JP 2121070A JP 12107090 A JP12107090 A JP 12107090A JP H0327119 A JPH0327119 A JP H0327119A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、きわめてすぐれた物理学的性質および高度の
加水分解安定性を有するバラーアラミド繊維、およびこ
のような繊維を作る方法に関する。
加水分解安定性を有するバラーアラミド繊維、およびこ
のような繊維を作る方法に関する。
本発明は、要約すれば、次の通りである:高い加水分解
安定性の芳香族ポリアミド繊維を開示する。ポリアミド
はクロロテレ7タルアミドを包含するコボリマーまたは
クロロテレフタルアミドを有するホモポリマーを包含す
るホモポリマーのブレンドであり、そして繊維は張力下
に乾燥するか、あるいは熱処理される。
安定性の芳香族ポリアミド繊維を開示する。ポリアミド
はクロロテレ7タルアミドを包含するコボリマーまたは
クロロテレフタルアミドを有するホモポリマーを包含す
るホモポリマーのブレンドであり、そして繊維は張力下
に乾燥するか、あるいは熱処理される。
米国特許第3.560.137号(1971午2月2日
発行、Ha h n)は、増大した加水分解耐久性を有
する芳香族ポリアミドを開示している。
発行、Ha h n)は、増大した加水分解耐久性を有
する芳香族ポリアミドを開示している。
この米国特許において、けん縮により損傷した繊維にお
いて増大した加水分解安定性の必要性を認識されており
、そしてポリ(メタフェニレンイソ7タルアミド)繊維
を、けん縮後、非張力下に加熱すべきことを開示した。
いて増大した加水分解安定性の必要性を認識されており
、そしてポリ(メタフェニレンイソ7タルアミド)繊維
を、けん縮後、非張力下に加熱すべきことを開示した。
米国特許第3.8−69,429号(1975午3月4
日発行、Blades)および米国特許第3,767.
756号(1973年10月23日発行、Blades
)は、高い強度のパラーアラミド繊維を開示している。
日発行、Blades)および米国特許第3,767.
756号(1973年10月23日発行、Blades
)は、高い強度のパラーアラミド繊維を開示している。
これらの米国特許は、パラーアラミド繊維について種々
のコポリマー組戊物を開示しており、そしてクロロテレ
フタ口イルクロライドを使用するホモポリマーおよびク
ロロテレフタ口イルクロライドおよびテレフタロイルク
ロライドを5/95および5 0/5 0のモル比で使
用するコボリマー特別に開示している。150〜160
℃における乾燥の開示が存在し、そして低い張力を使用
することが推奨されている。
のコポリマー組戊物を開示しており、そしてクロロテレ
フタ口イルクロライドを使用するホモポリマーおよびク
ロロテレフタ口イルクロライドおよびテレフタロイルク
ロライドを5/95および5 0/5 0のモル比で使
用するコボリマー特別に開示している。150〜160
℃における乾燥の開示が存在し、そして低い張力を使用
することが推奨されている。
熱処理に関して、一般の開示されている条件は0、5〜
15g/デニールの張力において1〜6秒の期間の間1
50〜5 5 0 ’C!である。
15g/デニールの張力において1〜6秒の期間の間1
50〜5 5 0 ’C!である。
米国特許第3.869.430号(1975午3月4日
発行、Blades)は、繊維を、好ましくは250〜
600°Cの温度に0.5〜5秒間1〜8g/デニール
において暴露する、パラーアラミドの繊維の熟処理を開
示している。この特許は、クロロ含有パラーアラミドの
コポリマーの言及は存在しない。
発行、Blades)は、繊維を、好ましくは250〜
600°Cの温度に0.5〜5秒間1〜8g/デニール
において暴露する、パラーアラミドの繊維の熟処理を開
示している。この特許は、クロロ含有パラーアラミドの
コポリマーの言及は存在しない。
米国特許第6,671.542号(1972午6月20
日発行、Kwo I e k)は、ポリ(p−7エニレ
ン−2.5−ジクロロテレフタルアミド)のホモポリマ
ーから作られた繊維およびそれらの繊維の熱処理を開示
している。
日発行、Kwo I e k)は、ポリ(p−7エニレ
ン−2.5−ジクロロテレフタルアミド)のホモポリマ
ーから作られた繊維およびそれらの繊維の熱処理を開示
している。
本発明は、ポリマー組戊物中に少なくとも10モル%の
クロロテレフタルアミドを有する芳香族ポリアミドの繊
維から作られた、大きく改良された加水分解安定性の糸
を提供する。ポリマー組戊物は、単独で使用するコポリ
(p−7エニレテレフタルアミド/クロロテレフタルア
ミド)(以後rPPD−T/C I TJ )を包含し
、そしてまたこのようなコボリマーとポリ(p−7エニ
レンテレフタルアミド)ホモポリマーとのブレンドを包
含する。PPD−T/CITコポリマーおよびコポリマ
ーとホモポリマーとのブレンドの糸は、本発明に従い張
力下に熱処理または乾燥すると、PPD−Tホモポリマ
ーから作られた繊維と匹敵する引張り性質−− 1 8
g/デニールより大きい強力を示すが、劇的に改良さ
れた加水分解安定性を有する。
クロロテレフタルアミドを有する芳香族ポリアミドの繊
維から作られた、大きく改良された加水分解安定性の糸
を提供する。ポリマー組戊物は、単独で使用するコポリ
(p−7エニレテレフタルアミド/クロロテレフタルア
ミド)(以後rPPD−T/C I TJ )を包含し
、そしてまたこのようなコボリマーとポリ(p−7エニ
レンテレフタルアミド)ホモポリマーとのブレンドを包
含する。PPD−T/CITコポリマーおよびコポリマ
ーとホモポリマーとのブレンドの糸は、本発明に従い張
力下に熱処理または乾燥すると、PPD−Tホモポリマ
ーから作られた繊維と匹敵する引張り性質−− 1 8
g/デニールより大きい強力を示すが、劇的に改良さ
れた加水分解安定性を有する。
芳香族ポリアミドの繊維は、それらの高い強さおよび高
いモジュラスについてよく知られている。
いモジュラスについてよく知られている。
しかしながら、また、水性の、とくにアルカリ性の、環
境に暴露したとき、高い安定性を有する、高い強さおよ
び高いモジュラスの繊維が長い間要求されてきている。
境に暴露したとき、高い安定性を有する、高い強さおよ
び高いモジュラスの繊維が長い間要求されてきている。
高い加水分解安定性を示す繊維は、強化された管および
水中のロープのような分野、ならびに水との接触を包含
する他の用途においてとくに使用されるであろう。
水中のロープのような分野、ならびに水との接触を包含
する他の用途においてとくに使用されるであろう。
本発明の繊維はクロロテレフタルアミドを有するコポリ
マーからもっぱら作るすることができるか、あるいはそ
れらはこのようなコポリマーまたはクロロテレフタルア
ミドを有するホモポリマーおよびPPD−Tホモポリマ
ーのブレンドから作ることができる。これらの繊維の加
水分解安定性は10モル%より大きいクロロテレフタル
アミド含量、最も顕著には20モル%以上において顕著
なかつ驚くべき飛躍を示すことを記載することは、本発
明の説明の重要な要素である。
マーからもっぱら作るすることができるか、あるいはそ
れらはこのようなコポリマーまたはクロロテレフタルア
ミドを有するホモポリマーおよびPPD−Tホモポリマ
ーのブレンドから作ることができる。これらの繊維の加
水分解安定性は10モル%より大きいクロロテレフタル
アミド含量、最も顕著には20モル%以上において顕著
なかつ驚くべき飛躍を示すことを記載することは、本発
明の説明の重要な要素である。
本発明の繊維において使用するP P D − T/C
!Tコポリマーは、ジアミンとしてp−フェニレンジア
ミンおよび酸塩化物として、モノクロ口テレフタ口イル
クロライドおよびジクロロテレフタ口イルクロライドの
形態のテレフタ口イルクロライドおよびクロロテレフタ
口イルクロライドから構戊される。クロロテレフタ口イ
ルクロライドは、一般に、70モル%より多いモノクロ
ロテレフタ口イルクロライドおよび30モル%より少な
いジクロロテレフタロイルクロライドであり、そしてこ
のようなものは本発明の実施において好ましい。
!Tコポリマーは、ジアミンとしてp−フェニレンジア
ミンおよび酸塩化物として、モノクロ口テレフタ口イル
クロライドおよびジクロロテレフタ口イルクロライドの
形態のテレフタ口イルクロライドおよびクロロテレフタ
口イルクロライドから構戊される。クロロテレフタ口イ
ルクロライドは、一般に、70モル%より多いモノクロ
ロテレフタ口イルクロライドおよび30モル%より少な
いジクロロテレフタロイルクロライドであり、そしてこ
のようなものは本発明の実施において好ましい。
実質的に純粋なモノクロロテレ7タ口イルクロライドお
よびジクロロテレフタ口イルクロライドは、得ることが
むしろ困難であるが、また、本発明の実施において使用
することができる。ジアミンの5モル%程度に多くはp
−7エニレンジアミン以外であることができ、そして酸
塩化物の5モル%程度に多くはテレフタロイルクロライ
ドおよびクロロテレ7タ口イルクロライド以外であるこ
とができることを理解すべきである。5モル%の限界は
むしろ任意である。なぜなら、最初のモノマーに非常に
類似する代替のモノマーはより多い量で使用することが
できそして、ある場合において代替七ノマーが最初のモ
ノマーと大きく異なるとき、5モル%より少なくを使用
することができるからである。本発明の実施において許
容することができる代替七ノマーの量は、繊維の製造に
使用するコポリマーの特性を本発明の範囲内に入らない
コポリマーから変更するか否かに依存する。
よびジクロロテレフタ口イルクロライドは、得ることが
むしろ困難であるが、また、本発明の実施において使用
することができる。ジアミンの5モル%程度に多くはp
−7エニレンジアミン以外であることができ、そして酸
塩化物の5モル%程度に多くはテレフタロイルクロライ
ドおよびクロロテレ7タ口イルクロライド以外であるこ
とができることを理解すべきである。5モル%の限界は
むしろ任意である。なぜなら、最初のモノマーに非常に
類似する代替のモノマーはより多い量で使用することが
できそして、ある場合において代替七ノマーが最初のモ
ノマーと大きく異なるとき、5モル%より少なくを使用
することができるからである。本発明の実施において許
容することができる代替七ノマーの量は、繊維の製造に
使用するコポリマーの特性を本発明の範囲内に入らない
コポリマーから変更するか否かに依存する。
本発明の実施において使用するボリマー組戊物は、通常
使用される添加剤、例えば、色素、充填剤、艶消剤、安
定剤、酸化防止剤を含有することができる。
使用される添加剤、例えば、色素、充填剤、艶消剤、安
定剤、酸化防止剤を含有することができる。
コポリマ−およびPPD−Tホモポリマーは、使用する
とき、便利には任意のよく知られた重合法、例えば、米
国特許第3,869,429号中に教示されている方法
により製造することができる。本発明のコポリマーを製
造する1つの方法は、lモルのp−7エニレンジアミン
を約lモル%の塩化カルシウムおよび約2.5QのN−
メチル2−ピロリドンからなる溶媒系中に溶解し、次い
で合計lモルのテレフタ口イルクロライドおよびクロロ
テレフタ口イルクロライドのブレンドを撹拌しかつ冷却
しながら添加することを包含する。
とき、便利には任意のよく知られた重合法、例えば、米
国特許第3,869,429号中に教示されている方法
により製造することができる。本発明のコポリマーを製
造する1つの方法は、lモルのp−7エニレンジアミン
を約lモル%の塩化カルシウムおよび約2.5QのN−
メチル2−ピロリドンからなる溶媒系中に溶解し、次い
で合計lモルのテレフタ口イルクロライドおよびクロロ
テレフタ口イルクロライドのブレンドを撹拌しかつ冷却
しながら添加することを包含する。
二酸クロライドの添加は、通常2工程で達或されー第l
添加工程は合計の約25〜35重量%であり、そして第
2添加工程は、系を約15分間混合した後、実施する。
添加工程は合計の約25〜35重量%であり、そして第
2添加工程は、系を約15分間混合した後、実施する。
第2添加後、系を冷却して温度を約75℃以下に維持す
る。連続に的撹拌しながら、コポリマーはゲル化し、次
いで塊になり、そして、少なくとも30分後、生ずる塊
様コポリマーを撹拌せずに数時間放置し、次いで水中で
数回洗浄し、そして約100−150℃において炉内で
乾燥する。本発明の他のコボリマーは、上に概説した方
法に従い、クロロテレフタ口イルクロライドのモル分率
を合計の酸塩化物に基づいて0.05〜1.0とすると
き、製造することができる。
る。連続に的撹拌しながら、コポリマーはゲル化し、次
いで塊になり、そして、少なくとも30分後、生ずる塊
様コポリマーを撹拌せずに数時間放置し、次いで水中で
数回洗浄し、そして約100−150℃において炉内で
乾燥する。本発明の他のコボリマーは、上に概説した方
法に従い、クロロテレフタ口イルクロライドのモル分率
を合計の酸塩化物に基づいて0.05〜1.0とすると
き、製造することができる。
コボリマーが約85モル%より多いクロロテレフタルア
ミドを含有するとき、コボリマーはゲル化せず、そして
塊は形成しない一一重合が完結に進行するにつれて、反
応系は単に非常に粘性になる.ポリマーの分子量は、多
数の条件に依存する。
ミドを含有するとき、コボリマーはゲル化せず、そして
塊は形成しない一一重合が完結に進行するにつれて、反
応系は単に非常に粘性になる.ポリマーの分子量は、多
数の条件に依存する。
例えば、高分子量のポリマーを得るために、反応戊分お
よび溶媒は不純物を含有せず、そして合計の反応系は出
来るだけ低く、少なくとも0.03より小さくあるべき
である。実質的に等しいモル数のジアミンおよび二酸ク
ロライドを使用して、最高の分子量を保証するように注
意すべきである。
よび溶媒は不純物を含有せず、そして合計の反応系は出
来るだけ低く、少なくとも0.03より小さくあるべき
である。実質的に等しいモル数のジアミンおよび二酸ク
ロライドを使用して、最高の分子量を保証するように注
意すべきである。
本発明のポリマーは、また、連続的重合により製造する
ことができ、そして他の溶媒、例えば、テトラメチル尿
素、ジメチルアセタミド、ヘキサメチルホスホルアミド
などを単独であるいはNメチル−2−ビロリドンと組み
合わせて使用することができる。無機塩類を溶媒に添加
して、コポリマーが形戒するときコポリマーの溶液の維
持を促進することは好ましいことがあるが、第四アンモ
ニウム塩類を、また、コポリマーの溶液の維持に有効で
あることが分かった。有用な第四アンモニウム塩は、次
のものを包含する:メチノレトリn−プチルアンモニウ
ムクロライド、メチルトリーn−プロビルアンモニウム
クロライド、テトラ−n−プチルアンモニウムクロライ
ド、およびテトラーn−プロビルアンモニウムクロライ
ド。
ことができ、そして他の溶媒、例えば、テトラメチル尿
素、ジメチルアセタミド、ヘキサメチルホスホルアミド
などを単独であるいはNメチル−2−ビロリドンと組み
合わせて使用することができる。無機塩類を溶媒に添加
して、コポリマーが形戒するときコポリマーの溶液の維
持を促進することは好ましいことがあるが、第四アンモ
ニウム塩類を、また、コポリマーの溶液の維持に有効で
あることが分かった。有用な第四アンモニウム塩は、次
のものを包含する:メチノレトリn−プチルアンモニウ
ムクロライド、メチルトリーn−プロビルアンモニウム
クロライド、テトラ−n−プチルアンモニウムクロライ
ド、およびテトラーn−プロビルアンモニウムクロライ
ド。
本発明の糸は、コポリマーまたはポリマーのブレンドの
ドープを、乾式噴射湿式紡糸方法、例えば、米国特許第
3,767.756号中に教示されている方法により、
押出すことによって作られる。
ドープを、乾式噴射湿式紡糸方法、例えば、米国特許第
3,767.756号中に教示されている方法により、
押出すことによって作られる。
ドープは適切な量のポリマーを適当な溶媒中Iこ溶解す
ることによって調製することができる。硫酸、クロロ硫
酸、フル才口硫酸およびこれらの酸の混合物は適当な溶
媒として同定することができる。硫酸は非常に好ましい
溶媒でありそして、般に、98重量%以上の濃度におい
て使用すべきである。しかしながら、クロロテレフタル
アミドのモル分率を増加すると、より少ない濃硫酸を使
用することができる。ポリマーは酸中に溶媒の100m
ff当たり少なくとも40g1好ましくは43g以上の
ポリマーの量で溶解すべきである。酸溶媒の25℃にお
ける密度は、次の通りである=98%のHtSOい l
− 83g/mQ ; HSOsCt,i.79g/
mQ ;およびHSO,F,1.74g/mQ. 紡糸液の調製前に、コボリマーおよびホモポリマー、使
用する場合、および他の戊分を、好ましくは1重量%の
水以下に、注意して乾燥すべきである:ポリマーおよび
溶媒は乾燥条件下に一緒にし、モしてドープは乾燥条件
下に貯蔵すべきである。大気の湿気を排除するように注
意すべきである。ドープを混合し、そして実際に出来る
だけ低い温度に保持して、それらを液状に維持してポリ
マーの劣化を減少すべきである。ドープを90℃以上の
温度に暴露することは最小にすべきである。
ることによって調製することができる。硫酸、クロロ硫
酸、フル才口硫酸およびこれらの酸の混合物は適当な溶
媒として同定することができる。硫酸は非常に好ましい
溶媒でありそして、般に、98重量%以上の濃度におい
て使用すべきである。しかしながら、クロロテレフタル
アミドのモル分率を増加すると、より少ない濃硫酸を使
用することができる。ポリマーは酸中に溶媒の100m
ff当たり少なくとも40g1好ましくは43g以上の
ポリマーの量で溶解すべきである。酸溶媒の25℃にお
ける密度は、次の通りである=98%のHtSOい l
− 83g/mQ ; HSOsCt,i.79g/
mQ ;およびHSO,F,1.74g/mQ. 紡糸液の調製前に、コボリマーおよびホモポリマー、使
用する場合、および他の戊分を、好ましくは1重量%の
水以下に、注意して乾燥すべきである:ポリマーおよび
溶媒は乾燥条件下に一緒にし、モしてドープは乾燥条件
下に貯蔵すべきである。大気の湿気を排除するように注
意すべきである。ドープを混合し、そして実際に出来る
だけ低い温度に保持して、それらを液状に維持してポリ
マーの劣化を減少すべきである。ドープを90℃以上の
温度に暴露することは最小にすべきである。
ドープは、いったん調製すると、直ちに使用することが
できるか、あるいは将来の使用のために貯蔵することが
できる。貯蔵する場合、ドープは好ましくは凍結し、そ
して固体の形態で不活性雰囲気中で、例えば、乾燥窒素
下に貯蔵する。ドープを直ちに使用する場合、それを連
続的に調製し、そして紡糸口金に直接供給することは便
利であることがある。連続的な調製および直ちの使用は
、紡糸方法におけるポリマーの劣化を最小とする。
できるか、あるいは将来の使用のために貯蔵することが
できる。貯蔵する場合、ドープは好ましくは凍結し、そ
して固体の形態で不活性雰囲気中で、例えば、乾燥窒素
下に貯蔵する。ドープを直ちに使用する場合、それを連
続的に調製し、そして紡糸口金に直接供給することは便
利であることがある。連続的な調製および直ちの使用は
、紡糸方法におけるポリマーの劣化を最小とする。
ドープは、典型的には、室温において固体である。特定
のボリマーで作ったドープの体積粘度は、所定の温度お
よび濃度についてポリマーの分子量の増加とともに増加
し、そしてドープの体積粘度はクロロテレ7タルアミド
のモル分率の増加とともに減少する。
のボリマーで作ったドープの体積粘度は、所定の温度お
よび濃度についてポリマーの分子量の増加とともに増加
し、そしてドープの体積粘度はクロロテレ7タルアミド
のモル分率の増加とともに減少する。
ドープは、一般に、十分に流動性である温度において押
出すことができる。劣化の程度は時間および温度に依存
するので、温度は出来るだけ低いことが重要である。約
90℃以下の温度は好ましく、そして約75〜85℃の
温度を通常使用する。
出すことができる。劣化の程度は時間および温度に依存
するので、温度は出来るだけ低いことが重要である。約
90℃以下の温度は好ましく、そして約75〜85℃の
温度を通常使用する。
より高い温度はなんらかの理由で要求されるか、あるい
は望ましいことがある場合、処理装置はドープがより高
い温度に最短時間の間暴露されるように設計すべきであ
る。
は望ましいことがある場合、処理装置はドープがより高
い温度に最短時間の間暴露されるように設計すべきであ
る。
本発明の糸の製造に使用するドープは光学的に異方性で
あり、すなわち、ドープの顕微鏡的領域は複屈折であり
、モしてドープの塊状試料は平面の偏光を偏光解消する
。なぜなら、ドープの顕微鏡的領域の光透過の性質は方
向とともに変化するからである。本発明において使用す
るドープは、少なくとも部分的に、異方性であることが
重要であると信じられる。
あり、すなわち、ドープの顕微鏡的領域は複屈折であり
、モしてドープの塊状試料は平面の偏光を偏光解消する
。なぜなら、ドープの顕微鏡的領域の光透過の性質は方
向とともに変化するからである。本発明において使用す
るドープは、少なくとも部分的に、異方性であることが
重要であると信じられる。
ドープは直径が0.025〜0.25mmの範囲の、ま
たは多分わずかに大きいかまたは小さい、オリフィスを
もつ紡糸口金を通して押出す。オリフィスの数、大きさ
、形状、および立体配置は臨界的ではない。押出された
ドープは非凝固性流体の層を通して凝固浴中に運ばれる
。流体層中にある間、押出されたドープはその初期の長
さの1倍程度にわずかから15倍程度に大きく伸長され
る(紡糸伸長ファクター)。流体層は一般に空気である
が、任意の他の不活性ガスであるか、あるいはドープに
対して非凝固性である液体であることさえできる。非凝
固性流体は、一般に、0.1〜10cmの厚さである。
たは多分わずかに大きいかまたは小さい、オリフィスを
もつ紡糸口金を通して押出す。オリフィスの数、大きさ
、形状、および立体配置は臨界的ではない。押出された
ドープは非凝固性流体の層を通して凝固浴中に運ばれる
。流体層中にある間、押出されたドープはその初期の長
さの1倍程度にわずかから15倍程度に大きく伸長され
る(紡糸伸長ファクター)。流体層は一般に空気である
が、任意の他の不活性ガスであるか、あるいはドープに
対して非凝固性である液体であることさえできる。非凝
固性流体は、一般に、0.1〜10cmの厚さである。
凝固浴は水性であり、そして純粋な水またはブラインか
ら、70%程度に高い濃度の硫酸である。
ら、70%程度に高い濃度の硫酸である。
浴の温度は凍結から約28℃までであるか、あるいは多
分わずかに高い温度までの範囲であることができる。凝
固浴の温度は好ましくは約10℃以下、より好ましくは
5℃以下に保持して、最高の初期強さをもつ繊維を得る
。
分わずかに高い温度までの範囲であることができる。凝
固浴の温度は好ましくは約10℃以下、より好ましくは
5℃以下に保持して、最高の初期強さをもつ繊維を得る
。
押出されたドーブを凝固浴を通して運ぶとき、ドープは
凝固して水膨潤した繊維になり、そしてすぐ乾燥するか
、必要に応じて、熱処理することができる。繊維は、乾
燥繊維材料に基づいて、約20−100%の水性凝固媒
質を含有し、そして本発明の目的に対して、よく洗浄し
て塩および酸を膨潤した繊維の内部から除去しなくては
ならない。繊維を洗浄する溶液は純粋な水であるか、あ
るいはわずかにアルカリ性であることができる。
凝固して水膨潤した繊維になり、そしてすぐ乾燥するか
、必要に応じて、熱処理することができる。繊維は、乾
燥繊維材料に基づいて、約20−100%の水性凝固媒
質を含有し、そして本発明の目的に対して、よく洗浄し
て塩および酸を膨潤した繊維の内部から除去しなくては
ならない。繊維を洗浄する溶液は純粋な水であるか、あ
るいはわずかにアルカリ性であることができる。
洗浄は繊維のスプールを洗浄浴中に浸漬するか、あるい
は繊維を洗浄液の浴または噴霧に通過させることによっ
て実施することができる。紡糸方法からの塩および酸の
残留物の出来るだけ多くを除去するように注意すべきで
ある。
は繊維を洗浄液の浴または噴霧に通過させることによっ
て実施することができる。紡糸方法からの塩および酸の
残留物の出来るだけ多くを除去するように注意すべきで
ある。
本発明の熱処理および高い張力の乾燥は、決して乾燥し
ていない繊維について実施し、そして本発明の目的に対
して、「決して乾燥していない」は、熱処理または張力
下の乾燥の作業前に、繊維は新しく紡糸されかつ20%
の湿気より少なく決して乾燥されないことを意味する。
ていない繊維について実施し、そして本発明の目的に対
して、「決して乾燥していない」は、熱処理または張力
下の乾燥の作業前に、繊維は新しく紡糸されかつ20%
の湿気より少なく決して乾燥されないことを意味する。
決して乾燥していない繊維は、ボリマーの重量に基づい
て、20−100%の湿気を有することができる。前に
乾燥した繊維は本発明のために首尾よく熱処理または張
力下に乾燥することができると信じられない。なぜなら
、張力下の熱旭理および乾燥は、構造体が乾燥されかつ
詰まった繊維に並ぶときにかつ構造体が水の除去により
潰れる前に、ポリマー分子について実施するときにのみ
、有効であるからである。
て、20−100%の湿気を有することができる。前に
乾燥した繊維は本発明のために首尾よく熱処理または張
力下に乾燥することができると信じられない。なぜなら
、張力下の熱旭理および乾燥は、構造体が乾燥されかつ
詰まった繊維に並ぶときにかつ構造体が水の除去により
潰れる前に、ポリマー分子について実施するときにのみ
、有効であるからである。
高い張力の乾燥は、決して乾燥していない繊維に10O
〜250°0、好ましくは160〜180℃の温度にお
いてl−12g/デニールの張力を15〜25秒間かけ
ることによって実施される。
〜250°0、好ましくは160〜180℃の温度にお
いてl−12g/デニールの張力を15〜25秒間かけ
ることによって実施される。
好ましい張力は2〜6g/デニールであり、そして温度
および時間は約8〜14%の糸の最終湿気を達或するた
めに前述の範囲内に選択すべきである。高い張力の乾燥
は、便利には、決して乾燥していない繊維を水蒸気加熱
したロールの上に数回巻き付けることによって実施され
、巻き付けの回数は所望の乾燥時間を達戊するように選
択する。
および時間は約8〜14%の糸の最終湿気を達或するた
めに前述の範囲内に選択すべきである。高い張力の乾燥
は、便利には、決して乾燥していない繊維を水蒸気加熱
したロールの上に数回巻き付けることによって実施され
、巻き付けの回数は所望の乾燥時間を達戊するように選
択する。
熱処理は、決して乾燥していない繊維を炉内で250〜
500℃の温度に1.5〜12秒間1〜12g/デニー
ルの張力下に暴露することによって実施される。好まし
い条件は2〜6g/デニルにおいて2〜8秒間350〜
4 0 0 ’(!である。
500℃の温度に1.5〜12秒間1〜12g/デニー
ルの張力下に暴露することによって実施される。好まし
い条件は2〜6g/デニルにおいて2〜8秒間350〜
4 0 0 ’(!である。
試験手順
固有粘度。固有粘度(IV)は、次の等式により定義さ
れる: ■v= r n (t、+) /c ここでCはボリマー溶液の濃度(100mffの溶媒中
の0.5gのポリマー)であり、モして▼tel(相対
粘度)は毛管粘度計中で30℃において測定してボリマ
ー溶液と溶媒の流れ時間の間の比である。報告しかつこ
こにおいて特定する固有粘度の値は、濃硫酸(96%の
Ht s 0 4 )を使用して決定する。
れる: ■v= r n (t、+) /c ここでCはボリマー溶液の濃度(100mffの溶媒中
の0.5gのポリマー)であり、モして▼tel(相対
粘度)は毛管粘度計中で30℃において測定してボリマ
ー溶液と溶媒の流れ時間の間の比である。報告しかつこ
こにおいて特定する固有粘度の値は、濃硫酸(96%の
Ht s 0 4 )を使用して決定する。
引張り性質。引張り性質について試験した糸は、まス、
コンディショニングし、次いでl.lのツイスト・マル
チプライアー(twist multiplier)
に撚る。糸のツイスト・マルチプライアー(TM)は、
次のように定義される:TM− (撚り/インチ)/(
5315/糸のデニール)引/2 試験すべき糸を25℃、55%の相対湿度において最小
14時間コンディショニングし、そして引張り試験をそ
れらの条件において実施する。強力(切断強力)、伸び
(切断伸び)、およびモジュラスインストロンEM機(
Instron Engineering Cor
p−、マサチュセツツ州力冫トン)で試験糸を切断する
ことによって決定する。
コンディショニングし、次いでl.lのツイスト・マル
チプライアー(twist multiplier)
に撚る。糸のツイスト・マルチプライアー(TM)は、
次のように定義される:TM− (撚り/インチ)/(
5315/糸のデニール)引/2 試験すべき糸を25℃、55%の相対湿度において最小
14時間コンディショニングし、そして引張り試験をそ
れらの条件において実施する。強力(切断強力)、伸び
(切断伸び)、およびモジュラスインストロンEM機(
Instron Engineering Cor
p−、マサチュセツツ州力冫トン)で試験糸を切断する
ことによって決定する。
強力、伸び、および初期モジュラス(A S TMD2
101−1985において定義されるように)は、25
.4cmの糸のゲージ長さおよび50%応力/分の伸び
速度を使用して決定する。モジュラスは応力一歪曲線の
勾配から1%の歪において計算し、そして1%の歪にお
ける応力(g)(絶対)XIOO/試験糸のデニールに
等しい。
101−1985において定義されるように)は、25
.4cmの糸のゲージ長さおよび50%応力/分の伸び
速度を使用して決定する。モジュラスは応力一歪曲線の
勾配から1%の歪において計算し、そして1%の歪にお
ける応力(g)(絶対)XIOO/試験糸のデニールに
等しい。
デニール。糸のデニールは糸の既知の長さを秤量するこ
とによって決定する。デニールは糸の9000mの重量
(g)として定義される。
とによって決定する。デニールは糸の9000mの重量
(g)として定義される。
実際の実施において、糸の試料の測定したデニール、試
験条件および試料の識別を、試験の短時間前に、コンピ
ューターに供給する;コンピュー夕−は、糸が切断され
るとき、糸の荷重一伸び曲線を記録し、次いで性質を計
算する。
験条件および試料の識別を、試験の短時間前に、コンピ
ューターに供給する;コンピュー夕−は、糸が切断され
るとき、糸の荷重一伸び曲線を記録し、次いで性質を計
算する。
加水分解安定性。加水分解安定性は、水性アルカリ性の
環境にある時間の間暴露後、保持されるt. 切断強さ(強力)の百分率として報告される。この試験
を実施するために、ある長さの仕上げた糸の一部分を水
酸化ナトリウムの10%の水溶液中に95℃において2
0時間浸漬し、次いで糸をよく洗浄し、そして非張力下
に周囲温度において乾燥する。強力の決定は処理した糸
(T1)および、対照として、未処理の糸(T2)につ
いて実施する。加水分解安定性は、次の通りである:加
水分解安定性一(T+) / (T2) x 1 0
0次の実施例において、特記しない限り、すべての量は
モル%またはモル比である。
環境にある時間の間暴露後、保持されるt. 切断強さ(強力)の百分率として報告される。この試験
を実施するために、ある長さの仕上げた糸の一部分を水
酸化ナトリウムの10%の水溶液中に95℃において2
0時間浸漬し、次いで糸をよく洗浄し、そして非張力下
に周囲温度において乾燥する。強力の決定は処理した糸
(T1)および、対照として、未処理の糸(T2)につ
いて実施する。加水分解安定性は、次の通りである:加
水分解安定性一(T+) / (T2) x 1 0
0次の実施例において、特記しない限り、すべての量は
モル%またはモル比である。
実施例A
この実施例は、テレフタロイルクロライドの塩素化およ
び引き続く4一段階の蒸留による2−クロロテレフタロ
イルクロライド(CITTCI)および2,5−ジクロ
ロテレフタ口イルクロライド(DCITC+)の調製を
説明する。
び引き続く4一段階の蒸留による2−クロロテレフタロ
イルクロライド(CITTCI)および2,5−ジクロ
ロテレフタ口イルクロライド(DCITC+)の調製を
説明する。
高い純度(TCI)を、塩素ガスで反応器内で塩化第二
鉄の存在下に150℃において24時間塩素化した。生
ずる塩素化生成物はほぼ50%のTCI,37%のCI
TCIおよび13%のDCITc+であった。塩素化生
或物を60トレーの塔で蒸留し、そして2つの留分に分
離した:ほぼ60重量%の重質留分、25/26/18
のTC1/C I TC l/DC I TC +を含
有する、およびほぼ40重量%の軽質留分、78/9/
13のTC 1/C ITC I/DC ITc lを
含有する。
鉄の存在下に150℃において24時間塩素化した。生
ずる塩素化生成物はほぼ50%のTCI,37%のCI
TCIおよび13%のDCITc+であった。塩素化生
或物を60トレーの塔で蒸留し、そして2つの留分に分
離した:ほぼ60重量%の重質留分、25/26/18
のTC1/C I TC l/DC I TC +を含
有する、およびほぼ40重量%の軽質留分、78/9/
13のTC 1/C ITC I/DC ITc lを
含有する。
CITCIに富んだ留分を蒸留し、そしてほとんどCI
TCIおよびDC I Te lおよび微量のTC!を
含有する重質留分、およびほとんどTCIおよび約1%
のCITCIを含有する軽質留分に分離した。2段階の
蒸留からの重質留分をフラッシュ蒸留して少量のタール
物質を除去した。フフッシュ蒸留物を再蒸留し、そして
99.7/0.3のc ITc I,/pc lTe
lを含有する重質留分および3/97/<0.3のTC
I/C I TC 1/DC I TC +を含有す
る軽質留分に分離した。
TCIおよびDC I Te lおよび微量のTC!を
含有する重質留分、およびほとんどTCIおよび約1%
のCITCIを含有する軽質留分に分離した。2段階の
蒸留からの重質留分をフラッシュ蒸留して少量のタール
物質を除去した。フフッシュ蒸留物を再蒸留し、そして
99.7/0.3のc ITc I,/pc lTe
lを含有する重質留分および3/97/<0.3のTC
I/C I TC 1/DC I TC +を含有す
る軽質留分に分離した。
実施例B
95/5のPPD−T/C I Tコボリマーの調製こ
の実施例は、大型の撹拌した反応器において低温のポリ
縮合による95/5のコポリ(p−フエニレテレフタル
アミド/2−クロロテレフタルアミド)(PPD−T/
C IT)の調製を説明する。
の実施例は、大型の撹拌した反応器において低温のポリ
縮合による95/5のコポリ(p−フエニレテレフタル
アミド/2−クロロテレフタルアミド)(PPD−T/
C IT)の調製を説明する。
撹拌した反応器内で窒素下に、11.4ガロンの無水N
−メチルビロリドン(NMP) 、2 7 61g (
25.53モル)のp−フェニレンジアミン(PPD)
、および3854g (34.72モル)の無水塩化カ
ルシウムを主要な撹拌機で室温において3時間撹拌し、
すべての塩およびジアミンを溶解した。この混合物を5
℃に冷却し、そして1816g (8.95モル)のテ
レフタロイルクロライド(TCI)を急速に添加した。
−メチルビロリドン(NMP) 、2 7 61g (
25.53モル)のp−フェニレンジアミン(PPD)
、および3854g (34.72モル)の無水塩化カ
ルシウムを主要な撹拌機で室温において3時間撹拌し、
すべての塩およびジアミンを溶解した。この混合物を5
℃に冷却し、そして1816g (8.95モル)のテ
レフタロイルクロライド(TCI)を急速に添加した。
この混合物を周囲温度において10分間撹拌し、そして
5°Cに冷却した。3140 (15.47モル)のテ
レフタロイルクロライドおよび287g (1.21モ
ル)の2−クロロテレフタロイルクロライド(CITC
I)を含有する二酸クロライドの混合物を急速に添加し
た。生ずる混合物を窒素下に周囲温度における撹拌した
。第2段階の酸塩化物を添加してボリマーの粒子大きさ
を減少した後3〜8分で、二次撹拌機/チョッパーを活
性化した。
5°Cに冷却した。3140 (15.47モル)のテ
レフタロイルクロライドおよび287g (1.21モ
ル)の2−クロロテレフタロイルクロライド(CITC
I)を含有する二酸クロライドの混合物を急速に添加し
た。生ずる混合物を窒素下に周囲温度における撹拌した
。第2段階の酸塩化物を添加してボリマーの粒子大きさ
を減少した後3〜8分で、二次撹拌機/チョッパーを活
性化した。
混合物の温度は70℃より低く、好ましくは65℃であ
った。重合混合物を主要な撹拌機およびチョッパーでさ
らに200〜300分間撹拌し、そして窒素下に反応器
内で撹拌せずに室温において一夜放置した。次いで、ポ
リマー混合物を反応器から排出した。(次の実施例に示
すようにある場合において、放置後ポリマー混合物をさ
らに反応器の撹拌機およびチョッパーで窒素下に撹拌し
てポリマー混合物を破壊しt;後、排出することが必要
であった。)ボリマー混合物を洗浄し、そして35ガロ
ンの脱イオン水とともに25回洗浄してポリマーを単離
した。単離したポリマーをp H > 6に中和し、そ
して+20℃において真空下に乾燥した。乾燥ポリマー
の固有粘度は7.7dl/gであった。
った。重合混合物を主要な撹拌機およびチョッパーでさ
らに200〜300分間撹拌し、そして窒素下に反応器
内で撹拌せずに室温において一夜放置した。次いで、ポ
リマー混合物を反応器から排出した。(次の実施例に示
すようにある場合において、放置後ポリマー混合物をさ
らに反応器の撹拌機およびチョッパーで窒素下に撹拌し
てポリマー混合物を破壊しt;後、排出することが必要
であった。)ボリマー混合物を洗浄し、そして35ガロ
ンの脱イオン水とともに25回洗浄してポリマーを単離
した。単離したポリマーをp H > 6に中和し、そ
して+20℃において真空下に乾燥した。乾燥ポリマー
の固有粘度は7.7dl/gであった。
実施例C
90/10のPPD−T/CITコポリマーの調この実
施例は、90/10のコポリ(p−7エニレテレフタル
アミド/2−クロロテレフタルアミド)の調製を説明す
る。
施例は、90/10のコポリ(p−7エニレテレフタル
アミド/2−クロロテレフタルアミド)の調製を説明す
る。
実施例Bの手順を反復したが、ただし第2段階の添加の
酸塩化物は、2896g (14.26モル)のテレフ
タロイルクロライドおよび567g(2.39モル)の
2−クロロテレフタ口イルクロライドを含有し、そして
ボリマー混合物を撹拌機およびチョッパーで180分間
撹拌し、窒素下に一夜放置し、モしてさらに120分間
混合した後、反応器から排出した。こうして得られたポ
リマーは、7.63dl/gの固有粘度を有した。
酸塩化物は、2896g (14.26モル)のテレフ
タロイルクロライドおよび567g(2.39モル)の
2−クロロテレフタ口イルクロライドを含有し、そして
ボリマー混合物を撹拌機およびチョッパーで180分間
撹拌し、窒素下に一夜放置し、モしてさらに120分間
混合した後、反応器から排出した。こうして得られたポ
リマーは、7.63dl/gの固有粘度を有した。
実施例D
8 0/2 0のPPD−T/C I Tコポリマーの
調この実施例は、8 0/2 0のコポリ(p−フエニ
レテレフタルアミド/2−クロロテレ7タルアミド)の
調製を説明する。
調この実施例は、8 0/2 0のコポリ(p−フエニ
レテレフタルアミド/2−クロロテレ7タルアミド)の
調製を説明する。
実施例Bの手順を反復したが、ただし第2段階の添加の
酸塩化物は、2415g (11.90モル)のテレフ
タ口イルクロライドおよび1135g(4.80モル)
の2−クロロテレフタロイルクロライドを含有し、そし
てポリマー混合物を撹拌機およびチョッパーで195分
間撹拌した。最大反応温度は61′Cであった。ボリマ
ー混合物を窒素下に一夜放置し、そしてさらに60分間
混合した後、反応器から排出した。こうして得られたポ
リマーは、5.88dl/gの固有粘度を有しIこ 。
酸塩化物は、2415g (11.90モル)のテレフ
タ口イルクロライドおよび1135g(4.80モル)
の2−クロロテレフタロイルクロライドを含有し、そし
てポリマー混合物を撹拌機およびチョッパーで195分
間撹拌した。最大反応温度は61′Cであった。ボリマ
ー混合物を窒素下に一夜放置し、そしてさらに60分間
混合した後、反応器から排出した。こうして得られたポ
リマーは、5.88dl/gの固有粘度を有しIこ 。
実施例E
7 0/3 0のPPD−T/CITコポリマーの調艷
この実施例は、70/30のコポリ(p−フエニレテレ
フタルアミド/2−クロロテレフタルアミド)の調製を
説明する。
フタルアミド/2−クロロテレフタルアミド)の調製を
説明する。
実施例Bの手順を反復したが、ただし第2段階の添加の
酸塩化物は、1859g (9.16モル)のテレフタ
口イルクロライドおよび1779g(749モル)の2
−クロロテレフタ口イルクロライドを含有し、モしてポ
リマー混合物を撹拌機およびチョッパーで230分間撹
拌し、窒素下に一夜放置し、そしてさらに90分間混合
した後、反応器から排出した。こうして得られたボリマ
ーは、5.9dl/gの固有粘度を有した。
酸塩化物は、1859g (9.16モル)のテレフタ
口イルクロライドおよび1779g(749モル)の2
−クロロテレフタ口イルクロライドを含有し、モしてポ
リマー混合物を撹拌機およびチョッパーで230分間撹
拌し、窒素下に一夜放置し、そしてさらに90分間混合
した後、反応器から排出した。こうして得られたボリマ
ーは、5.9dl/gの固有粘度を有した。
実施例F
6 0/4 0のPPD−T/C I Tコボリマーの
調製 この実施例は、60/40のコポリ(p−7エニレテレ
7タルアミド/2−クロ口テレフタルアミド)の調製を
説明する。
調製 この実施例は、60/40のコポリ(p−7エニレテレ
7タルアミド/2−クロ口テレフタルアミド)の調製を
説明する。
実施例Bの手順を反復したが、ただし第2段階の添加の
酸塩化物は、1354g (6.67モル)のテレフタ
ロイルクロライドおよび2372g(9.99モル)の
2−クロロテレフタロイルクロライドを含有し、そして
ボリマー混合物を撹拌機およびチョッパーで114分間
撹拌し、そして一夜の放置または追加の混合なしに反応
器から排出した。こうして得られたボリマーは、5.4
dl/gの固有粘度を有した。
酸塩化物は、1354g (6.67モル)のテレフタ
ロイルクロライドおよび2372g(9.99モル)の
2−クロロテレフタロイルクロライドを含有し、そして
ボリマー混合物を撹拌機およびチョッパーで114分間
撹拌し、そして一夜の放置または追加の混合なしに反応
器から排出した。こうして得られたボリマーは、5.4
dl/gの固有粘度を有した。
実施例G,H% I
これらのコポリマーを調製するため、実施例Bの手順を
反復したが、t;だし酸塩化物を3つの段階で添加した
;一一各々の添加は30、35、および35重量%の合
計の酸塩化物を含有した。下表において、TCIおよび
CITCIの合計量、ならびに各段階の添加におけるT
CIの重量%および各コポリマーの固有粘度を表示する
。
反復したが、t;だし酸塩化物を3つの段階で添加した
;一一各々の添加は30、35、および35重量%の合
計の酸塩化物を含有した。下表において、TCIおよび
CITCIの合計量、ならびに各段階の添加におけるT
CIの重量%および各コポリマーの固有粘度を表示する
。
TCI(%/段階)
TCI(g) 胆整2 第3 CITCI(g)
IV(dl/g)G 2569 60 20
20 2772 4.7H 202
1 713 12 12 3404
5.21 1409 87 6.5 6.
5 3833 3.9実施例J この実施例は、ポリ(p−7ェニレンクロ口テレフタル
アミド)の調製を説明する。実施例Bの手順を反復した
が、ただし1 260g (l l.65モル)のPP
Dおよび20 14g (16.14モル)の無水塩化
カルシウムを主要な撹拌機で室温において3時間撹拌し
、すべての塩/ジアミンを溶解し、そして第l段階のた
めの酸塩化物は950g (4.01モル)のCITC
Iであり、そして第2段階は1812g (7.65モ
ル)のCITcIであった。この溶液は5分以内に粘性
となったが、ポリマーはゲル化または沈澱しなかった。
IV(dl/g)G 2569 60 20
20 2772 4.7H 202
1 713 12 12 3404
5.21 1409 87 6.5 6.
5 3833 3.9実施例J この実施例は、ポリ(p−7ェニレンクロ口テレフタル
アミド)の調製を説明する。実施例Bの手順を反復した
が、ただし1 260g (l l.65モル)のPP
Dおよび20 14g (16.14モル)の無水塩化
カルシウムを主要な撹拌機で室温において3時間撹拌し
、すべての塩/ジアミンを溶解し、そして第l段階のた
めの酸塩化物は950g (4.01モル)のCITC
Iであり、そして第2段階は1812g (7.65モ
ル)のCITcIであった。この溶液は5分以内に粘性
となったが、ポリマーはゲル化または沈澱しなかった。
重合混合物を窒素下に周囲温度においてわずかに150
分間主要な撹拌機で撹拌した。水を少しずつブレンダー
内の反応混合物に添加して、ポリマーを沈澱させた。次
いで、沈澱した繊維のボリマーを洗浄し、そして35ガ
ロンの水とともに25回濾過してボリマーを単離した。
分間主要な撹拌機で撹拌した。水を少しずつブレンダー
内の反応混合物に添加して、ポリマーを沈澱させた。次
いで、沈澱した繊維のボリマーを洗浄し、そして35ガ
ロンの水とともに25回濾過してボリマーを単離した。
単離したポリマーをpH>8に中和し、そして真空下に
l200Cにおいて乾燥した。こうして得られたポリマ
ーの固有粘度は4.2dl/gであった。
l200Cにおいて乾燥した。こうして得られたポリマ
ーの固有粘度は4.2dl/gであった。
実施例K
95/5のPPD−T/DCITコポリマーの調!
この実施例は、大型の撹拌した反応器において低温のボ
リ縮合による95/5のコボリ(p 7エニレテレフ
タルアミド/ジクロロテレフタルアミド’)(PPD−
T/DCIT)の調製を説明する。
リ縮合による95/5のコボリ(p 7エニレテレフ
タルアミド/ジクロロテレフタルアミド’)(PPD−
T/DCIT)の調製を説明する。
この実施例のジクロ口コポリマーを調製するために、実
施例Bの手順を正確に同一の種類および量の材料を使用
して反復したが、ただし3116g (15.34モル
)のTCIおよび357g(1.308モル)のジクロ
ロテレフタ口イルクロライド(DC I Te l)を
第2添加工程において添加した。乾燥したボリマーの固
有粘度は6.2dl/gであった。
施例Bの手順を正確に同一の種類および量の材料を使用
して反復したが、ただし3116g (15.34モル
)のTCIおよび357g(1.308モル)のジクロ
ロテレフタ口イルクロライド(DC I Te l)を
第2添加工程において添加した。乾燥したボリマーの固
有粘度は6.2dl/gであった。
実施例L
90/10のPPD−T/DCITコボリマーの調製
この実施例は、大型の撹拌した反応器において低温のポ
リ縮合による90/10のコポリ(pフェニレテレフタ
ルアミド/ジクロロテレフタルアミド)(PPD−T/
DCIT)の調製を説明する。この実施例のジクロ口コ
ボリマーを調製するために、実施例Kの手順を正確に同
一の種類および量の材料を使用して反復したが、ただし
第2段階の添加は2851g (14.04モル)のT
elおよび714g(2.63モル)のジクロロテレフ
タロイルクロライド(DC ITc +)を含有した。
リ縮合による90/10のコポリ(pフェニレテレフタ
ルアミド/ジクロロテレフタルアミド)(PPD−T/
DCIT)の調製を説明する。この実施例のジクロ口コ
ボリマーを調製するために、実施例Kの手順を正確に同
一の種類および量の材料を使用して反復したが、ただし
第2段階の添加は2851g (14.04モル)のT
elおよび714g(2.63モル)のジクロロテレフ
タロイルクロライド(DC ITc +)を含有した。
酸塩化物混合物を200分間撹拌し、窒素下に一夜貯藏
し、そして反応器中に排出した。
し、そして反応器中に排出した。
こうして得られたポリマーの固有粘度は5.6dl/g
であった。
であった。
実施例M
82/18のPPD−T/DC I Tコポリマーの色
皇 この実施例は、大型の撹拌した反応器において低温のボ
リ縮合による82/1gのコポリ(p −フェニレテレ
7タルアミド/ジクロ口テレフタルアミド)の調製を説
明する。この実施例のジクロロコポリマーを調製するた
めに、実施例Kの手順を正確に同一の種類および量の材
料を使用して反復したが、ただし第2段階の添加は24
28g (11.96モル)のTCIおよび1282g
(4.72モル)のジクロ口テレフタロイルクロライ
ド(DC I Te l)を含有した。酸塩化物混合物
を235分間撹拌し、窒素下に一夜貯蔵し、そして反応
器中に排出した。ポリマーの固有粘度は4.8dl/g
であった。
皇 この実施例は、大型の撹拌した反応器において低温のボ
リ縮合による82/1gのコポリ(p −フェニレテレ
7タルアミド/ジクロ口テレフタルアミド)の調製を説
明する。この実施例のジクロロコポリマーを調製するた
めに、実施例Kの手順を正確に同一の種類および量の材
料を使用して反復したが、ただし第2段階の添加は24
28g (11.96モル)のTCIおよび1282g
(4.72モル)のジクロ口テレフタロイルクロライ
ド(DC I Te l)を含有した。酸塩化物混合物
を235分間撹拌し、窒素下に一夜貯蔵し、そして反応
器中に排出した。ポリマーの固有粘度は4.8dl/g
であった。
実施例N
この実施例は、塩素化生成物の第1段階の蒸留から得る
ことができる酸塩化物の混合物からのPPD−T/C
I T/DC I Te lコポリマーの調製の可能性
を説明する。実施例Bの手順を反復したが、ただしTC
I,CITCIおよびDCITelを79.5/16/
4.5のモル比で混合することによって調製した。こう
して得られたポリマーは4.2d l/gの固有粘度を
有した。
ことができる酸塩化物の混合物からのPPD−T/C
I T/DC I Te lコポリマーの調製の可能性
を説明する。実施例Bの手順を反復したが、ただしTC
I,CITCIおよびDCITelを79.5/16/
4.5のモル比で混合することによって調製した。こう
して得られたポリマーは4.2d l/gの固有粘度を
有した。
実施例1〜2(対照)
この対照例は、米国特許第3.767,756号(Bl
ades)および米国特許第4.340.559号(Y
a n g)に記載されている紡糸方法に従い調製し
たポリ(p−フエニレンテレフタルアミド)(PPD−
T)の繊維の加水分解安定性が、熱処理により改良され
ることを説明する。紡糸溶液を6.3dl/gの固有粘
度のPPD−Tボリマーから100.1%の硫酸中の1
9.4it量%のPPD−Tの濃度で調製し、そしてこ
の溶液を約800(!において紡糸口金を通して押出し
た。
ades)および米国特許第4.340.559号(Y
a n g)に記載されている紡糸方法に従い調製し
たポリ(p−フエニレンテレフタルアミド)(PPD−
T)の繊維の加水分解安定性が、熱処理により改良され
ることを説明する。紡糸溶液を6.3dl/gの固有粘
度のPPD−Tボリマーから100.1%の硫酸中の1
9.4it量%のPPD−Tの濃度で調製し、そしてこ
の溶液を約800(!において紡糸口金を通して押出し
た。
押出したフィラメントを0.64cm(0.25インチ
)の空気に通過させ、次いで水およびl〜5重量%のH
,So.から戊る、2℃に維持しI;凝固液に通過させ
た。洗浄し、中和し、そして約0.5〜0.7g/デニ
ールの入口張力で水蒸気加熱したロール上で乾燥した後
、乾燥した糸を250ypmの速度で巻き取った。紡糸
したばかりの糸は、l.5dpfにおいて公称400デ
ニールを有した。それは23.5g/デニールの強力、
3.4%の切断点伸び、および7 0 6 g/デニー
ルの初期モジュラスの引張り性質を有した。この糸の試
料を、10重量%のNaOH溶液中に95℃において2
0時間浸漬することによって加水分解安定性について試
験した。こうして加水分解した糸を室温において水でよ
く洗浄し、モして0の張力で放置乾燥した。加水分解し
た糸は5.0g/デニールの保持強力、すなわち、加水
分解前のその強力の21.3%の保持を与えた。
)の空気に通過させ、次いで水およびl〜5重量%のH
,So.から戊る、2℃に維持しI;凝固液に通過させ
た。洗浄し、中和し、そして約0.5〜0.7g/デニ
ールの入口張力で水蒸気加熱したロール上で乾燥した後
、乾燥した糸を250ypmの速度で巻き取った。紡糸
したばかりの糸は、l.5dpfにおいて公称400デ
ニールを有した。それは23.5g/デニールの強力、
3.4%の切断点伸び、および7 0 6 g/デニー
ルの初期モジュラスの引張り性質を有した。この糸の試
料を、10重量%のNaOH溶液中に95℃において2
0時間浸漬することによって加水分解安定性について試
験した。こうして加水分解した糸を室温において水でよ
く洗浄し、モして0の張力で放置乾燥した。加水分解し
た糸は5.0g/デニールの保持強力、すなわち、加水
分解前のその強力の21.3%の保持を与えた。
上と同一条件下に、ただし繊維を乾燥せず、決して乾燥
していない糸を管状炉に350〜400℃において6秒
間通過させた。張力状炉の入口における糸の張力は、約
1200g (約3g/デニール)に維持した。生ずる
糸は、21.5g/デニールの強力、2.5%の切断点
伸び、および910g/デニールの初期モジュラスの引
張り性質を与えた。糸についての加水分解安定性の試験
は、9.1g/デニールの保持強力、すなわち、42.
5%の強力の保持を生じた。糸の性質を実施例lにおけ
るように表1に要約する。
していない糸を管状炉に350〜400℃において6秒
間通過させた。張力状炉の入口における糸の張力は、約
1200g (約3g/デニール)に維持した。生ずる
糸は、21.5g/デニールの強力、2.5%の切断点
伸び、および910g/デニールの初期モジュラスの引
張り性質を与えた。糸についての加水分解安定性の試験
は、9.1g/デニールの保持強力、すなわち、42.
5%の強力の保持を生じた。糸の性質を実施例lにおけ
るように表1に要約する。
同一紡糸および熱処理の条件下に、ただし糸の直線密度
を減少し、214デニール/0.75dpfの熱処理し
た糸を調製した。この糸は、24.5g/デニールの強
力、2.3%の切断点伸び、および1091g/デニー
ルの初期モジュラスの引張り性質を与えた。10%のN
aOH溶液中で95℃において20時間加水分解すると
き、それは15.1g/デニールの保持強力、すなわち
、61.6%の強力の保持を生じた。糸の性質を実施例
2におけるように、同様な糸のデニールおよびデニール
/フィラメントの他の繊維との比較のため、表2に要約
する。
を減少し、214デニール/0.75dpfの熱処理し
た糸を調製した。この糸は、24.5g/デニールの強
力、2.3%の切断点伸び、および1091g/デニー
ルの初期モジュラスの引張り性質を与えた。10%のN
aOH溶液中で95℃において20時間加水分解すると
き、それは15.1g/デニールの保持強力、すなわち
、61.6%の強力の保持を生じた。糸の性質を実施例
2におけるように、同様な糸のデニールおよびデニール
/フィラメントの他の繊維との比較のため、表2に要約
する。
実施例3〜l7
PPD−T/C I Tの繊維
これらの実施例は、2.5〜70モル%のCITを含有
する熱処理したPPD−T/CIT繊維の改良された加
水分解安定性をさらに説明する。
する熱処理したPPD−T/CIT繊維の改良された加
水分解安定性をさらに説明する。
表1および表2に示すように、実施例lおよび2の方法
を反復したが、ただし出発ポリマーを変化させた。理解
することができるように、本発明の熱処理したPPD−
T/CIT繊維は、PPD−Tホモポリマーの繊維より
高い保持された強力および強力の保持を与え、そして少
なくとも10モル%のCITを有するこのような繊維は
非常に高い保持された強力および強力の保持を与えた。
を反復したが、ただし出発ポリマーを変化させた。理解
することができるように、本発明の熱処理したPPD−
T/CIT繊維は、PPD−Tホモポリマーの繊維より
高い保持された強力および強力の保持を与え、そして少
なくとも10モル%のCITを有するこのような繊維は
非常に高い保持された強力および強力の保持を与えた。
実施例18〜24
PPD−T/C I T/DC I Tの繊維これらの
実施例は、PPD−Tホモポリマーの繊維を越えた、熱
処理したPPD−T/C I T/DCIT繊維の同様
な加水分解安定性の改良を説明する。熱処理を包含する
、実施例lおよび2の方法を反復したが、ただし種々の
量のCITおよびDCITを含有するコポリアミドを、
表3に示すように、使用した。熱処理したコポリアミド
は、10%のNaOH溶液中で95℃において20時間
アルカリ性加水分解後、同様な紡糸および熱処理条件下
に調製したPPD−Tホモポリマーより、保持された強
力および強力の保持%の大きい値を与えた。
実施例は、PPD−Tホモポリマーの繊維を越えた、熱
処理したPPD−T/C I T/DCIT繊維の同様
な加水分解安定性の改良を説明する。熱処理を包含する
、実施例lおよび2の方法を反復したが、ただし種々の
量のCITおよびDCITを含有するコポリアミドを、
表3に示すように、使用した。熱処理したコポリアミド
は、10%のNaOH溶液中で95℃において20時間
アルカリ性加水分解後、同様な紡糸および熱処理条件下
に調製したPPD−Tホモポリマーより、保持された強
力および強力の保持%の大きい値を与えた。
実施例25〜32
これらの実施例は、米国特許第4,726.922号(
Cochran et a’l.)に記載されてい
る方法に従う繊維の調製の間、高い張力の乾燥により調
製された繊維の加水分解安定性を比較する。実施例lお
よび2の方法を反復したが、ただし紡糸したばかりの糸
の乾燥は0.5〜0.7g/デニールでな<2.5g/
デニールの張力において実施した。10%のNaOH溶
液中で95℃において20時間アルカリ性加水分解する
と、少なくとも10モル%のPPD−T/C I T繊
維のすべては、同一乾燥条件下に、PPD−Tホモポリ
マーより保持された強力および強力の保持%の大きい値
を与えた。結果を表4に示す。
Cochran et a’l.)に記載されてい
る方法に従う繊維の調製の間、高い張力の乾燥により調
製された繊維の加水分解安定性を比較する。実施例lお
よび2の方法を反復したが、ただし紡糸したばかりの糸
の乾燥は0.5〜0.7g/デニールでな<2.5g/
デニールの張力において実施した。10%のNaOH溶
液中で95℃において20時間アルカリ性加水分解する
と、少なくとも10モル%のPPD−T/C I T繊
維のすべては、同一乾燥条件下に、PPD−Tホモポリ
マーより保持された強力および強力の保持%の大きい値
を与えた。結果を表4に示す。
実施例33〜34
PPD−T/CIT対PPD−TおよびPPDこれらの
実施例は、8 0/2 0のPPD−T/CIT対PP
D−TおよびPPD−CITの80/20のブレンドか
ら調製された繊維の引張り性質および加水分解安定性を
比較する。
実施例は、8 0/2 0のPPD−T/CIT対PP
D−TおよびPPD−CITの80/20のブレンドか
ら調製された繊維の引張り性質および加水分解安定性を
比較する。
実施例33において、実施例lの手順を反復したが、た
だし8 0/2 0のPPD−T/C I Tコポリマ
ーを出発材料として使用した。l9,4%のポリマーの
濃度中の100.1%のH2So.中のコポリマーの異
方性溶液を調製し、そして800Cにおいて0.25イ
ンチの空気のギヤ・ノブを通して水の凝固浴中に押出し
て、連続フィラメントの糸を形成した。紡糸しt;フィ
ラメントを水で洗浄し、そして希水酸化ナトリウム溶液
で回転するロール上で中和した。紡糸したばかりの糸を
プラスチンクのボビン上に200ypmにおいて巻き取
った。糸はI.5dpfにおいて40フィラメントを含
有した。それをポリエチレンのノく・ング中に保持して
、その乾燥を防止した。それを後に熱いシューの上で4
10℃において2.5g/デニールの張力下に6秒間熱
処理した。これらの熱処理した糸の引張り性質および加
水分解安定性を、表5に要約する。
だし8 0/2 0のPPD−T/C I Tコポリマ
ーを出発材料として使用した。l9,4%のポリマーの
濃度中の100.1%のH2So.中のコポリマーの異
方性溶液を調製し、そして800Cにおいて0.25イ
ンチの空気のギヤ・ノブを通して水の凝固浴中に押出し
て、連続フィラメントの糸を形成した。紡糸しt;フィ
ラメントを水で洗浄し、そして希水酸化ナトリウム溶液
で回転するロール上で中和した。紡糸したばかりの糸を
プラスチンクのボビン上に200ypmにおいて巻き取
った。糸はI.5dpfにおいて40フィラメントを含
有した。それをポリエチレンのノく・ング中に保持して
、その乾燥を防止した。それを後に熱いシューの上で4
10℃において2.5g/デニールの張力下に6秒間熱
処理した。これらの熱処理した糸の引張り性質および加
水分解安定性を、表5に要約する。
実施例34において、80重量%のPPD−Tおよび2
0重量%のPPD−C ITを含有するポリマーのブレ
ンドを出発材料として使用した。連続フィラメントの糸
を、実施例33において使用したのと同一の方法により
調製した。紡糸したばかりの糸を、また、ポリエチレン
のバッグ中に保持した。それを実施例33において使用
したのと同一条件下に後に熱処理した。これらの熱処理
した糸の引張り性質および加水分解安定性を、表5に要
約する。
0重量%のPPD−C ITを含有するポリマーのブレ
ンドを出発材料として使用した。連続フィラメントの糸
を、実施例33において使用したのと同一の方法により
調製した。紡糸したばかりの糸を、また、ポリエチレン
のバッグ中に保持した。それを実施例33において使用
したのと同一条件下に後に熱処理した。これらの熱処理
した糸の引張り性質および加水分解安定性を、表5に要
約する。
実施例35
実施例Jに記載されているようj.:PPD−CITホ
モポリマーから100.1%のH2SO4中の19.4
%のボリマー濃度において、異方性溶液を調製した。こ
の溶液を、実施例lにおいて使用した方法に類似する方
法で、80℃において押出して、連続フィラメント糸を
形威した。紡糸したばかりの糸のアルカリ性加水分解は
、9.0g/デニールの保持された強力および52.0
%の強力の保持を生じた。水蒸気/窒素雰囲気中で3g
/デニールの張力下に6秒間300℃において熱処理し
た後、強力は18.8g/デニールであり、そして加水
分解安定性の試験は16.2g/デニールの保持された
強力および86,1%の強力の保持を生じた。
モポリマーから100.1%のH2SO4中の19.4
%のボリマー濃度において、異方性溶液を調製した。こ
の溶液を、実施例lにおいて使用した方法に類似する方
法で、80℃において押出して、連続フィラメント糸を
形威した。紡糸したばかりの糸のアルカリ性加水分解は
、9.0g/デニールの保持された強力および52.0
%の強力の保持を生じた。水蒸気/窒素雰囲気中で3g
/デニールの張力下に6秒間300℃において熱処理し
た後、強力は18.8g/デニールであり、そして加水
分解安定性の試験は16.2g/デニールの保持された
強力および86,1%の強力の保持を生じた。
この実施例は、PPD−CITホモポリマーから調製し
た熱処理繊維の引張り性質および加水分解安定性を表す
。
た熱処理繊維の引張り性質および加水分解安定性を表す
。
本発明の主な特徴および態様は、次の通りである。
l1芳香族ポリアミドが芳香族ジアミンおよび芳香族二
酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸ク
ロライドの少なくとも10モル%はクロロテレフタロイ
ルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香族ポリ
アミドの糸であって、前記糸は18g/デニールおよび
60%より大きい加水分解安定性を示すことを特徴とす
る、芳香族ポリアミドの糸。
酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸ク
ロライドの少なくとも10モル%はクロロテレフタロイ
ルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香族ポリ
アミドの糸であって、前記糸は18g/デニールおよび
60%より大きい加水分解安定性を示すことを特徴とす
る、芳香族ポリアミドの糸。
2、芳香族二酸クロライドの少なくとも20モル%はク
ロロテレフタロイルクロライドである、上記第1項記載
の糸。
ロロテレフタロイルクロライドである、上記第1項記載
の糸。
3、クロロテレフタロイルクロライドは70モル%より
多いモノクロaテレ7タ口イルクロライドである、上記
第1項記載の糸。
多いモノクロaテレ7タ口イルクロライドである、上記
第1項記載の糸。
4、クロロテレ7タ口イルクロライドは70モル%より
多いジクロロテレ7タ口イルクロライドである、上記第
1項記載の糸。
多いジクロロテレ7タ口イルクロライドである、上記第
1項記載の糸。
5、クロロテレフタロイルはジアミンおよびテレフタロ
イルクロライドとクロロテレフタ口イルクロライドとの
組み合わせのコポリマー中に存在する、上記第l項記載
の糸。
イルクロライドとクロロテレフタ口イルクロライドとの
組み合わせのコポリマー中に存在する、上記第l項記載
の糸。
6、クロロテレフタロイルはホモポリマーのブレンドの
1つのホモポリマー中に存在する、上記第1項記載の糸
。
1つのホモポリマー中に存在する、上記第1項記載の糸
。
7、芳香族ポリアミドはPPD−T/CITである、上
記第1項記載の糸。
記第1項記載の糸。
8、芳香族ポリアミドはPPD−T/DC ITである
、上記第1項記載の糸。
、上記第1項記載の糸。
9、芳香族ポリアミドはPPD−T/CIT/DCIT
である、上記第1項記載の糸。
である、上記第1項記載の糸。
IO、芳香族ポリアミドはPPD−TおよびPPD−C
ITである、上記第1項記載の糸。
ITである、上記第1項記載の糸。
11、強力は20g/デニールより大きく、そして加水
分解安定性は70%より大きい、上記第1項記載の糸。
分解安定性は70%より大きい、上記第1項記載の糸。
12、芳香族二酸クロライドの少なくとも20モル%は
クロロテレフタ口イルクロライドである、上記第11項
記載の糸。
クロロテレフタ口イルクロライドである、上記第11項
記載の糸。
13、コポリ(p−フェニレテレフタルアミド/クロロ
テレ7タルアミト)はp−7エニレンジアミンおよび二
酸クロライドの反応生成物であり、前記二酸クロライド
はテレフタ口イルクロライドおよびクロロテレフタロイ
ルクロライドから選択され、そして前記二酸クロライド
の少なくとも10モル%はクロロテレフタロイルクロラ
イドである、高い加水分解安定性のフポリ(p−7エニ
レテレ7タルアミド/クロロテレフタルアミド)の糸で
あって、前記糸の加水分解安定性および強カは、同一方
法によるがポリ(バラフェニレンテレフタルアミド)の
ホモポリマーを使用して作られた、同一寸法の糸の加水
分解安定性および強力より大きいことを特徴とする、コ
ポリ(p−7エニレテレフタルアミド/クロロテレフタ
ルアミド)の糸。
テレ7タルアミト)はp−7エニレンジアミンおよび二
酸クロライドの反応生成物であり、前記二酸クロライド
はテレフタ口イルクロライドおよびクロロテレフタロイ
ルクロライドから選択され、そして前記二酸クロライド
の少なくとも10モル%はクロロテレフタロイルクロラ
イドである、高い加水分解安定性のフポリ(p−7エニ
レテレ7タルアミド/クロロテレフタルアミド)の糸で
あって、前記糸の加水分解安定性および強カは、同一方
法によるがポリ(バラフェニレンテレフタルアミド)の
ホモポリマーを使用して作られた、同一寸法の糸の加水
分解安定性および強力より大きいことを特徴とする、コ
ポリ(p−7エニレテレフタルアミド/クロロテレフタ
ルアミド)の糸。
l4、芳香族ポリアミドが芳香族ジアミンおよび芳香族
二酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸
クロライドの少なくとも10モル%はクロロテレフタロ
イルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香族ポ
リアミドの糸を作る方法であって、工程: 芳香族ポリアミドを前記ポリアミドの溶媒中に異方性溶
液を生ずる量で溶解して、紡糸液を形成し、 前記紡糸液をオリフィスから不活性の非凝固性流体を通
して、凝固浴中にかつそれを通して押出して、フィラメ
ントを形或し、 前記フィラメントを洗浄して残留する溶媒を除去し、そ
して 乾燥フィラメントの重量に基づいて20−100%の水
を含有する洗浄しI;フィラメントを、1〜12g/デ
ニールの張力下に、250〜500℃の温度において加
熱した雰囲気に1.5〜15秒間暴露することによって
熟処理する、からなることを特徴とする、高い加水分解
安定性の芳香族ポリアミドの糸を作る方法。
二酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸
クロライドの少なくとも10モル%はクロロテレフタロ
イルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香族ポ
リアミドの糸を作る方法であって、工程: 芳香族ポリアミドを前記ポリアミドの溶媒中に異方性溶
液を生ずる量で溶解して、紡糸液を形成し、 前記紡糸液をオリフィスから不活性の非凝固性流体を通
して、凝固浴中にかつそれを通して押出して、フィラメ
ントを形或し、 前記フィラメントを洗浄して残留する溶媒を除去し、そ
して 乾燥フィラメントの重量に基づいて20−100%の水
を含有する洗浄しI;フィラメントを、1〜12g/デ
ニールの張力下に、250〜500℃の温度において加
熱した雰囲気に1.5〜15秒間暴露することによって
熟処理する、からなることを特徴とする、高い加水分解
安定性の芳香族ポリアミドの糸を作る方法。
15、芳香族ポリアミドが芳香族ジアミンおよび芳香族
二酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸
クロライドの少なくとも10モル%はク11ロテ1ノフ
タ口イルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香
族ポリアミドの糸を作る方法であーっで、王程: 芳香族ポリアミドを前記ポリアミドの溶媒中に異方性溶
液を生ずる量で溶解して、紡糸液を形威し、 前記紡糸液をオリフィスから不活性の非凝固性流体を通
I7て、凝固浴中にかつ+−t’+を通して押出して、
フィラメン1・を形成し、 前記フィラメン1・を洗浄1,て残留ずる溶媒を除去し
、そし,で 乾燥フィラメントの重量に汰づい丁20−100%の水
を含有する洗浄したフィラメントを、l〜12g/デニ
ールの張力下にl00〜250℃の温度において乾燥す
る、 からなろことを特徴とする、高い加水分解安定性の芳香
族ポリアミドの糸を作る方法。
二酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸
クロライドの少なくとも10モル%はク11ロテ1ノフ
タ口イルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香
族ポリアミドの糸を作る方法であーっで、王程: 芳香族ポリアミドを前記ポリアミドの溶媒中に異方性溶
液を生ずる量で溶解して、紡糸液を形威し、 前記紡糸液をオリフィスから不活性の非凝固性流体を通
I7て、凝固浴中にかつ+−t’+を通して押出して、
フィラメン1・を形成し、 前記フィラメン1・を洗浄1,て残留ずる溶媒を除去し
、そし,で 乾燥フィラメントの重量に汰づい丁20−100%の水
を含有する洗浄したフィラメントを、l〜12g/デニ
ールの張力下にl00〜250℃の温度において乾燥す
る、 からなろことを特徴とする、高い加水分解安定性の芳香
族ポリアミドの糸を作る方法。
l6、芳香族二酸クロライドの少なくとも20モル%l
etク口口テレフタ「1イルクロライドである、」二記
第14項記載の方法。
etク口口テレフタ「1イルクロライドである、」二記
第14項記載の方法。
l7、クロロテ1/フタ口イルタ口ライドは70モル%
より多い千ノクl7[7テレフタ「Jイルク[ffライ
ドである、上記第14項記載の方法。
より多い千ノクl7[7テレフタ「Jイルク[ffライ
ドである、上記第14項記載の方法。
18、クロロテレフタロイルク11ライドは70そル%
ヨリ多いジク口口テレフタ「Jイルクロライドである、
上記第14項記載の方法。
ヨリ多いジク口口テレフタ「Jイルクロライドである、
上記第14項記載の方法。
19、クrIIl+テレ7タ口イルはジアミンおよびテ
レフタ口イノレクロ〉イドとクロロテレフタ口イルクロ
ライドとの組み合わせのコボリマー中に存在ずる、]一
記第l4項記載の方法3,20、クロロテレフタロイル
はホモボリマ一のブレンドの1つのホモポリマー中に存
在する、1−記第14項記載の方法。
レフタ口イノレクロ〉イドとクロロテレフタ口イルクロ
ライドとの組み合わせのコボリマー中に存在ずる、]一
記第l4項記載の方法3,20、クロロテレフタロイル
はホモボリマ一のブレンドの1つのホモポリマー中に存
在する、1−記第14項記載の方法。
21,労香族ポリアミドはPPD−T/CITである、
上記第14項記載の方法。
上記第14項記載の方法。
22、芳香族ポリアミドはP P D−Tおよび■)P
D〜CITである、上記第14項記載の方法。
D〜CITである、上記第14項記載の方法。
23、強力は20g/デニールより大きく、そして加水
分解安定性は70%より大きい、」二記第14項記載の
方法。
分解安定性は70%より大きい、」二記第14項記載の
方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、芳香族ポリアミドが芳香族ジアミンおよび芳香族二
酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸ク
ロライドの少なくとも10モル%はクロロテレフタロイ
ルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香族ポリ
アミドの糸であって、前記糸は18g/デニールおよび
60%より大きい加水分解安定性を示すことを特徴とす
る、芳香族ポリアミドの糸。 2、コポリ(p−フェニレテレフタルアミド/クロロテ
レフタルアミド)はp−フェニレンジアミンおよび二酸
クロライドの反応生成物であり、前記二酸クロライドは
テレフタロイルクロライドおよびクロロテレフタロイル
クロライドから選択され、そして前記二酸クロライドの
少なくとも10モル%はクロロテレフタロイルクロライ
ドである、高い加水分解安定性のコポリ(p−フェニレ
テレフタルアミド/クロロテレフタルアミド)の糸であ
って、前記糸の加水分解安定性および強力は、同一方法
によるがポリ(パラフェニレンテレフタルアミド)のホ
モポリマーを使用して作られた、同一寸法の糸の加水分
解安定性および強力より大きいことを特徴とする、コポ
リ(p−フェニレテレフタルアミド/クロロテレフタル
アミド)の糸。 3、芳香族ポリアミドが芳香族ジアミンおよび芳香族二
酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸ク
ロライドの少なくとも10モル%はクロロテレフタロイ
ルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香族ポリ
アミドの糸を作る方法であって、工程: 芳香族ポリアミドを前記ポリアミドの溶媒中に異方性溶
液を生ずる量で溶解して、紡糸液を形成し、 前記紡糸液をオリフィスから不活性の非凝固性流体を通
して、凝固浴中にかつそれを通して押出して、フィラメ
ントを形成し、 前記フィラメントを洗浄して残留する溶媒を除去し、そ
して 乾燥フィラメントの重量に基づいて20〜100%の水
を含有する洗浄したフィラメントを、1〜12g/デニ
ールの張力下に、250〜500℃の温度において加熱
した雰囲気に1.5〜15秒間暴露することによって熱
処理する、 からなることを特徴とする、高い加水分解安定性の芳香
族ポリアミドの糸を作る方法。 4、芳香族ポリアミドが芳香族ジアミンおよび芳書族二
酸クロライドの反応生成物であり、そして芳香族二酸ク
ロライドの少なくとも10モル%はクロロテレフタロイ
ルクロライドである、高い加水分解安定性の芳香族ポリ
アミドの糸を作る方法であって、工程: 芳香族ポリアミドを前記ポリアミドの溶媒中に異方性溶
液を生ずる量で溶解して、紡糸液を形成し、 前記紡糸液をオリフィスから不活性の非凝固性流体を通
して、凝固浴中にかつそれを通して押出して、フィラメ
ントを形成し、 前記フィラメントを洗浄して残留する溶媒を除去し、そ
して 乾燥フィラメントの重量に基づいて20〜100%の水
を含有する洗浄したフィラメントを、1〜12g/デニ
ールの張力下に100〜250℃の温度において乾燥す
る、 からなることを特徴とする、高い加水分解安定性の芳香
族ポリアミドの糸を作る方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/349,866 US5003036A (en) | 1989-05-10 | 1989-05-10 | Yarn with improved hydrolytic stability from aromatic polyamide comprising chloroterephthalamide units |
US349866 | 1989-05-10 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0327119A true JPH0327119A (ja) | 1991-02-05 |
JP2897140B2 JP2897140B2 (ja) | 1999-05-31 |
Family
ID=23374300
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2121070A Expired - Fee Related JP2897140B2 (ja) | 1989-05-10 | 1990-05-10 | 改良された加水分解安定性を有する繊維 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5003036A (ja) |
EP (1) | EP0397160B1 (ja) |
JP (1) | JP2897140B2 (ja) |
KR (1) | KR0127875B1 (ja) |
CN (1) | CN1035395C (ja) |
AU (1) | AU617049B2 (ja) |
DE (1) | DE69027709T2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06181579A (ja) * | 1992-10-14 | 1994-06-28 | Hudson Soft Co Ltd | 画像処理装置 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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